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INDICE
Temas Paginas
I.- Resumen 2
II.- Introducción 3
III.- Principios teóricos
1. Leyes de los Gases 4-7
3. Capacidad calorífica molar de los gases 7-8
4. Ley de difusión de los gases 8
8. Proceso adiabático 8 - 11
IV.- Datos y cálculos 12 - 17
V.- Discusión de resultados 18 - 19
VI.- Conclusiones 20
VII.- Recomendaciones 21
VIII.- Bibliografía 22
IX.- Apéndice 23 - 26
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GASES Fisicoquímica
I. - RESUMEN
El estudio que se ha realizado con respecto a la experiencia de Boyle nos muestra como va
variando la presión con respecto al aumento de cantidad de mercurio en el tubo en U, la forma
en la que interviene también la presión atmosférica para calcularlo, siendo la nueva presión en
cada una de las cinco mediciones la suma de la Presión atmosférica y la diferencia de alturas
de Hg (mercurio). La grafica hecha con los valores teóricos sale como una recta inicialmente
pero por la conclusión que se sacó con la utilización de intervalos de volumen y presión
grandes se pudo graficar la curva perfectamente. Cuando se utilizo la relación P y V
experimental se vio que los puntos no asemejaban exactamente a una recta lo que nos da ha
suponer la manifestación de errores a parte de los instrumentales y ambientales,
principalmente humanos.
Este primer experimento esta detalladamente hecho debido a que los porcentajes de
error no pasan el 1% de error siendo utilizados para el análisis.
Lo mismo cuando con los valores teóricos de PV y P se pudo grafica una recta paralela al eje
de P por el hecho que había una sola constante K, pero cuando se uso el PV y P
experimentales se ve en la grafica pequeños errores que se manifiestan viéndose que hubo
seguro errores humanos de cálculo.
El error más significativo e importante es 0,04 % siendo el más cercano al 0%. Los errores
también aquí son mínimos
Cuando se inicio la práctica de expansión adiabática se vio que tenia que tenerse mucho
cuidado al medir la diferencia de alturas durante la expansión y la relajación siguiente, estos
procesos son muy rápidos así que puede que halla error en el calculo de los (Cp/Cv) en los
cuales utilizamos las alturas obtenidas. En este experimento se dio una gran diferencia con el
anterior, mientras en el primero los errores eran ínfimos y cercanos, en el segundo experimento
los errores eran mucho mas grandes y sobrepasando el 1%. El valor de teórico hallado fue
de 1,4 y el práctico al promediar las 5 mediciones hechas, fue de 1,355 siendo en este caso
un porcentaje de error igual a 3,214 %
Lo que se hace en estos casos es tomar los valores con menor porcentaje de error para su uso
el análisis, el error que cumple esta condición es aquello que corresponde al de la quinta
medición, siendo este 3,772 %, el siguiente error es el de la primera medición el cual es de
5,768 %.
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GASES Fisicoquímica
II.- INTRODUCCIÓN
En estas dos prácticas hechas se ve principalmente el error que un ser humano comete
siempre en el cálculo experimental, siempre hay errores pero nuestro trabajo principal como
futuros ingenieros es de minimizar o reducir esos errores como una lucha constante contra el
error.
La experiencia de Boyle tiene como fin analizar los volúmenes y presiones calculadas en
diferentes mediciones hecha por cada uno de los integrantes de grupo con el fin de
compararlas y sacar conclusiones de la diferencia de resultados, sacar sus respectivos errores
de calculo y luego graficar para demostrar la veracidad de la ley de Boyle siendo esta una
curva pronunciada con respecto a la cantidad de datos que hay.
Cada uno de los integrantes del grupo realiza las mediciones de las alturas de expansión y
relajación adiabática del gas que en nuestro caso es el aire. Luego con las cuales se calcularan
las diferentes relaciones de Cp/Cv respectivos a cada grupo de mediciones. Estas mediciones
por teoría deben ser positivas, pero en el caso que no lo fueran se verán los errores que se
cometen.
Para no caer en estos resultados erróneos tan grandes o mayores y para nuestro caso el de
minimizarlos, se harán diversas mediciones para menguar estos errores.
Como se expuso al inicio nuestro objetivo principal es menguar los errores que se presenten en
las mediciones y así obtener buenos resultados en la experiencia.
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GASES Fisicoquímica
GASES
Se han deducido experimentalmente tres leyes que cumplen aproximadamente todos los gases
especialmente en condiciones de presión baja y temperatura alta.
Ley de Boyle-Mariot
Experiencia
Robert Boyle, alrededor de 1660, experimentó con un manómetro que contenía aire atrapado
en la parte cerrada del tubo en U.
Modificaba la presión a la que se encontraba el aire según iba variando la cantidad de Hg. La
temperatura se mantenía constante durante la experiencia al igual que la cantidad de aire.
Aquí se simula su experimento: mide la Presión del aire encerrado, el volumen que ocupa y
después haz una representación gráfica de los resultados.
La presión en A y en A' es la misma: son puntos del mismo líquido que están a la misma altura.
La presión en A es la presión atmosférica: Patm.
La presión en A' es la presión del Hg (PHg) más la presión del gas encerrado (Pgas).
Luego
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GASES Fisicoquímica
Hay que suponer que el tubo es un cilindro. El volumen de su interior es V= p. r2. h donde r es
el radio interior del tubo.
Así pues, basta con medir h del gas (y luego multiplicarlo por un factor) para conocer el
volumen que ocupa el gas.
Ley de Charles
Ley de Gay-Lussac
Es por esto que para poder envasar gas como gas licuado, primero se ha de enfriar el volumen
de gas deseado hasta una temperatura característica de cada gas, a fin de poder someterlo a
la presión requerida para licuarlo sin que se sobrecaliente y eventualmente explote.
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Los gases ideales son gases hipotéticos, los cuales se suponen compuestos por moléculas
que no interaccionan entre sí y que no ocupan ningún volumen. La aproximación de gas ideal
se cumple satisfactoriamente en aquellos gases de baja densidad y a una temperatura no
demasiado baja.
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GASES Fisicoquímica
Esta ecuación de estado reúne las leyes anteriores, expresando la relación que existe entre las
magnitudes relevantes en los gases ideales, y describe satisfactoriamente el comportamiento
de los gases en condiciones de bajas presiones y altas temperaturas. Cuando la presión
aumenta mucho o la temperatura disminuye, el comportamiento de los gases se aparta del
descrito por esta ecuación.
El volumen molar (Vm) de un gas es el ocupado por una mol de dicho gas, Vm = V/n. Las
condiciones normales (CN) en gases son 273,17 K (0º C) de temperatura y 1 atm de presión.
En esas condiciones, el volumen molar se llama volumen molar normal y, para cualquier gas
ideal, es de 22,414 litros.
La capacidad calorífica molar de una gas es la cantidad de energía que hay que suministrar
apara aumentar una unidad la temperatura de un mol de sustancia. Si la masa del material es
un mol se le designa como capacidad calorífica molar y si es un gramo se llama calor
específico. Las capacidades caloríficas molares son de dos tipos:
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Gas Fórmula Cp Cv
Graham (1805-1869) observó en 1846 que las velocidades de difusión de dos gases a la
misma presión y temperatura están en razón inversa de la raíz cuadrada de sus masas
molares:
La teoría cinético - molecular permite comprender esta relación pues de ella se deduce que la
velocidad media de las partículas de un gas es inversamente proporcional a la raíz cuadrada de
su masa molar:
4. Proceso adiabático
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El término adiabático hace referencia a elementos que impiden la transferencia de calor con el
entorno. Una pared aislada se aproxima bastante a un límite adiabático. Otro ejemplo es la
temperatura adiabática de llama, que es la temperatura que podría alcanzar una llama si no
hubiera pérdida de calor hacia el entorno. En climatización los procesos de humectación
(aporte de vapor de agua) son adiabáticos, puesto que no hay transferencia de calor, a pesar
de que se consiga variar la temperatura del aire y su humedad relativa.
La primera relación se usa para describir la temperatura del aire circundante a través del cual
está pasando el aire ascendente. La segunda y tercera proporción son las referencias para una
masa de aire que está ascendiendo en la atmósfera. La tasa seca adiabática se aplica a aire
que está por debajo del punto de rocío, por ejemplo si no está saturado de vapor de agua,
mientras que la tasa húmeda adiabática se aplica a aire que ha alcanzado su punto de rocío. El
enfriamiento adiabático es una causa común de la formación de nubes.
El enfriamiento adiabático no tiene por qué involucrar a un fluido. Una técnica usada para
alcanzar muy bajas temperaturas (milésimas o millonésimas de grado sobre el cero absoluto)
es la desmagnetización adiabática, donde el cambio en un campo magnético en un material
magnético es usado para conseguir un enfriamiento adiabático.
Formulación matemática
Durante un proceso adiabático, la energía interna del fluido que realiza el trabajo debe
necesariamente decrecer
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siendo CP el calor específico molar a presión constante y CV el calor específico molar a volumen
constante. Para un gas monoatómico ideal, γ = 5 / 3. Para un gas diatómico (como el nitrógeno
o el oxígeno, los principales componentes del aire) γ = 1,4
Derivación de la fórmula
donde U es la energía interna del sistema y W es el trabajo realizado por el sistema. Cualquier
trabajo (W) realizado debe ser realizado a expensas de la energía U, mientras que no haya
sido suministrado calor Q desde el exterior. El trabajo W realizado por el sistema se define
como
Sin embargo, P no permanece constante durante el proceso adiabático sino que por el
contrario cambia junto con V.
simplificando
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por lo tanto
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GASES Fisicoquímica
Datos iniciales:
Temperatura ambiente 23 ºC
Presión atmosférica 756 mmHg
Humedad Relativa 92%
Radio del tubo en U 0,035 dm
Altura del volumen de aire atrapado inicialmente 5,02 dm
Primero calculamos el volumen inicial del aire atrapado el cual da forma de cilindro, y con la
ayuda de los datos de radio de la base del cilindro y la altura de este, lo calculamos por medio
de la formula siguiente:
b) 5 medidas diferentes
En el tubo al agregar mercurio en el brazo del tubo abierto se daba ciertas subidas del nivel del
mercurio en los dos brazos, siendo en “A” en donde la altura subía más y en “B” la menor
subida de nivel.
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Brazos
Mediciones A (h1) B (h2)
1º 11 mm 4 mm
2º 16 mm 6 mm
3º 9 mm 4 mm
4º 7 mm 3 mm
5º 29 mm 11 mm
c) Calculo de volúmenes
Volúmenes Litros
V inicial 0,0193
V1 0,0192
V2 0,0189
V3 0,0188
V4 0,0187
V5 0,0182
La presión total (Pt) que soportaba el gas en cada medición se calcula mediante la fórmula:
Mediciones h1 - h2 (mm)
1º 7
2º 10
3º 5
4º 4
5º 18
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De la tabla, la presión total inicial vendría a ser igual a la presión atmosférica por el hecho de
que los niveles de mercurio en cada brazo eran iguales y no había diferencia de alturas. Pero
en el caso de la presión 1 ya se daba la diferencia de alturas en mmHg el cual se sumaba a la
presión atmosférica, dando un nuevo valor.
De la tabla se calculan los productos P.V que nos darán una constante que en teoría deben ser
iguales, pero como son datos de experimentales no coincidirán exactamente. Esto lo vemos en
la siguiente tabla:
PV experimentales K=constante
P inicial * V inicial 0,01921
P1V1 0,01923
P2V2 0,01925
P3V3 0,01922
P4V4 0,01920
P5V5 0,01919
Como ya tenemos calculado las presiones experimentales y los Volúmenes calculados trabajan
tanto como teóricos como experimentales, los que nos falta es calcular las presiones teóricas
los cuales calculamos a partir de la “K” obtenida en el producto P inicial * V inicial siendo K
igual a 0,01921 y usando la relación P0.V0 = P1.V1 = K = 0,01921, siendo P0 y V0 la presión y
volumen inicial, V1 el dato recogido en la experiencia y P1 la presión teórica que se va ha
encontrar.
Luego de hallar todos los valores se realizan dos graficas con los siguientes datos agrupados:
GRAFICA Nº 1 GRAFICA Nº 2
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P - V teóricos P - V experimentales
Presiones Volúmenes
Presiones (atm) Volúmenes (L)
(atm) (L)
0,995 0,0193 0,995 0,0193
1,003 0,0192 1,004 0,0192
1,015 0,0189 1,017 0,0189
1,023 0,0188 1,024 0,0188
1,030 0,0187 1,029 0,0187
1,053 0,0182 1,053 0,0182
Para calcular los porcentajes de error experimental hacemos uso de la siguiente fórmula:
%Error exp. =
Valor teórico – Valor experimental
Valor teórico
En este caso evaluaremos los valores de presión teóricos (valores teóricos) con las presiones
obtenidas en laboratorio (valores experimentales). Con estos datos obtenemos lo siguiente:
Utilizamos para ello los valores teóricos de los productos P.V y los valores de P teóricos y
relacionamos en la grafica Nº 3 y luego también con los valores experimentales la misma
relación en un gráfico Nº 4.
Para los datos teóricos de P.V se utiliza el K inicial de valor 0,01921 y los P teóricos
cuyos valores ya fueron mencionados arriba son:
GRAFICA Nº3
Presiones teóricas
Presiones (atm)
0,995
1,003
1,015
1,023
1,030
1,053
Para los valores experimentales utilizaremos los valores P.V hallados anteriormente y
los P (presiones) experimentales. Estos son:
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Los porcentajes de error serán obtenidos con la relación de P.V teóricos entre los P.V
experimentales, y usando la fórmula de error experimental escrita anteriormente se obtiene lo
siguiente:
a) Inicio de la expansión
Los cambios en los niveles del agua que se daban en cada brazo del tubo en U siendo estos
“A” y “B” se daban con respecto a las presiones ejercidas y luego al retorno de su forma
original. Cuando se inicia la expansión provocada por un cambio de presiones se daba una
diferencia de alturas (h1) en donde las alturas mas elevadas eran en el brazo “A”, y
seguidamente regresaba a su forma original. Luego cuando se dejaba de realizar presión al gas
este daba un sentido contrario a las alturas y era más prominente la expansión en el brazo “B”
dando una nueva diferencia de alturas (h2).
Datos:
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Mediciones Cp/Cv
1 1,3197
2 1,1446
3 1,1321
4 1,7246
5 1,4533
Se ha cumplido una de las condiciones que los valores de no pueden ser negativos. Ahora
estos valores los compararemos con el valor teórico de del aire que a continuación se
calculará. De acá se saca un promedio de práctico siendo esta de 1,355.
Como sabemos, en el experimento tratamos con un gas el cual era el aire, cuya compasión
como sabemos es de nitrógeno, oxígeno, argón, anhídrido carbónico, hidrógeno, etc. Para
encontrar el Cp y Cv debemos de hallar el promedio de la suma de las capacidades caloríficas
a volumen y presión constante de cada elemento presente, los cuales obtenemos de cualquier
libro de fisicoquímica. Lo que obtenemos es lo siguiente:
Elemento Cp Cv
Nitrógeno 6,94 4,95
Oxígeno 7,05 5,05
CO2 8,96 6,92
Argón 4,92 2,98
Promedio 6,9675 4,975
De la tabla se obtiene la relación promedio de capacidades caloríficas que es Cp/Cv = 1,4
que representa el delaire.
d) % Error experimental
Al final sacamos es porcentaje de error del valor promedio practico del aire con el teórico. El
error calculado fue de 3,214%
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GASES Fisicoquímica
1) Cuando se calcularon los porcentajes de error a partir del análisis entre los valores de
presiones teóricas y experimentales, se llegó a una conclusión:
A partir de estos resultados para motivos del trabajo utilizamos los 5 valores por la razón de
que no existe mucho error y mas aun no pasan el 1 % ni siquiera el 0,5 % de error y por tal
razón las usamos todas en el análisis experimental. En el caso que algunos o todos hubieran
sido demasiado, es decir exceso de error los valores se dejan de lado y se trabaja con los
cuales su error es pequeño.
GRAFICA Nº5
P - V teóricos
Volumen Presión
(L) (atm)
0,025 0,7683
0,02 0,9604
0,01931 0,9947
0,01916 1,0027
0,01892 1,0150
0,01877 1,0233
0,01866 1,0296
0,01823 1,0535
0,015 1,2805
0,01 1,9208
0,007 2,7440
0,004 4,8020
3) Con respecto ahora con los resultados obtenidos en la relación de P.V y P experimentales
con el valor de P.V teórico cuyo valor es 14,598, se obtuvieron los siguientes porcentajes de
error:
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Se tomarían en cuenta por lo dicho anteriormente todos los valores calculados ya que sus
porcentajes son tan ínfimos que no afectan en casi nada el análisis experimental.
se halló que algunos valores resultaban negativos y como se sabe esta relación por teoría
debe ser siempre positiva por lo cual los eliminamos y solamente nos quedamos con los
que dan positivo, que son las dos ultimas mediciones.
2) Los porcentajes de error calculados a partir de la relación del del aire teórico y los de las
cinco mediciones son
A diferencia de los porcentajes de error del primer experimento, estos ya son mucho mas
grandes por lo cual se toman en cuenta para el análisis los valores que están mas cerca al 0 %
de error.
VI.- CONCLUSIONES
Tal como se expresa la ley de Boyle que a temperatura constante (para nuestro caso 23ºC) las
presiones varían inversamente proporcional al valor de los volúmenes, esto se afirma en los
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cálculos que efectuamos y las graficas de P vs. V (presión vs. volumen) viéndose en estos
casos esa variación pero tal como paso en el gráfico Nº1 solo se puede ver la curva gráfica
cuando se toman mayores intervalos de volumen y presión y no es nuestro caso ínfimas que
nos muestran una representación de semejanza con una recta.
Siempre se dan los errores cometidas por el hombre o las instrumentales, estas tienden a
desfigurar las tendencias de los gráficos, tal es el caso de la gráfica Nº 2 y Nº 4 de los datos
experimentales, especialmente de las presiones, los cuales nos dan una descripción de los
errores que se cometen pero para nuestro caso estos errores no son tan evidentes en la grafica
pero existen.
Los errores que se calculan en cada uno de los casos son filtrados separando los cuales tienen
elevado porcentaje de error de los que tienen ínfimos valores porcentuales. De estos resultados
diversos se puede concluir la causa la cual sería que se cometieron errores humanos durante
la medición principalmente ya que no faltan también los ambientales e instrumentales, por
ejemplo cuando mediamos cuanto de altura se había elevado el mercurio en cada brazo del
tubo en U de la primera experiencia para hallar los volúmenes y presiones pedidas, o cuando
se tomaba las cinco mediciones durante las expansiones y compresiones adiabáticas.
VII.- RECOMENDACIONES
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3. Tomar bien las medidas que se efectúan y que sean casi exactas a los valores teóricos
para así tener un porcentaje de error ínfimo.
4. Cada medición que haga y no concuerde con lo pedido debe de repetirlo una y otra vez
hasta que le salga casi exacto al valor pedido
5. Si el trabajo es grupal, el líder del grupo debe de examinar cada paso detallado que
hacen sus compañeros y llevarlos a un resultado verdadero y confiable.
VIII.- BIBLIOGRAFIA
GASES
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GASES Fisicoquímica
http://soko.com.ar/Fisica/Gases_ideales.htm
http://www.monografias.com/trabajos/leydeboyle/leydeboyle.shtml
http://es.wikipedia.org/wiki/Gas#Ley_de_los_gases_ideales
http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/estadistica/otros/cohete_gas/cohete_gas.htm
http://us.geocities.com/cyberfisica/Gamma_Argon_E.doc
http://www2.uah.es/edejesus/resumenes/QG/Tema_6.pdf
http://es.wikipedia.org/wiki/Proceso_adiab%C3%A1tico
http://www.fisicarecreativa.com/informes/infor_termo/proc_term.pdf
http://perso.wanadoo.es/cpalacio/LeydeBoyle2.htm
CASTON PONS MUZZO. Fisicoquímica Cuarta Edición 1978. Lima – Perú. Pág. 112 – 118
IX. – APENDICE
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Ubicación de los
puntos del grafico Nº 2
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