Criterios de Espontaneidad

La termoquímica dice que una reacción será espontánea cuando la variación de

energía libre que la acompaña sea negativa, es decir cuando haya una
disminución de la función de estado G

Si G<0
Por otra parte la energía eléctrica producida por un generador de fem E cuando
hace circular una carga eléctrica Q por todo el circuito nos la da la ecuación del
trabajo eléctrico:

W = QE
La carga Q es la transportada por los electrones que van de un electrodo a otro, y
su valor es donde es el número de moles de electrones y F es la constante de
Faraday, que equivale a la carga, en culombios, transportada por cada mol de
electrones, es decir, (carga del electrón) x (Número de Avogadro) = 96500
culombios).

Como G representa el máximo de energía de la reacción puede liberar, nos

queda:

G= - nFE donde para que G sea negativo, E debe ser positivo.

De esta manera se llega a la condición decisiva para predecir si una reacción

redox será espontánea o no:
Una reacción será espontánea si la pila formada por sus dos semireacciones
tiene una fem positiva.

“A medida que la Fem es más positiva mayor espontaneidad del

proceso”

Unidades de la Fem: Voltios

¿Cómo se mide?
Con un circuito potenciométrico Evita la polarización de
cargas, la cual ocasionaría un potencial adicional, que se desea evitar.
Partes de la pila
 Electrodo de oxidación (Ánodo, pérdida de electrones)
 Electrodo de reducción (Cátodo, ganancia de electrones)

Medio para la transferencia de carga

Fem = E reducción - E oxidación

En cada electrodo se realiza un trabajo Potencial de Electrodos

A medida que Eoxidación es más (+) Goxidación es más (-

) “Mayor espontaneidad”.
A medida que Ereducción es más (+) Greducción es más (-
) “Mayor espontaneidad”.

Ejemplo
Se dan los siguientes electrodos de oxidación:

A = -0.534 volts D = -2.35 volts

B = 0.321 volts E = -1.23 volts
C = 0.00 volts F = 1.467 volts

Sí ordenamos en forma creciente de espontaneidad, tenemos:

D<E<A<C<B<F
Ley de Nernst
Se refiere a que teniendo dos solventes inmiscibles, como agua y benceno, una
sustancia, como acido benzoico, se distribuye siempre en forma constante en
estos dos solventes.
De tal manera que si tuvieramos acido benzoico en agua y lo quisieramos extraer
con benceno, siempre extraeriamos la misma fraccion del acido benzoico..
Es decir, si tuvieramos, 10 g de acido benzoico en x volumen agua y agregamos
determinado volumen de benceno con el fin de extraerlo, la fraccion que
extraeriamos, una suposicion claro, podria ser del 40 %, entonces, en el agua
quedarian 6 g de acido benzoico y quedarian 4 g en el benceno.
Si ahora retiramos el benceno, mediante un embudo de separacion, y nuevamente
agregamos el mismo volumen de otra muestra de benceno al mismo volumen de
agua, agitamos, entonces la misma fraccion pasa al benceno.
Pero como teniamos ahora solo 6 g de acido benzoico en agua, despues de la
agitacion, pasara el 40% de estos 6 g, osea, habra ahora 2.4 g de acio benzoico en
el benceno y 3.6 g de este en el agua.
Por tanto la fraccion de extraccion varia con la variacion de los volumenes de los
solventes

Ecuación de Nerst: dependencia de la fem con la actividad de los reactivos.

Se tiene la reacción final.

aA + bB Cc + dD

Para un mol de A la energía libre es:

Ga = Ga° + RT ln Aa

Para a moles:
aG1 = a Ga° + aRTln Aa aGa = a Ga° + RTln (aA)a

Para los otros reactivos:

bGb = bGB° + RTln (aB)b ΔG = Σ G prod - Σ G react
cGc = cGC° + RTln (aC)c ΔG° = Σ G° prod - Σ G° react
dGD= dGD° +RTln (aD)d ΔG = -n F fem
ΔG° = - n F fem

G= - nFEcelda