Hoje vamos estudar

Movimentos Atômicos –
Difusão

- Definições
- Mecanismo da difusão
- Difusão no estado estacionário
- Difusão no estado não-estacionário
 O que é difusão?

É a migração passo a passo dos átomos

de um sítio para outro sítio da rede.

É o transporte de matéria (átomos)

através da matéria.
 Difusão

A Difusão está associada ao transporte de massa

que ocorre em um sistema quando nele existe um
gradiente de concentração química.

No interior dos sólidos, a difusão ocorre por movimentação

atômica (no caso de metais);

De cátions e ânions (no caso de cerâmicas);

E de macromoléculas (polímeros).
 Difusão

A difusão ocorre no interior de sólidos, líquidos e

gases.

Exemplos Práticos:

•Uma gota de tinta que se dilui na água (difusão no interior de

um líquido);

•Odor de um perfume que se espalha por uma sala (difusão no

interior de um gás).
 A difusão é o mecanismo responsável
por processos importantes, como:

 Endurecimento superficial (cementação e nitretação)

de aços e ligas
 Controlar condutividade nos semicondutores
 Oxidação de metais
 Formação de compostos a partir dos componentes
individuais
 Sinterização (materiais cerâmicos)
 Tipos de Difusão

• Interdifusão ou difusão de impurezas

(é o mais comum) ocorre quando átomos
de um metal difunde em outro. Nesse caso há
variação na concentração

• Autodifusão ocorre em cristais puros.

Nesse caso não há variação na concentração
 Difusão Atômica
É o fenômeno de transporte de material através
do movimento dos átomos.

Em metais…

O processo é demonstrado mediante o uso de um par

de difusão, que é formado ao se colocarem juntas as
barras de dois metais diferentes, de modo que exista
um contato íntimo entre as duas faces.
 Par de Difusão
Antes do
aquecimento

Par de difusão cobre-níquel.

Cu Ni

Representação esquemática
da localização dos átomos de
Cu e Ni no interior do par de
difusão.

Gráfico das concentrações do

Cu e Ni em função da posição
ao longo do par de difusão.
Linha azul representa a
concentração do Cu e a linha
vermelha a do Ni.
 Par de Difusão
Depois do
aquecimento

Par de difusão cobre-níquel após

tratamento térmico a temperatura
elevada, apresentando a zona de
Cu Cu+Ni Ni difusão.

Representação esquemática da
localização dos átomos de Cu
(círculos cheios) e Ni (círculos
vazios) no interior do par de
difusão.

Concentrações de Cu e Ni em
função da posição ao longo do par
de difusão.
Linha azul representa a
concentração do Cu e a linha
vermelha a do Ni.
Esse resultado indica que os átomos de
Cu migraram ou se difundiram para o
interior do níquel, e que o Ni se difundiu
para o interior do Cu.

O processo é chamado de

Interdifusão ou difusão de
impurezas
Autodifusão: difusão de um componente do
material, quando todos os átomos que mudam
de posição são do mesmo tipo (cristais puros).
Inicialmente Tempo # 0

Nesse caso
não há O processo é chamado de
variação na
concentração Autodifusão
 Mecanismo de Difusão
Devido à agitação térmica, os átomos, nas redes
cristalinas, estão sempre em vibração na sua posição
de rede;
Quanto maior for a energia térmica (ou
temperatura), maior é a probabilidade de os átomos
saírem das suas posições, criando um vazio (lacuna)
no seu lugar;
Por outro lado, dentro da rede cristalina, existem
inúmeros espaços vazios entre os átomos
(interstícios) nos quais é possível alojar outros
átomos.

Mecanismo por Mecanismo

lacunas intersticial
 Mecanismo de Difusão

A difusão é tão somente a migração em etapas dos

átomos de um sítio para outro sítio do reticulado
cristalino (movimentação).

Duas condições devem ser atendidas para essa movimentação:

(1) Deve existir um sítio adjacente vazio;

(2) O átomo deve possuir energia suficiente para quebrar as ligações

atômicas com seus átomos vizinhos e, então, causar distorção na
rede cristalina durante seu deslocamento.
 Difusão por Lacunas

Nos metais e ligas, as lacunas são defeitos de equilíbrio

permitindo que os átomos se movam de uma posição atômica
para outra, se a energia de ativação fornecida pela vibração
térmica dos átomos for suficiente.
Tanto a autodifusão, como a interdifusão ocorrem por esse
mecanismo.

A taxa de difusão depende do número de vazios para troca de

posição.
 Difusão Intersticial
Envolve átomos que migram de uma posição intersticial para
uma posição intersticial vizinha que se encontra vazia;

Observada em impurezas intersticiais: C, H, N e O (átomos

pequenos o bastante para ocupar posições intersticiais);

Maior possibilidade de movimento de átomos (intersticial em

maior número).
 Difusão por Lacunas x
Difusão Intersticial

• Lacunas (é o mais comum, um átomo da rede move-se

p/ uma vacância)
• Intersticiais (ocorre com átomos pequenos e promovem
distorção na rede)

 A difusão dos intersticiais ocorre mais rapidamente que a difusão

por lacunas, pois os átomos intersticiais são menores e então tem
maior mobilidade.

 Além disso, há mais posições intersticiais que por lacunas na

rede, logo, a probabilidade de movimento intersticial é maior que
a difusão de vacâncias.
 Fluxo de Difusão
O fluxo de difusão, J, é usado para determinar a velocidade com
que uma difusão ocorre;
Pode ser dada em função do número de átomos por área e tempo
(at/m2.s) ou em termos do fluxo de massa (kg/m2.s);
 O gradiente de concentração mostra como a concentração varia
com a distância.
 Em um regime estacionário, ele é dado por:

J não muda com o tempo.

at. A

at. B
Gradiente de concentração

% at. A
 Difusão : Estado Estacionário
J não muda com o tempo.
Placa fina de
metal
e constante
Perfil linear de

concentração
concentração

Direção de
difusão dos
Gás à gases
pressão PA
Gás à
posição
pressão PB
D é uma constante de
proporcionalidade:
coeficiente de difusão;
Sinal negativo indica que o
fluxo se dá na direção
decrescente do gradiente (de
altas p/ baixas concentrações)
 Aplicação
Uma placa de ferro é exposta a uma atmosfera carbonetante (rica
em carbono) pelo outro lado, a 700°C. Se uma condição de estado
estacionário é atiginda, calcule o fluxo de difusão do carbono
através da placa, sabendo-se que as concentrações de carbono nas
posições a 5 e a 10 mm (5 x 10-3 e 10-2 m) abaixo da superfície
carbonetante são de 1,2 e 0,8kg/m3, respectivamente. Suponha um
coeficiente de difusão de 3 x 10-11m/s a essa temperatura.
Solução: Usando a primeira Lei de Fick para determinar o fluxo por
difusão.
 Coeficiente de Difusão
O coeficiente de difusão D:
 indica a taxa de movimentação atômica;
 depende e cresce exponencialmente com a temperatura.

D0 = fator exponencial independente da temperatura (m2/s)

Qd = energia de ativação da difusão (J/mol ou eV/átomo)
R = constante dos gases (8,314 J/mol ou 8,62x10-5 eV/átomo)
T = temperatura absoluta (K)
Coeficiente de Difusão
Dados de difusão de alguns elementos
Difusão:Estado Não-Estacionário
J e o gradiente de concentração variam com o tempo;
C é dada em termos tanto do tempo quanto da posição:
 Situação mais próxima da real;
 O perfil de concentração é dado por uma equação diferencial: 2ª Lei de Fick;