UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA SEDE MANIZALES

PROGRAMA DE INGENIERIA QUIMICA

TERMODINAMICA II, PARTE CASERA 2 EXAMEN 4
TEMA: REACCIONES QUIMICAS

Presentado por:
Luisa Fernanda Trujillo Zuluaga
Alejandro Vargas Ocampo
María Alejandra Sandoval Barrera
Fabián Franco Valbuena

Pirólisis del propano a alta temperatura, de 1000 K a 2000 K,

Reacción 1

Reacción 2

Análisis de la pirólisis en el intervalo de T propuesto a 1 bar de presión suponiendo que

está limitada por el equilibrio químico. Las constantes de equilibrio fueron halladas con el
software THERMOSOLVER para cada temperatura.

Tabla 1. Constantes de equilibrio de las reacciones (Ka1, Ka2), Moles(X1, X2), y Moles totales
en el proceso.

Temperatura REACCIÓN REACCION Avance de Avance de MOLES

T(K) 1 (Ka1) 2 (Ka2) rxn (X1) rxn (X2) TOTALES

1000 658 2,35E-05 99,905 0,0188 199,92

1100 1540 1,18E-04 99,939902 0,0276643 199,97
1200 3110 4,53E-04 99,945794 0,0381446 199,98
1300 5590 1,42E-03 99,940695 0,050371 199,99
1400 9190 3,80E-03 99,930308 0,0642586 199,99
1500 14100 8,88E-03 99,917166 0,0792934 200,00
1600 20300 1,86E-02 99,901914 0,0956274 200,00
1700 28000 3,56E-02 99,88559 0,1126286 200,00
1800 37200 6,26E-02 99,869107 0,1295528 200,00
1900 47900 1,03E-01 99,852536 0,1464232 200,00
2000 60300 1,57E-01 99,838077 0,161097 200,00
Como las reacciones se dan en estado gaseoso y asumiendo el estado de gas ideal se tiene
que las constates de equilibrio se calculan como:
𝑃 𝑖
𝐾𝑎 = ∏ (𝑌𝑖 )
𝑃°
𝑖
Como 𝑃 = 𝑃° = 1𝑏𝑎𝑟 entonces

𝐾𝑎 = ∏(𝑌𝑖 )𝑖
𝑖
En el equilibrio químico las cantidades molares se definen en función del avance de
reacción (X).
𝑁𝑖 = 𝑁𝑖,𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 + ∑ 𝑖 𝑋𝑟𝑥𝑛 𝑛
𝑖

Tomando como base de cálculo 100mol de C3H8 las moles en el equilibrio para cada
compuesto y para las moles totales son:

𝑁𝐶3𝐻8 = 100 − 𝑋1 − 𝑋2
𝑁𝐶2𝐻4 = 𝑋1
𝑁𝐶𝐻4 = 𝑋1
𝑁𝐶3𝐻6 = 𝑋2
𝑁𝐻2 = 𝑋2
𝑁𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 100 − 𝑋1 − 𝑋2 + 𝑋1 + 𝑋2 +𝑋1 + 𝑋2 = 100 + 𝑋1 + 𝑋2

Las fracciones molares son:

100 − 𝑋1 − 𝑋2
𝑌𝐶3𝐻8 =
100 + 𝑋1 + 𝑋2 𝑋2
𝑌𝐶3𝐻6 =
100 + 𝑋1 + 𝑋2
𝑋1
𝑌𝐶2𝐻4 =
100 + 𝑋1 + 𝑋2 𝑋2
𝑌𝐻2 =
100 + 𝑋1 + 𝑋2
𝑋1
𝑌𝐶𝐻4 =
100 + 𝑋1 + 𝑋2

Por lo anterior las constantes de equilibrio se plantean en las siguientes ecuaciones como:
Para la reacción 1
100 − 𝑋1 − 𝑋2 −1 𝑋1 𝑋1
𝐾𝑎1 = ( ) ( )( )
100 + 𝑋1 + 𝑋2 100 + 𝑋1 + 𝑋2 100 + 𝑋1 + 𝑋2
 2
𝑋
(100 + 𝑋1 + 𝑋 )
1 2
𝐾𝑎1 =
100 − 𝑋1 − 𝑋2
(100 + 𝑋 + 𝑋 )
1 2

2
100 − 𝑋1 − 𝑋2 𝑋1
𝐾𝑎1 = ( )−( ) =0
100 + 𝑋1 + 𝑋2 100 + 𝑋1 + 𝑋2

Para la reacción 2

100 − 𝑋1 − 𝑋2 −1 𝑋2 𝑋2
𝐾𝑎2 = ( ) ( )( )
100 + 𝑋1 + 𝑋2 100 + 𝑋1 + 𝑋2 100 + 𝑋1 + 𝑋2

2
100 − 𝑋1 − 𝑋2 𝑋2
𝐾𝑎2 =( )−( )
100 + 𝑋1 + 𝑋2 100 + 𝑋1 + 𝑋2

Se plantea el siguiente sistema de ecuaciones:

2
𝑋1 100 − 𝑋1 − 𝑋2
𝑓1 (𝑋1 , 𝑋2 ) = 𝐾𝑎1 (− ( ) +( ))
100 + 𝑋1 + 𝑋2 100 + 𝑋1 + 𝑋2

2
𝑋2 100 − 𝑋1 − 𝑋2
𝑓2 (𝑋1 , 𝑋2 ) = 𝐾𝑎2 (− ( ) +( ))
100 + 𝑋1 + 𝑋2 100 + 𝑋1 + 𝑋2
{

Se busca la solución numérica a los avances de reacción X1, X2 tales que f1=f2=0

Apéndice. Código computacional Scilab

Tabla 2.Fracciones molares de todos los componentes,

FRACCIONES MOLARES DE LOS COMPONENTES EN EL EQUILIBRIO

TEMPERATURA (K) C3H8 C2H4 CH4 C3H6 H2
1000 0,0004 0,4997 0,4997 0,0001 0,0001
1100 0,0002 0,4998 0,4998 0,0001 0,0001
1200 0,0001 0,4998 0,4998 0,0002 0,0002
1300 0,0000 0,4997 0,4997 0,0003 0,0003
1400 0,0000 0,4997 0,4997 0,0003 0,0003
1500 0,0000 0,4996 0,4996 0,0004 0,0004
1600 0,0000 0,4995 0,4995 0,0005 0,0005
1700 0,0000 0,4994 0,4994 0,0006 0,0006
1800 0,0000 0,4993 0,4993 0,0006 0,0006
1900 0,0000 0,4993 0,4993 0,0007 0,0007
2000 0,0000 0,4992 0,4992 0,0008 0,0008

Tabla 3. Conversión de C3H8, y la selectividad hacia C2H4 en función de la temperatura.

CONVERSIÓN C3H8 SELECTIVIDAD C2H4

0,9992 0,9998
0,9997 0,9997
0,9998 0,9996
0,9999 0,9995
0,9999 0,9994
1,0000 0,9992
1,0000 0,9990
1,0000 0,9989
1,0000 0,9987
1,0000 0,9985
1,0000 0,9984

La conversión se determina como:

𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜 𝑋1 + 𝑋2

𝐶𝑜𝑛𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝐶3 𝐻8 = =
𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑜 100

La selectividad se determina como:

𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 𝐶2 𝐻4 𝐶2𝐻4 𝑋1

𝑆𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑖𝑣𝑖𝑑𝑎𝑑 ℎ𝑎𝑐𝑖𝑎 𝐶2 𝐻4 = ∗ =
𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜 𝐶3𝐻8 𝑋1 + 𝑋2
 Estimado de la temperatura en que la fracción molar de hidrógeno cuando se hace
mayor a 0.05 (dado que el hidrógeno es un gas explosivo es conveniente mantener
baja su concentración).

 Comportamiento de la conversión y la selectividad de la reacción.

Al analizar los efectos de la temperatura con relación a la conversión del propano durante
la pirólisis, se puede concluir que la temperatura favorece la formación de los productos ,
lo que de acuerdo al principio de Le Chartelier es la principal característica de una
reacción endotérmica, comportamiento que se evidencia aún más al observar la
pendiente negativa que se evidencia en la gráfica de la selectividad contra temperatura
teniendo en cuenta que la selectividad es un término que permite relacionar la cantidad
en moles de producto obtenido con las moles de reactivo consumidas.