El principio de Le Chatelier

¿Qué le sucede a un sistema en equilibrio si se cambiara una

condición experimental (tal como temperatura o presión)? Los
efectos de tales cambios fueron resumidos en 1884 por Henry Le
Chatelier. El principio de Le Chatelier establece que un sistema en
equilibrio reacciona para contrarrestar el efecto o causa que lo
modificó y establece un nuevo equilibrio. Esta importante
generalización es muy sencilla de aplicar.

Henri Le Chatelier . 1850 -1936.

Smithsonian lnstitution

1. Cambios de concentración. Si se aumenta la concentración de una sustancia, el

equilibrio se desplazará en forma tal que disminuirá la concentración de la sustancia que
se agregó. Suponga que tenemos un sistema en equilibrio

H 2 (g) + 12 (g) ↔2 Hl (g)

y aumentamos la concentración de H 2 añadiendo más H2 al sistema, el equilibrio se

rompe y el sistema reaccionará en forma tal que disminuirá la concentración de H2 •
Esto puede ocurrir utilizando parte del H2 (y algo de I2 ) para formar más HI. Cuando
se restablece el equilibrio, la concentración de HI será mayor que la inicial. Se dice que
la posición del equilibrio se ha desplazado hacia la derecha.
Si se aumenta la concentración de HI, agregando HI al sistema, la posición de equilibrio
se desplazará hacia la izquierda. En esta forma, se utilizará parte del HI. Cuando el
equilibrio se establezca de nuevo, la concentración de H2 e 12 será mayor que la inicial.
La separación de una de las sustancias de un sistema en equilibrio cambiará también la
posición del equilibrio. Por ejemplo, si se pudiese remover el HI, la posición de equilibrio
cambiaría hacia la derecha. Se produciría HI adicional y las concentraciones de H 2 e I2
disminuirían.
Mediante la separación continua de un producto, es posible promover la reacción reversible
hasta su "culminación". La conversión completa de CaC0 3(s) en CaO(s)

puede realizarse removiendo el CO 2 gaseoso, tan rápido como se produce.

2. Cambios de presión. El principio de Le Chatelier también puede utilizarse para hacer

pronósticos cualitativos acerca de los cambios de presión sobre sistemas en equilibrio.
Considere el efecto de un aumento de presión sobre una mezcla en equilibrio de SO 2, O2
y SO3:

En la reacción hacia la derecha se producen dos moléculas de SO3 por la desaparición de

tres moléculas gaseosas (2SO2 + O2). Dos moléculas gaseosas no ejercen una presión tan
alta como las tres moléculas gaseosas.
Cuando aumenta la presión sobre una mezcla en equilibrio (o el volumen del sistema
disminuye), la posición del equilibrio se cambia hacia la derecha. En esta forma, el sistema
neutral iza el cambio. En forma alterna, si se disminuye la presión (o se aumenta el
volumen), la posición de equilibrio se desplaza hacia la izquierda. Para la reacción en la
cual ∆n = 0, los· cambios de presión no tienen efecto sobre la posición de equilibrio. Los
equilibrios que involucran los sistemas

H 2(g) + l 2 (g) ↔ 2 HI (g)

N 2 (g) + O2 (g) ↔2 NO (g)
H 2 (g) + CO2 (g) ↔H 2O(g) + CO (g)

no están influidos por los cambios de presión, puesto que no existe diferencia en el
volumen total de la reacción en cualquier sentido para cualquiera de estas reacciones .
Para un sistema que comprenda solamente líquidos y sólidos, el efecto de la presión sobre
la posición de equilibrio es ligero y generalmente puede ignorarse para cambios ordinarios
de presión. Sin embargo, los grandes cambios de presión pueden alterar mucho tales
equilibrios y, a veces, son de interés aun los ligeros cambios en dichos equilibrios; por
ejemplo, la posición del equilibrio

es forzada hacia la derecha por un aumento en presión debido a que cierta cantidad dada
de agua ocupa un volumen más pequeño en el estado líquido que en el estado sólido (su
densidad es mayor en el estado líquido).
Los cambios de presión afectan los equilibrios de gases en mayor grado. Por ejemplo, una
presión elevada favorecerá la producción de una elevada cantidad de amoníaco a partir
del equilibrio,

N2 (g) + 3 H2 (g) ↔ 2 NH3(g)

De esto, se puede apreciar que el principio de Le Chatelier tiene importancia práctica como
una ayuda en la determinación de las condiciones favorables de reacción para la
producción de una sustancia deseada.
Para equilibrios heterogéneos el efecto de la presión se predice determinando el número
de moles del gas indicado en cada lado de la ecuación. Por ejemplo, la posición de
equilibrio

virtualmente no es afectada por la presión, debido a que hay cuatro moles del gas indicado
en cada miembro de la ecuación.
3. Cambios de temperatura. Para pronosticar el efecto de un cambio de temperatura
sobre un sistema en equilibrio, debe conocerse la naturaleza del efecto calórico que
acompaña la reacción. A 25ºC, la ecuación termoquímica para la síntesis del amoníaco es

∆H = -92.4 kJ

Debido a que ∆H es negativo, la reacción hacia la derecha desprende calor. Se puede

escribir la ecuación para indicar el calor como un producto:

La reacción hacia la derecha es exotérmica y la reacción inversa es endotérmica. En otras

palabras, la reacción hacia la derecha produce calor y la reacción inversa consume calor.
Si se agrega calor (la temperatura del sistema se aumenta), la posición de equilibrio se
desplaza hacia la izquierda – la dirección en la cual el calor es absorbido. Si la mezcla se
enfría, la posición de equilibrio se desplaza hacia la derecha - la dirección en la cual se
desprende calor. Las cantidades más altas de amoníaco se obtendrán a las temperaturas
más bajas. Desafortunadamente, si la temperatura es muy baja la reacción será
extremadamente baja. En los procesos comerciales se utilizan elevadas presiones y
temperaturas alrededor de 500ºC.
Considere la reacción

∆H = + 41.1 kJ

puesto que el ∆H es positivo, la reacción hacia la derecha es endotérmica. Escribimos la

ecuación
41.1 kJ + CO2 (g) + H2 (g) ↔CO(g) + H2O(g)

Aumentando la temperatura, siempre se favorece el cambio endotérmico y disminu- yendo

la temperatura, siempre se favorece el cambio exotérmico. En este caso, la reacción se
fuerza hacia la derecha por un aumento en la temperatura. Una disminución en la
temperatura hace que la posición de equilibrio se desplace hacia la izquierda.
El valor numérico de la constante de equilibrio cambia cuando la temperatura cambia. La
reacción de CO2 y H2 se desplaza hacia la derecha por un aumento de temperatura. Las
concentraciones de las sustancias de la derecha se incrementan por este cambio. Los
términos para las concentraciones de estas sustancias aparecen en el numerador de la
presión para K. A medida que se aumenta la temperatura, por consiguiente, el valor de K
aumenta. Para esta reacción, a 700ºC, K = 0.63, y a l000ºC, K = 1 .66.

4. Adición de un catalizador. La presencia de un catalizador no afecta la posición del

equilibrio químico, puesto que un catalizador afecta igualmente las velocidades de la
reacción hacia la derecha e inversa (Sección 12.7). Sin embargo, un catalizador hará
que el sistema alcance equilibrio más rápidamente de lo que podría hacerlo.