UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERU

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

DEPARTAMENTO ACADEMICO DE QUIMICA, INGENIERIA

Y TECNOLOGIA

TERMODINAMICA DE LOS PROCESO QUIMICOS II

EQUILIBRIO LIQUIDO - VAPOR

PRESENTADO A:

Ing. SALVADOR T. ORE VIDALÓN

REALIZADO POR:

ALEJO OCHOA Luzvid

ALCOCER RAMOS Lesly
HUARINGA YUPANQUI Yelssy
NUÑEZ DE LA CALLE, Rosa Gudelia
MEZA AVILA Jhon Alex
ROJAS CHUQUILLANQUI Marco

SEMESTRE:

26 de Abril del 2016

Huancayo – Perú
 INTRODUCCION

La estimación del Equilibrio Líquido Vapor ELV en mezclas es uno de los

aspectos de interés para la ingeniería química y de procesos, ya que aporta
información importante para el diseño de equipos de separación y especialmente
de destilación.

El diseño de los equipos usados en estas operaciones requiere un conocimiento

cuantitativo lo más exacto posible de las propiedades parciales de equilibrio de
los componentes de una mezcla. Cuando ello es posible, estas estimaciones se
deben basar en datos experimentales Confiables para la mezcla particular en
estudio, a las condiciones de presión, temperatura y composición que nos
interesan.

El gran avance experimentado en el área de la fisicoquímica y la termodinámica

teórica, que entre otras cosas contribuyeron dando a luz numerosos métodos
para la estimación de las propiedades típicas que caracterizan a las sustancias
con las cuales trabaja un ingeniero químico.

Existe métodos computacionales para estimar a partir de una expresión funcional

que contiene unos pocos parámetros que se determinan experimentalmente, la
gran mayoría de las propiedades antes mencionadas, con un error aceptable,
fácilmente implementables en computadora, y lo que es más importante, con la
propiedad de generalización.

El concepto de fugacidades para los componentes en mezcla, y utilizándolo

respectivamente para fase líquida y fase vapor, se obtiene al equilibrio una
expresión que relaciona ambas fases en términos de los coeficientes.
 RESUMEN

En el presente informe se desarrolló en el laboratorio de termodinámica de los procesos

químicos II donde se llevó a cabo la práctica “equilibrio Líquido – Vapor”, donde se
determinó las relaciones termodinámicas fundamentales para el establecimiento de la
consistencia termodinámica de sistemas binarios, para las cuales se experimentan el
equilibrios liquido vapor del sistema, etanol (1) agua(2), a la presión barométrica de 520
mmHg en un equipo de determinación de ELV.

Los datos experimentales fueron sometidos a la prueba de consistencia termodinámica

mediante pruebas cuyos parámetros fueron comparados con los criterios de Prausntiz
para los procesos isobáricos encontrándose una consistencia termodinámica calificada.

Para la determinación del equilibrio liquido vapor primero se procedió a realizar la curva
de calibración para la cual se necesitó determinar la fracción molar de diferentes
proporciones de etanol- agua, luego graficar el índice de refracción vs la fracción molar.

Para realizar los cálculos se tomaron muestras del vapor condensado cuando la
temperatura sea constante y se pasó a medir su índice de refracción en el refractómetro.

Se obtuvieron los siguientes resultados:

Muestra Tiempo Temperatura Indice

(ºC) Refracción (n)

1 0 68 1,3272

2 10 77 1,3213

3 20 81 1,3094
 II. MARCO TEÓRICO

EQUILIBRIO LIQUIDO–VAPOR:

Los equilibrios térmicos y mecánicos se miden directamente, a diferencia del

equilibrio químico, el cual se encuentra por medio de las fugacidades de los
componentes en las fases presentes de la mezcla, a la temperatura y presión de
operación, además de las características moleculares de las sustancias que
componen la mezcla. Matemáticamente se representa:

Para especies i en una fase vapor tenemos que:

f iVAP  yii P

y en la fase liquida tenemos que:

1 P
Piliq vi
liq
dP
fi liq
 xi y  Pi e
i i
sat sat TR

El equilibrio de fases exige que estas dos fugacidades sean iguales, así:

f iVAP  f i liq

1 P
Piliq vi
liq
dP
yii P  xi y  Pi ei i
sat sat TR

El exponencial, denominado factor de Poynting, puede tomarse como la unidad,

excepto para presiones altas. De este modo:

yii P  xi yiisat Pi sat

Como se puede observar la composición en la fase de vapor es función de la

composición en la fase liquida, la presión, la temperatura y el comportamiento
intermolecular de las sustancias presentes en la mezcla, este último expresado
implícitamente en los coeficientes de fugacidad y actividad, f y g
respectivamente.

DETERMINACIÓN DEL EQUILIBRIO LÍQUIDO VAPOR

El criterio establecido para evaluar condiciones en el equilibrio lo basamos en el
concepto de fugacidad. Se entiende como fugacidad la tendencia de una
sustancia a escaparse de la fase en que se encuentra atravesando la frontera o
interfase. Por otra parte, en el equilibrio las fugacidades de las fases en contacto
se igualan y se establece un movimiento molecular interfase que se compensa
en magnitud. Se dice entonces que se establece un equilibrio dinámico, ya que
a nivel molecular (nivel micro/nano) existe un gran movimiento de partículas
viajando de una fase a otra en ambos sentidos. Sin embargo a nivel de nuestro
entorno (nivel macro o actual) el efecto neto es que las cantidades de sustancia
en fase permanecen constantes. La figura 1 ilustra el concepto.

Analizando las fugacidades de fase en el equilibrio tenemos:

Lo anterior es cierto para cualquier componente de la mezcla

Donde i = 1, 2, 3,… N

Fig.1 Equilibrio de fases: vista macro y micro

A raíz de todas las consideraciones anteriores, en el equilibrio se tiene la

igualdad

LA LEY DE RAOULT MODIFICADA:

Donde factor de Poynting, se toma como la unidad, quedando nuestra ecuación:

y i P  xi y i Pi sat (i = 1, 2, 3….N)

i = coeficiente de actividad del componente i

yi = fracción molar del vapor, componente i

xi = fracción molar de líquido, componente i

P = presión atmosférica

Pi sat = presión de saturación del componente i

Para determinar experimentalmente el diagrama de equilibrio líquido – vapor, se

debe hacer uso de equipos en la circulación de líquido o vapor. El equipo es de
fácil manejo y construcción, pero su principal desventaja es que requiere perfecto
mezclado en el hervidor, pues si cualquier porción del condensado recirculante
se evaporiza antes de mezclarse infinitamente con el líquido, el equilibrio no se
alcanzará.

En los equipos de recirculación de vapor, la corriente de condensado se

vaporiza, burbuja a través del líquido y se recicla hasta alcanzar el equilibrio.

Las composiciones de las muestras se determinan por refractometría. Las

experiencias se realizan a presión constante. Conocidos los valores de
composición y temperatura se puede construir el diagrama de equilibrio a presión
constante. Con datos de esta gráfica, el uso de la ecuación Antoine y la ecuación
anterior es posible calcular los valores experimentales de los coeficientes de
actividad de los componentes presentes en la mezcla binaria.
Una segunda alternativa es considerar ambas fases no ideales, incorporando
para la fase vapor el coeficiente de fugacidad en mezcla, en este caso utilizado
como factor de ajuste aunque no evaluado al equilibrio:

en donde φi es el coeficiente de fugacidad para cada sustancia de la mezcla.

ECUACIÓN DE ANTOINE: (para hallar la presión t de saturación a una

temperatura T° determinada)

B
ln P sat  A 
C T
Donde: Psat : Presión de saturación

A, B, C : Constantes de Antoine de tablas

T : Temperatura (K) de la ecuación relación entre ley de datos

con ley de Raoult (para hallar coeficiente de actividad).

ECUACIÓN DE VAN LAAR

La ecuación de Van Laar es muy usada debido a su flexibilidad, simplicidad y

capacidad de representar bien muchos sistemas. Para un sistema binario se

puede escribir de la siguiente forma:

𝐴12 ∗ 𝑋1 −2
𝑙𝑛𝛶1 = 𝐴12 ∗ (1 + )
𝐴21 ∗ 𝑋2

𝐴21 ∗ 𝑋2 −2
𝑙𝑛𝛶2 = 𝐴21 ∗ (1 + )
𝐴12 ∗ 𝑋1
PUNTO DE EBULLICIÓN: Es la temperatura a la cual un elemento o compuesto

químico pasa del estado líquido al estado gaseoso, o la inversa. También se

denomina punto de condensación.

AZEOTROPO: Los azeótropos son mezclas de dos o más componentes, cuyas

proporciones son tales que el vapor producido por evaporación parcial tiene la misma

composición que el líquido. Cuando en una mezcla se encuentra en el punto del azeótropo

(mezcla azeotrópica), dicha mezcla no puede ser destilable o separada en sus

componentes.

Una mezcla alcohol-agua, no puede separarse más de 95.6 % en alcohol y 4.4 % en agua,

proporciones en las cuales se encuentra el azeótropo.

DESCRIPCION DEL EQUIPO

EQUIPO PARA ELV (DESCRIPCION)

1. MANTO ELÉCTRICO: Es el generador de Energía, tiene una perilla con

la cual se puede regular la temperatura

2. BALÓN: Es el reactor donde se coloca la mezcla binaria (etanol-agua)

3. TERMÓMETRO: De 100°C, es el instrumento para medir la temperatura.

El termómetro esta formado por un capilar de vidrio de diámetro uniforme

comunicado con un extremo con una ampolla llena de mercurio.

4. BALÓN EVAPORADOR: Este balón se encuentra aislado, es el segundo

reactor donde se va separar la mezcla binaria (Etanol – H20) cuando

llegue a su temperatura de saturación, se va extraer una muestra de

reflujo para medir su índice de refracción.

5. PERA DECANTACIÓN: Para el experimento la pera de decantación nos

va a servir para recibir el líquido volátil (etanol) para extraer una muestra

y medir el índice de refracción.

 6. REFRIGERANTE DE TUBO CONCÉNTRICO: Sirve para condensador

el destilado (compuesto más volátil etanol)

7. REFRIGERANTE TIPO SERPENTÍN: Este equipo va permitir mantener

en circulación el agua, refrigerante de tubo concéntrico.

8. BOMBA CENTRÍFUGA: Esta formada por un disco rotatorio

denominado rodete provisto de unas nervaduras o alabes dispuestos que

gira a gran velocidad dentro de una carcasa metálica. La bomba

centrífuga es de gran versatilidad, bajo costo, fácil diseño, operación y

mantenimiento por lo que utilizamos para el transporte del fluido (H20)

hacia el refrigerante de tubo concéntrico manteniendo en recirculación

durante todo el experimento.

PARTE EXPERIMENTAL

MATERIALES Y EQUIPO

- Tubos de ensayo

- Refractómetro ABBE

- 2 probeta 10 ml

- Termómetros

- Equipo para ELV

REACTIVOS

- Agua destilada 1L

- Etanol (Alcohol 96%) 1L

 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

 Reconocimiento del equipo para el equilibrio liquido- vapor

 Adecuación de los accesorios y materiales al equipo de trabajo.

 Verter 150 mL de Agua destilada y 100 mL de etanol en el balón de 3

bocas.
 Se enciende el equipo para realizar experimento.

 Se espera hasta que la mezcla en ebullición hasta alcanzar una

temperatura constante.

 Medir la temperatura de saturación del etanol (69.8 °C)

 Recepcionar en tubos de ensayo “x” y “y” paralelamente
 Llevar al refractómetro y medir el índice de refracción.

 En la curva de calibración medimos con los datos de índice de refracción

tomados las fracciones molares X2 y Y2 .

 Determinar el coeficiente de actividad de los componentes de la mezcla

binaria.

TRATAMIENTO DE DATOS

1. DETERMINANDO LA CURVA DE ELV DEL ETANOL – H2O

PASOS PARA DETERMINAR EL EQUILIBRIO LIQQUIDO – VAPOR

SISTEMA ETANOL (1) – AGUA (2)

a) DATOS GENERALES :

ETANOL:

Fórmula General: C2H5OH

AGUA:

Formula General: H2O

b) CUADRO DE DATOS :

TIEMPO (min) índice de refracción

TEMPERATURA experimental
0
341,15 1,3272
10
350,15 1,3213
20
354,15 1,3204

c) HALLANDO (y) DE LA GRAFICA DE CURVA DE CALIBRACION :

y = -0,0112x2 - 0,0359x + 1,3638

y = -0,0112x2 + 0,0584x + 1, 3166

Y1 0,82356164 0,96717345 0,98953703

d) HALLANDO LA PRESION DE VAPOR :

 POR LA ECUACION DE ANTONIE

B
ln P sat  A 
C T

 CONSTANTES DE LA ECUACIÓN DE ANTOINE

A B C

Etanol 8.04494 1554.3 222.65

Agua 7.96681 1668.21 228

T = 72 °C = 347.15 k

Pvp etanol Pvp agua

197,96917512 153,815667

206,73286036 160,996454

210,65993098 164,220223

e) HALLANDO Xi :

 CON LA ECUACION DE RAOULT MODIFICADO

y i P  xi y i Pi sat

x1 x2

0,36860043 0,63139957

0,45203913 0,54796087

0,47127689 0,52872311

 REEMPLAZANDO EN LA ECUACION DE VAN LAAR PARA LA

DETERMINACION DEL COEFICIENTE DE ACTIVIDAD

A12
ln  1  2
 xA 
1  1 12 
 x2 A21 
 Donde:

A12 = 0,6848

A21 = 0,3781

f) HALLANDO Yi POR METODOS NUMERICOS:

lamda1 lamda 2

1,17561602 1,10502292

1,11637387 1,14532449

1,10538169 1,15508247

Metodos numericos
0,1 0,503959089 0,1 0,61803843 0,1 0,64434073
0,503959089 0,341319981 0,618038426 0,41858331 0,64434073 0,43639726
0,341319981 0,376211694 0,41858331 0,46137333 0,43639726 0,48100833
0,376211694 0,366627217 0,46137333 0,44961925 0,48100833 0,46875402
0,366627217 0,369122287 0,449619251 0,45267912 0,46875402 0,47194411
0,369122287 0,36846313 0,452679121 0,45187075 0,47194411 0,47110134
0,36846313 0,368636602 0,451870753 0,45208349 0,47110134 0,47132314
0,368636602 0,368590903 0,452083494 0,45202745 0,47132314 0,47126471
0,368590903 0,368602939 0,452027449 0,45204221 0,47126471 0,4712801
0,368602939 0,368599769 0,45204221 0,45203832 0,4712801 0,47127604
0,368599769 0,368600604 0,452038322 0,45203935 0,47127604 0,47127711
0,368600604 0,368600384 0,452039346 0,45203908 0,47127711 0,47127683
0,368600384 0,368600442 0,452039076 0,45203915 0,47127683 0,4712769
0,368600442 0,368600426 0,452039147 0,45203913 0,4712769 0,47127688
0,368600426 0,36860043 0,452039129 0,45203913 0,47127688 0,47127689
0,36860043 0,368600429 0,452039134 0,45203913 0,47127689 0,47127689
0,368600429 0,36860043 0,452039132 0,45203913 0,47127689 0,47127689
0,36860043 0,36860043 0,452039133 0,45203913 0,47127689 0,47127689
0,36860043 0,36860043 0,452039133 0,45203913
0,36860043 0,36860043
0,36860043 0,36860043
0,36860043 0,36860043
 CONCLUSIONES

 Se realizo la curva de calibración obteniéndose gráficamente los valores

de las fracciones molares x1,y1.

 Se determino las curvas de calibración de del equilibrio liquido vapor para

la mezcla binaria etanol agua.

 Se determino experimentalmente los coeficientes de actividad de los

componentes de la mezcla binaria.

 DISCUSIÓN DE RESULTADOS

 En la determinación de los coeficientes de actividad, al comparar con los

datos experimentales encontramos que difieren en una pequeña

proporción. Obteniendo como resultado la siguiente tabla:

y1 Pvp etanol Pvp agua P x1 x2 ganma 1 ganma 2

0.83524027 197.96917512 153.815667 520 0.37273299 0.62726701 1,17561602 1,10502292

0.97025172 206.73286036 160.996454 520 0.45215024 0.54784976 1,11637387 1,14532449

0.99084668 210.65993098 164.220223 520 0.47051907 0.52948093 1,10538169 1,15508247

 Los datos experimentales fueron comparados por el método de Van

Laar, con los valores experimentales de 519.5 mmHg obtenido en la

referencia bibliografíca, habiendo encontrado una correlación aceptable

de los datos
 RECOMENDACIONES

 Para determinar mejor los datos experimentales en el equipo, en el que

se trabaja debe ser construido en una sola pieza de vidrio para no tener

ninguna fuga de la fase vapor.

 Para tener datos más exactos se recomienda trabajar con mucho cuidado

para que al realizar las mediciones, haya un mínimo margen de error.