Cuestionario de Espectrometría de masas

Estudiante: Wilmer Nuñez De los Reyes

Curso: Química Analítica III
Orientador: Basilio Diaz Pongutá Qco MCAs

En analizador de tiempo de vuelo (TOF), es uno de los más antiguos diseños

en la Espectrometría de Masas. Explique cuál es el principio de
funcionamiento.

Inicialmente introducimos la muestra en la fuente iónica, que puede ser de impacto

electrónico, desorción láser, etc. Una vez producida la ionización, cosa que ocurre
de modo instantáneo, se evita que los iones formados puedan salir de la fuente
dispersados en el tiempo, reteniéndolos en la fuente por medio de un potencial de
retardo de igual signo al de la carga de los iones (fig. 4.19)

Una vez conseguida la ionización, y confinados los iones en el recinto de la fuente,

aplicamos un voltaje de extracción, con lo que conseguimos que todos los iones
salgan de la fuente de modo simultáneo. Pasan seguidamente por un campo
electrostático acelerador con un voltaje “V”, adquiriendo una elevada energía
cinética que les impulsa en la dirección del tubo de vuelo, o analizador, hacia el
detector. Lo iones de mayor m/z volarán a menor velocidad que los de mayor m/z.
El resultado será que los iones más pequeños alcanzarán primero el detector,
seguidos en el tiempo, y de modo sucesivo, por lo de mayor tamaño (suponiendo
a todos carga unitaria). El tiempo empleado en recorrer la longitud del tubo de
vuelo será proporcional a la masa, o relación masa/carga, de los iones, y el sistema
de detección será capaz de distinguir o diferenciar los diferentes masas iónicas
tanto mejor cuanto mayor sea su separación en el tiempo (cuanto más largo sea el
tubo de vuelo), y cuanto menor sea la dispersión en energías de los iones formados
en la fuente.

¿Cuáles son las aplicaciones y limitaciones de la técnica MALDI?

La técnica MALDI se utiliza en el análisis de proteínas, glicoproteínas,

polinucleótidos, oligosacáridos, glicolípidos y, en general, bioplímeros.

Debido al carácter extraordinariamente blando del método, y dependiendo de la

matriz elegida, de la longitud de onda e irradiación del láser utilizado, y de otras
condiciones de operación o parámetros instrumentales, puedo realizarse incluso el
análisis de mezcla complejas de péptidos o proteínas.

Como una limitación, altamente dependiente de la matriz empleada, podemos citar

la posible formación de aductos, producidos por la captación de pequeños
fragmentos procedentes de la descomposición fotoquímica de la matriz. En el caso
de las proteínas, los aductos aparecen como picos satélites a masa ligeramente más
elevada que el ion molecular o quasi-molecular. La intensidad de éstos picos satélite
aumenta con el peso molecular de la proteína analizada, lo que, unido a la baja
resolución conseguida por los sistemas MALDI-TOF, hace que no sean
distinguibles en muchos casos, provocando errores por exceso en la asignación de
masas.

Otro factor limitante a tener en cuenta es la fragmentación, que depende también

de la matriz y de las características de la fuente excitadora. Esta fragmentación,
aunque limitada, también aumenta con el peso molecular del Analito, originando
picos cercanos al ion molecular y a masas ligeramente inferiores, lo que conlleva
posibles errores por defecto en la asignación de masas.