Práctica 5: Conductimetría analítica.

Valoración volumétrica con monitoreo conductimétrico

del punto final de valoración.
Objetivo.
 Determinar la concentración de diversos ácidos nivelados y no nivelados mediante una
operación analítica de valoración con monitoreo conductimétrico.
 Reflexionar sobre los procedimientos mostrados y la importancia en el manejo correcto del
material de laboratorio
Técnica empleada.

Material y Equipo.
 3 vasos de precipitado de 100 mL
 1 vaso de precipitado de 250 mL
 1 bureta de 25 mL
 1 soporte universal
 1 anillo metálico
 1 pinzas para bureta
 1 pinzas tres dedos
 Agitador magnético
 Barra de agitación magnética
 1 pipeta volumétrica de 10 mL
 Conductimetro

Cuestionario.
a) En conductimetría, ¿Qué es la constante de celda? y ¿Cuáles son sus unidades?
Para muchas mediciones conductimétricas lo que se desea es la conductancia específica. Esta
cantidad se relaciona con la conductancia medida L por la relación entre la distancia que separa
los electrodos y su superficie. Esta relación tiene un valor fijo y constante para una celda dada, y
se conoce como constante de la celda K con unidades de cm -1. La constante de la celda K = l/A
depende de la geometría de la celda. En teoría una celda formada por dos electrodos de 1 cm2 de
superficie, separados una distancia de 1 cm debería tener una constante de celda de 1 cm-1 . Sin
embargo, esto no sucede, ya que el valor de la constante de la celda no queda determinado
exclusivamente por los valores de l y A, debido a que la superficie de los electrodos no es
perfectamente lisa y no todas las líneas de campo eléctrico son perfectamente perpendiculares a la
superficie. Su valor rara vez se determina directamente; en lugar de ello, se evalúa midiendo la
conductancia Ls de una solución cuya conductancia específica ks es conocida. Comúnmente se
eligen soluciones de cloruro de potasio con este propósito.
b) Investigar los valores de (conductividad molar iónica límite) de los siguientes iones:
H = 350
+

OH = 199.2
-

Na = 50.1
+

Cl = 76.3
-

CH3COO = 40.8 -

c) ¿Qué establece la Ley límite de Kohlrausch? Escribir la expresión matemática de la

misma con sus respectivas unidades.
La ley de Kohlrausch o de la migración independiente de los iones puede resumirse en: la
conductividad equivalente a dilución infinita, es la suma de las conductividades equivalentes
iónicas a dilución infinita.
La conductividad equivalente varía con la concentración, siendo mayor en soluciones más diluidas,
porque en las soluciones concentradas, las interacciones ion-ion y ion-solvente reducen la
movilidad de los iones que transportan la corriente. La conductividad equivalente a dilución infinita
es la conductividad equivalente de una solución, cuando su concentración tiende a cero
(conductividad equivalente a dilución infinita o conductividad equivalente límite):
Ʌ0 = lim Ʌ
𝐶0
En la medida en que la solución llega a ser más diluida, las interacciones se vuelven menos
intensas, hasta que, a dilución infinita, son prácticamente nulas y cada especie en la solución se
mueve independientemente de las otras. Esto es lo que, en esencia, establece la Ley de
Kohlrausch. Experimentalmente, la conductividad equivalente a dilución infinita puede obtenerse
(para el caso de un electrolito fuerte) por extrapolación, graficando valores de vs. C para
½

electrolitos débiles es necesario recurrir a la ley de Kohlrausch dado que, en ese caso, la gráfica no
resulta apropiada para la extrapolación cuya ecuación es:
Ʌ0 = 𝜆 + 0 + 𝜆 − 0

d) Definir los siguientes términos (especificar para cada término sus unidades y su
expresión matemática):
1. Conductividad
La conductividad de una solución es una medida de la facilidad con la cual la corriente eléctrica
fluye a través de la solución.
2. Conductancia
Se define la conductancia electrolítica (L) como la magnitud inversa de la resistencia (L=1/R), )
cuya unidad son Siemens (S o -1 ).
3. Resistividad
La resistencia eléctrica (R) es la oposición que presentan los materiales para que fluya la corriente
eléctrica a través de ellos. Esta dificultad que se encuentra la corriente al circular se debe a las
colisiones que se presentan entre los electrones en movimiento y los átomos del material. Se mide
en ohm, cuyo símbolo es Ω
4. Conductividad específica
La conductancia específica o conductividad (k) de una disolucíon, es la conductancia de 1 cm de 3

disolución, entre electrodos de 1cm de área, que se encuentran separados 1 cm, tiene unidades
2

de ohm cm -1 -1

5. Conductividad molar iónica límite.

Es la razón entre la conductividad electrolitica (k) y la concentración molar ©
𝑆
Ƙ
Ʌ = ( 𝑐𝑚 )
𝑚𝑜𝑙
𝐶(
𝐿 )
 Vol añadido (OH-) Conductancia (L)

0 2.5

1 2.3

2 2.1

3 1.9

4 1.7

5 1.5

6 1.32

7 1.14

8 0.4

9 0.758

10 0.852

11 0.956

12 1.18

13 1.28

14 1.4

15 1.54

16 1.66

17 1.78

18 1.92

19 1.06

20 2.14
Tabla 1. Valores experimentales de HCl
 Ƙ vs Vol NaOH para ácido
fuerte
3
2.5
2
1.5
Ƙ

1
0.5
0
0 5 10 15 20
Vol adicionado (ml) NaOH

Gráfica 1. Curva de valoración potenciométricade HCl con NaOH. Pf= 8 ml

14.0
13.0
12.0
11.0
10.0
9.0
8.0 log[OH]
pH

7.0 log[H]
6.0 log[AcO]
5.0
log[AcOH]
4.0
3.0 HCl
2.0
1.0
0.0
-14.0-13.0-12.0-11.0-10.0-9.0 -8.0 -7.0 -6.0 -5.0 -4.0 -3.0 -2.0 -1.0 0.0 1.0 2.0
log[i]

Gráfica 3. Diagrama logarítmico teórico de HCl

Vol mʃ/cm Ƙ
agregado
1 150.9 0.00662691
2 150.6 0.00664011
3 192.5 0.00519481
4 255.1 0.00392003
5 325.7 0.00307031
6 289 0.00346021
 7 439 0.0022779
8 499.3 0.0020028
9 597.7 0.00167308
10 642.6 0.00155618
11 707.2 0.00141403
12 758.4 0.00131857
13 819.3 0.00122055
14 876.6 0.00114077
15 979.5 0.00102093
16 1.036 0.96525097
17 1.1122 0.89911886
18 1.258 0.79491256
19 1.394 0.71736011
20 1.52 0.65789474
Tabla 2. Valores experimentales de ácido acético.

Ƙ vs Vol de NaOH para ácido débil

1.2
1
0.8
0.6
Ƙ

0.4
0.2
0
0 5 10 15 20 25
-0.2
Vol agregado de Na OH

Gráfica 4. Cuva de titulación potenciométrica de ácido acético pF= 15 ml

 14.0
13.0
12.0
11.0
10.0
9.0
8.0 log[OH]
pH

7.0 log[H]
6.0 log[AcO]
5.0
log[AcOH]
4.0
3.0 AcOH
2.0
1.0
0.0
-14.0-13.0-12.0-11.0-10.0-9.0 -8.0 -7.0 -6.0 -5.0 -4.0 -3.0 -2.0 -1.0 0.0 1.0 2.0
log[i]

Gráfica 5. Diagrama logarítmico teórico de ácido acético.

Cálculos de concentración:
𝑪𝑯+ + 𝑽𝑯+ = 𝑪𝑶𝑯 + 𝑽𝑶𝑯−
(𝑶𝑯 −)(𝑽𝑶𝑯− )
(𝑯 +) =
𝑽𝑯+

𝒎𝒐𝒍
(𝟏𝟓 𝒎𝒍) (𝟎. 𝟏𝟎𝟑𝟐
(𝑯𝑪𝑳) = 𝑳 ) = 𝟎. 𝟏𝟓𝟑𝟖 𝒎𝒐𝒍
𝟏𝟎𝒎𝒍 𝑳

𝒎𝒐𝒍
(𝟖 𝒎𝒍) (𝟎. 𝟏𝟎𝟑𝟐 )
(𝑪𝑯𝟑𝑪𝑶𝑶𝑯) = 𝑳 = 𝟎. 𝟎𝟖𝟐𝟓 𝒎𝒐𝒍
𝟏𝟎𝒎𝒍 𝑳

Análisis de resultados.
Se obtuvo una concentración de HCl de 0.1538 mol/L y de CH3COOH de 0.0825
utilizando los volúmenes de punto final de la curva de valoración del método gráfico, cabe
mencionar que los datos utilizados para la determinación de la concentración de HCl no
fueron los que se obtuvieron por el equipo ya que los valores obtenidos variaban mucho y
no se podía obtener datos consistentes, sin embargo los datos utilizados del Equipo 3
permitieron hacer una valoración correcta del ácido, para los cálculos de obtención de la
concentración se tomó en cuenta el valor obtenido de concentración en la práctica de
potenciometría de la base titulante NaOH con un valor de 0.1032 mol/L , comparando los
resultados obtenidos en el método potenciométrico utilizado anteriormente y el método
conductimétrico se observa que los valores obtenidos en el primer método fueron
ligeramente más altos que los que se obtuvieron durante esta práctica, esto puede
deberse a que los equipos no están perfectamente calibrados o a la reproducibilidad de
nosotros como analistas.
Conclusiones.
 Se obtuvo una concentración de HCl de 0.1538 mol/L y de CH3COOH de 0.0825
utilizando los volúmenes de punto final de la curva de valoración del método
gráfico mediante el método conductimétrico.

Bibliografía.
 Titulaciones potenciométricas Consultado
de. http://materias.fi.uba.ar/6305/download/Titulaciones%20Conductimetricas.pdf el 7 de
Noviembre de 2017
 Conductividad de las disoluciones electrolíticas. Consultad de: http://ocw.uv.es/ciencias/1-
1/teo_conductividad_nuevo.pdf el 7 de Noviembre de 2017