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QUÍMICA 2º BACHILLERATO ENLACE QUÍMICO Y PROPIEDADES DE LA MATERIA

ENLACE QUÍMICO
Y PROPIEDADES DE LA MATERIA

CONTENIDOS

1.- ¿Por qué se unen los átomos? Tipos de enlace.


2.- Enlace iónico.
2.1. Energía reticular.
2.2. Ciclo de Born-Haber
3.- Estructura cristalina de los compuestos iónicos
3.1. Índice de coordinación.
3.2. Principales tipos de estructuras cristalinas
3.3. Factores que afectan a la fortaleza del enlace iónico.
4.- Propiedades de los compuestos iónicos.
5.- El enlace covalente.
5.1. Teoría de Lewis.
5.2. Excepciones a la teoría de Lewis.
5.3. Enlace covalente dativo o coordinado.
5.4. Estructuras resonantes. Enlaces deslocalizados.
6.- Polaridad en moléculas covalentes. Momento dipolar.
7.- Teoría del enlace de valencia.
7.1. Enlaces sigma y enlaces pi.
8.- Teoría de la repulsión de los pares de electrones de la capa de valencia.
9.- Hibridación de orbitales atómicos.
9.1. Tipos de hibridación.
9.2. Orbitales híbridos y enlaces múltiples.
10.- Fuerzas intermoleculares.
10.1. Fuerzas de Van der Waals.
10.2. Enlace de hidrógeno.
11.- Propiedades de los compuestos covalentes.
11.1. Sólidos covalentes reticulares.
11.2. Sustancias moleculares.
12.- Enlace metálico.
12.1. Modelo del mar de electrones.
12.2. Propiedades de los compuestos metálicos.

DEPARTAMENTO DE FÍSICA Y QUÍMICA 1 I.E.S. “JABALCUZ” JAÉN


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1.- ¿POR QUÉ SE UNEN LOS ÁTOMOS? TIPOS DE ENLACE

Los átomos, moléculas e iones se


unen entre sí porque al hacerlo se
llega a una situación de mínima
energía, lo que equivale a decir de
máxima estabilidad. Son los electro-
nes más externos, los electrones de
valencia, los responsables de esta
unión, al igual que de la estequiome-
tría y geometría de las sustancias
químicas.

En la gráfica se observa que exis-


te una distancia internuclear para la
que el sistema tiene la mínima energía, pues son máximas las fuerzas atractivas (de
unos núcleos sobre las nubes electrónicas de los otros) y mínimas las fuerzas repulsivas
(entre las nubes electrónicas de los átomos). A esa distancia se le llama distancia de en-
lace, y a la energía correspondiente, energía de enlace. Cuanto más profundo es el mí-
nimo en la gráfica, mayor es la energía desprendida al formarse el enlace y, por lo tanto,
mayor es la estabilidad de la molécula.

Cuando se enlazan dos átomos, el valor de su electronegatividad determinará si uno de


ellos tiene más o menos tendencia que el otro a ganar electrones, o si, por el contrario, los
dos tienen una tendencia parecida a atraer los electrones del enlace:

 Si ambos átomos tienen electronegatividades muy diferentes, uno de ellos perderá el


electrón (o los electrones) formando un ion positivo o catión, y el otro los ganará,
formando un ion negativo o anión y entre ellos se establecerá un enlace iónico.

 Si los átomos presentan gran tendencia a atraer electrones, se enlazarán compar-


tiendo esos electrones, y entre ellos se establecerá un enlace covalente.

 Si los dos átomos tienen muy poca tendencia a atraer electrones, se desprenderán
de sus electrones de valencia formando una estructura en la que los cationes se es-
tabilizarán con los electrones libres, en el llamado enlace metálico.

2.- ENLACE IÓNICO


Se da entre un metal que pierde uno o varios electrones y un no metal que los captura,
resultando iones positivos y negativos que se mantienen unidos por atracciones electros-
táticas, formando los iones una red cristalina que se repite en las tres direcciones del es-
pacio. No se forman moléculas con un número limitado de iones, por lo que las fórmulas
de los compuestos iónicos son empíricas, es decir, sólo dan idea de la proporción de los
átomos existentes en la red cristalina.

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Energía reticular en los compuestos iónicos (U)

Del estudio de las afinidades electrónicas y de las energías de ionización de los átomos
para formar sus iones se observa que, en general, la energía desprendida en la formación
de un anión puede no ser suficiente para separar uno o varios electrones de otro átomo y
formar un catión. Por ejemplo, en el caso de formación del cloruro de sodio tenemos:

Na (g) → Na+ (g) + e– ∆H = I1 = +496 kJ/mol

Cl (g) + e– → Cl ‾ (g) ∆H = A1 = −349 kJ/mol

E = I1 + A1 = 496 −349 = 147 kJ/mol

“El convenio de signos utilizado es aquel en que el signo (+) significa que el proce-
so es endotérmico (es necesario un aporte de energía) y el signo (−) exotérmico (se
desprende energía)”.

El valor global positivo implica que la formación del NaCl es energéticamente desfavo-
rable, lo que contradice la experiencia. Este desajuste se debe a que no se ha tenido en
cuenta que los iones se ordenan en una red cristalina sólida, proceso en el que se libera
gran cantidad de energía que, en el caso del NaCl es de 787 kJ/mol. Esta energía se lla-
ma energía de red o energía reticular y se representa por la letra U:

Na+ (g) + Cl‾ (g) → NaCl (s) ∆H = U = −787 kJ/mol

La energía de red es la energía desprendida en la formación de un mol de com-


puesto iónico sólido a partir de sus iones en estado gaseoso.

Esta energía es bastante difícil de calcular por lo que se recurre a métodos indirectos
aplicando la ley de Hess. Es lo que se conoce como ciclo de Born y Haber.

Ciclo de Born y Haber


El ciclo de Born-Haber es un ciclo que se estudian, desde el punto de vista energético,
todos los procesos que intervienen en la formación de un mol de un compuesto iónico a
partir de los elementos que lo integran en su estado normal. Tomamos como ejemplo de
estudio la formación del NaCl realizando en primer lugar un esquema del proceso global y
de las etapas en las que lo vamos a dividir.

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La reacción global de formación de NaCl es:

Na (s) + ½ Cl2 (g) → NaCl (s) ∆Hf = – 411 kJ/mol

que puede considerarse suma de las siguientes reacciones:

 Sublimación del Na (s) a Na (g) para obtener átomos de sodio aislados:

Na (s) → Na (g) ∆Hsubl = 107 kJ/mol

 Disociación de las moléculas de Cl2 (g) para obtener átomos de Cl aislados. En el


proceso hay que disociar ½ mol de moléculas de cloro:

½ Cl2 (g) → Cl (g) ½ ∆Hdis = ½ mol × 244 kJ/mol = 122 kJ

 Ionización del Na (g) a Na+ (g) (primera energía de ionización del sodio):

Na (g) → Na+ (g) + 1 e– EI1 = 496 kJ/mol

 Ionización del Cl (g) a Cl¯ (g) (primera afinidad electrónica del cloro):

Cl (g) + 1 e– → Cl¯ (g) AE1 = −349 kJ/mol

 Energía de red, que es la energía que se desprende al formarse un mol de NaCl


(s) a partir de los iones en estado gaseoso:

Na+ (g) + Cl¯ (g) → NaCl (s) U?

Según el principio de conservación de la energía, la energía del proceso global es la


suma de las energías de los procesos elementales que lo integran:

∆Hf = ∆Hsubl + ½ ∆Hdis + EI1 + AE1 + U ; sustituyendo y despejando: U = −787 kJ/mol

http://jcabello.es/documentos/docquimica2/ciclo_Born_Haber.swf

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El ciclo permite predecir la estabilidad de un hipotético cristal (y, por tanto, su formación
o no) calculando la entalpía de formación a partir de los otros datos. Si es negativa, se
formará el cristal, ya que se corresponde con un mínimo energético. En general, la estabi-
lidad se ve incrementada si:

 Los iones tienen tamaños similares. Si el tamaño de uno es muy inferior al del otro,
aumenta el contacto entre los iones de igual signo y las fuerzas de repulsión aumen-
tarían, lo que debilitaría el enlace.
 Los elementos que forman el cristal tienen electronegatividades muy diferentes.
 Las cargas de los iones tienen valores bajos. La formación, por ejemplo, de iones
trivalentes, requiere un gran aporte de energía. En algunos casos, la energía reticu-
lar no será capaz de compensar dicho aporte energético.

3.- ESTRUCTURA CRISTALINA DE LOS COMPUESTOS IÓNICOS


Los iones en los compuestos iónicos se ordenan internamente siguiendo una estructu-
ra geométrica perfectamente definida y forman una red cristalina. Cada ion se rodea de
iones de signo contrario dando lugar a celdas o unidades que se repiten en las tres direc-
ciones del espacio.
La forma en la que se disponen los iones en la red depende fundamentalmente de la
proporción de aniones y cationes (estequiometría) y de sus respectivos tamaños.

Índice de coordinación
En una red cristalina, los aniones y cationes se disponen procurando que exista la má-
xima separación posible entre iones del mismo signo para que disminuya la fuerza de re-
pulsión. Así mismo, cada catión se encontrará rodeado en sus inmediaciones por aniones,
y viceversa.
Se llama índice de coordinación al número de iones de un tipo que rodea a otro de
signo opuesto, en su esfera más próxima. Su valor es una característica fundamental del
tipo de red que se forma. Cuanto mayor es un ion con respecto al otro, mayor es su índice
de coordinación.
Las redes cristalinas más simples son las redes cúbicas (cúbica simple, cúbica centra-
da en el interior y cúbica centrada en las caras), hexagonales, tetraédricas, etc.

 NaCl (cúbica centrada en las caras para ambos iones). El índice de coordinación pa-
ra ambos iones es seis.
 CsCl (cúbica centrada en el interior). El índice de coordinación para ambos iones es
ocho.
 CaF2 (cúbica centrada en las caras para el Ca2+ y tetraédrica para el F–). El índice de
coordinación para el F– es cuatro y para el Ca2+ ocho. (La complejidad de las redes
cristalinas aumenta si el índice de coordinación del anión y del catión es diferente).

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NaCl
PRINCIPALES TIPOS
DE REDES IÓNICAS CsCl CaF2

Factores que afectan a la fortaleza del enlace iónico


La energía de la red es una medida de la estabilidad del cristal iónico, y depende direc-
tamente de la carga de los iones e inversamente de la distancia entre ellos (ecuación de
Born-Landé). Para hallar esta energía debemos tener en cuenta que los iones son partícu-
las cargadas que están separados por una distancia, luego los factores más importantes
que influyen en la estabilidad del enlace son:
 Tamaño de los iones. Cuanto mayores sean los iones, mayor será la distancia (r)
entre ellos y menor valor tendrá el valor absoluto de su energía de red.

Red NaF NaCl NaBr NaI


U (kJ/mol) −910 −788 −732 −682

 Cargas iónicas. Como la energía de la red depende directamente de la carga de


los iones, cuando mayor sea su carga positiva o negativa, mayor será la energía de
la red (en valor absoluto).

Red MgCl2 CaCl2 SrCl2 LiCl NaCl KCl CsCl


U (kJ/mol) −2326 −2223 −2127 −834 −788 −701 −657

Ejemplo

a) La tabla que sigue corresponde a Compuesto NaF NaCl NaBr NaI


los puntos de fusión de distintos sóli- Punto de fusión (ºC) 980 801 755 651
dos iónicos:
Considerando los valores anteriores indique a) cómo variará la energía reticular en este

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grupo de compuestos. b) razone cuál es la causa de esta variación.

a) La energía reticular varía: NaF >NaCl >NaBr >NaI

b) Para fundir un compuesto con enlace iónico es necesario romper ese enlace y por lo
tanto el de mayor punto de fusión tendrá también mayor energía de enlace, la ener-
gía reticular es directamente proporcional a la carga e inversamente proporcional a
la distancia. En esta serie todos los iones tienen la misma carga pero el radio de los
aniones va aumentando al ir bajando en el grupo, luego en ese sentido debe dismi-
nuir la energía reticular.

4.- PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS IÓNICOS

 Son sólidos cristalinos a temperatura ambiente con puntos de fusión y ebulli-


ción elevados ya que hace falta mucha energía para liberar los iones de las atrac-
ciones electrostáticas y destruir la estructura cristalina.
 Gran dureza por la misma razón, ya que para rayar un cristal es necesario romper
su estructura cristalina.
 Solubles en disolventes polares (tanto más cuanto menor es la energía de red)
puesto que dichos disolventes al presentar cargas son capaces de introducirse en
la estructura cristalina y estabilizar los iones por atracción ion-dipolo. Por la misma
razón, presentan insolubilidad en disolventes apolares.

Un pequeño desplazamiento entre las partículas


Disolución en agua de un sólido iónico. provoca fuerzas de repulsión entre los iones del
Obsérvese la orientación de las moléculas mismo signo lo que produce una fragmentación
de agua según el signo del ion. irreversible
http://ies.isidradeguzman.alcala.educa.madrid.or http://jcabello.es/documentos/docquimica2/ruptur
g/departamentos/fisica/temas/enlace/animacione a_sal.gif
s/disolucion_ionico.swf

 Conductividad en estado disuelto o fundido ya que en dichos estados los iones


presentan movilidad y son atraídos hacia los electrodos de signo contrario. Sin em-
bargo, en estado sólido, al estar los iones fijos dentro de la estructura cristalina no
conducen la electricidad.
 Fragilidad, pues al golpear ligeramente el cristal produciendo el desplazamiento de
tan sólo un átomo, todas las fuerzas que eran atractivas se convierten en repulsi-
vas al enfrentarse dos capas de iones del mismo signo.

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5.- ENLACE COVALENTE


El enlace covalente se establece cuando se combinan átomos de elementos con elec-
tronegatividades altas y parecidas (elementos no metálicos).
En la mayoría de las sustancias covalentes, los enlaces se establecen entre un pe-
queño número de átomos que forman la molécula. Son las sustancias covalentes mole-
culares. Un ejemplo es el agua, H2O, en cuya molécula dos átomos de hidrógeno se
unen a un átomo de oxígeno. Una cantidad de agua es un conjunto de moléculas, y estas
moléculas no están unidas entre sí mediante enlaces covalentes, sino por otros enlaces
más débiles denominados fuerzas intermoleculares, que se estudiarán más adelante.
En otros casos, los enlaces entre átomos que forman las sustancias son todos cova-
lentes. Estas sustancias aparecen en estado sólido, y se llaman sólidos covalentes reti-
culares, como el diamante, el grafito o los silicatos.
Dos átomos unidos mediante enlace covalente tienen menos energía que los dos áto-
mos aislados. Al igual que en el enlace iónico la formación de un enlace covalente va
acompañada de un desprendimiento de energía.
Se llama energía de enlace o entalpía de enlace a la energía necesaria para romper
1 mol de un determinado tipo de enlace. Es siempre endotérmica (positiva) pues siempre
es necesario aportar energía para romper un enlace. Por ejemplo, para romper 1 mol de
H2 (g) en 2 moles de H (g) se precisan 436 kJ, por lo que ∆Henlace(H–H) = ∆Hdisociación = +
436 kJ.

Teoría de Lewis (1916)

Se basa en las siguientes hipótesis:


 Los átomos para conseguir 8 electrones en su última capa comparten tantos elec-
trones como le falten para completar su capa (regla del octeto).
 Cada pareja de electrones compartidos forma un enlace.
 Se pueden formar enlaces sencillos, dobles y triples con el mismo átomo.

Las moléculas de cloruro de hidrógeno (HCl), agua (H2O), amoníaco (NH3) y metano
(CH4) son algunos ejemplos en los que el átomo central forma un único enlace, dos, tres o
cuatros respectivamente. En la de oxígeno (O2) se forma un enlace doble mientras que en
la de nitrógeno (N2) se forma un enlace triple:

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Excepciones a la teoría de Lewis

Aunque la regla del octeto nos sirve para justificar la formación de la mayor parte de los
compuestos químicos, existen otros compuestos que forman enlaces covalentes y com-
parten más pares de electrones que los necesarios para obtener la configuración del gas
noble.
 Moléculas tipo NO y NO2 en las que el nitrógeno tiene un número impar de elec-
trones y no se puede establecer una estructura que rodee a dicho átomo con ocho
electrones.

 Moléculas tipo BeCl2 o BF3 con marcado carácter covalente en las cuales el áto-
mo de Be o de B no llegan a tener 8 electrones porque su capa de valencia no les
permiten crear más enlaces (octeto incompleto).

 Moléculas tipo PCl5 o SF6 en las que el átomo central puede tener 5 o 6 enlaces
(10 o 12 e–). Esta posibilidad se da en elementos del tercer período y posteriores
que pueden acomodar más de ocho electrones en su capa de valencia mediante el
uso de los orbitales 3d vacíos inicialmente (octeto expandido).

Enlaces covalentes coordinados o dativo


Para explicar la existencia de ciertas especies químicas, debemos considerar otra po-
sibilidad de covalencia, en la cual los dos electrones del enlace son aportados por el mis-
mo átomo. Este tipo de enlace se denomina covalente coordinado o covalente dativo.
Para que se forme este tipo de enlace, uno de los átomos tiene que tener un par de
electrones sin compartir −especie dadora− y otro átomo que pueda aceptar un par de
electrones −especie aceptora−, y una vez formado el enlace, no se diferencia de los de-
más. Este enlace se representa con una flecha (→) que va desde el par de electrones del
donante hasta el átomo que los recibe. Esto es lo que sucede en el caso del ion oxonio
(H3O+) o en el del ion amonio (NH4+):

Ejemplo: Escribir las estructuras de Lewis completas para las siguientes especies quími-
cas: HCN, H2CO, Cl2O y H2SO4.

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HCN H–CN :

·· xx ··
H2CO H–C=O : Cl2O : Cl ·x O ·x Cl :
| ·· ·· ··
H
:O: :O: :O:
·· xx ··  ‫׀׀‬
H2SO4 H x· O ·x S x· O ·x H ; H–O–S–O–H ; H–O–S–O–H (excepción Lewis)
·· xx ··  ‫׀׀‬
:O: :O: :O:
·· ··

Parámetros moleculares o de enlace


Hemos visto la formación de moléculas covalentes al unirse sus átomos mediante enla-
ces covalentes. Sin embargo, aunque la naturaleza de los enlaces sea la misma, las es-
tructuras de las moléculas no lo son. Los parámetros moleculares son magnitudes que
permiten describir las estructuras moleculares. Las principales son: ángulo de enlace, lon-
gitud de enlace y energía de enlace.
 Ángulo de enlace. Es el comprendido entre dos enlaces de un átomo. Se mide en-
tre las líneas imaginarias que van de un núcleo a los núcleos de los átomos enlaza-
dos con él.
Los ángulos de enlace se ven modificados por la presencia de pares electrónicos no
compartidos, de enlaces múltiples o de sustituyentes diferentes unidos a un mismo
átomo.
 Longitud de enlace. Es la distancia entre los núcleos de dos átomos enlazados.
Como en el caso anterior, la longitud del enlace depende del tamaño de los átomos
que se unen y de la multiplicidad del enlace (un enlace triple es más corto que uno
doble y éste más corto que uno sencillo, debido a que la fortaleza del enlace va dis-
minuyendo).
 Energía de enlace. Es la energía, (o entalpía, ∆H) absorbida en el proceso de diso-
ciación de una molécula en estado gaseoso en sus átomos, también en estado ga-
seoso. Se mide en kJ/mol o eV/átomo.
Los valores de las longitudes de enlace, junto con los ángulos de enlace, determinan la
geometría de la molécula

Estructuras resonantes. Enlaces deslocalizados


En muchas ocasiones, no existe una única estructura de Lewis que pueda explicar las
propiedades de una molécula o ion. Por ejemplo, para la molécula de trióxido de azufre,
(SO3), se pueden escribir las siguientes estructuras idénticas en energía y que se diferen-
cian sólo en la posición del doble enlace:

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Se comprueba experimentalmente que los tres enlaces S−O tienen igual longitud y
todos los ángulos son iguales. Por tanto, representar a la molécula por una sola de estas
fórmulas no sería adecuado y se prefiere considerar que es la superposición de las tres la
que nos da una idea correcta de su estructura. Estas fórmulas se conocen con el nombre
de estructuras resonantes siendo la especie en cuestión un híbrido de resonancia de
todas las formas alternativas, que se representa mediante una estructura que tiene enla-
ces deslocalizados, es decir, en ella los electrones del enlace no están asignados a nin-
gún par de átomos en concreto, sino que son compartidos por toda la molécula (línea dis-
continua). En los iones, la carga también está deslocalizada.
Otros ejemplos de moléculas o iones que presentan formas resonantes son el ozono
(O3), el dióxido de azufre (SO2), el ión sulfato (SO4)2−, el ión nitrato (NO3)−, el benceno
(C6H6) …

Ejercicio A: Escribir las distintas formas resonantes del ácido nítrico.

6.- POLARIDAD EN MOLÉCULAS COVALENTES. MOMENTO DIPOLAR.


Hemos visto que el enlace covalente consiste en compartir un par electrónico entre
dos átomos. Este par de electrones, en el caso de átomos iguales, está situado entre am-
bos núcleos y pertenece por igual a cada uno de ellos. Pero, cuando el enlace covalente
se forma entre átomos de distinta electronegatividad, el par electrónico está desplazado
hacia el átomo más electronegativo dando como resultado un enlace covalente polar.
Esto implica la aparición de una carga parcial negativa (‾) en el átomo más electronegati-
vo y de una carga parcial positiva (+) en el otro, aunque no llegan a formarse iones. La
polaridad del enlace será tanto mayor cuanto mayor sea la diferencia de electronegativi-
dad de los átomos.
En el caso de que se produzca el desplazamiento total de electrones de uno a otro de
los átomos, estaríamos ante un enlace iónico, pudiendo considerar a éste como un caso
límite de enlace covalente de polaridad máxima. Hay una gradación entre un enlace cova-
lente apolar y un enlace iónico, como queda reflejado, por ejemplo, en los compuestos del
cloro: Cl2, HCl y NaCl.

Transición entre un enlace covalente apolar


al iónico puro.

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Gráfica que relaciona el carácter iónico de un enla-


ce con la diferencia de electronegatividad de los
dos átomos enlazados en la escala de Pauling. El
carácter iónico crece con la diferencia de electrone-
gatividad. Incluso en el CsF (con la diferencia de
electronegatividad más grande), el enlace es sólo el
95% iónico.
http://www.educaplus.org/play-78-Naturaleza-del-
enlace-qu%C3%ADmico.html

Para medir la polaridad del enlace se calcula su momento dipolar "𝝁 ⃗ " que es una
magnitud vectorial que depende de la carga desplazada y de la distancia internuclear, cu-
ya dirección es la línea que une ambos átomos y cuyo sentido va del menos electronega-
tivo al más electronegativo.
Conviene distinguir entre polaridad de un enlace y polaridad de una molécula. Aunque
lo habitual es que una molécula que tenga enlaces polares sea polar, hay moléculas que
teniendo enlaces polares son apolares. Esto es posible porque al ser moléculas simétri-
cas, los dipolos de sus enlaces se anulan entre sí. Dependiendo de cómo sea la suma de
los momentos dipolares“ Σ  ” de los enlaces que forman una molécula, éstas se clasifican
en:
Moléculas polares: Tienen “ Σ  ” no nulo, y esto puede ser debido a:

 Moléculas con un sólo enlace covalente polar. Ejemplos: HCl, ClF.


 Moléculas angulares, piramidales… Ejemplos: H2O, NH3.

Moléculas apolares: Tienen “ Σ  ” nulo, y esto puede ser debido a:

 Moléculas con enlaces apolares. Ejemplos: H2, Cl2.


 Moléculas con enlaces polares pero con “ Σ  ” = 0. Ejemplos: CH4, CO2.

Σ = 0
Σ = 0
Σ
Σ = 0 Σ  0

Σ  0 Σ
Ejemplos de moléculas apolares y polares

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Ejemplo

a) Ordene según la polaridad creciente, Elemento F O Cl N C S H


basándote en los valores de electronega- Electronegatividad 4,0 3,5 3,0 3,0 2,5 2,5 2,1
tividades de la tabla adjunta, los enlaces
siguientes: H–F, H–O, H–N, H–C, C–O y C–Cl. b) la polaridad de la molécula de CH4 ¿se-
rá igual o distinta de la de CCl4?

a) H–C < C–Cl < H–N < C–O < H–O < H–F
b) El CH4 es globalmente apolar ( = 0) pues la suma vectorial de los dipolos de ca-
da enlace (dirigidos hacia el centro) se anula debido a su geometría tetraédrica. El CCl 4
es igualmente apolar por la misma razón; sin embargo, los dipolos de los enlaces están
en esta ocasión dirigidos hacia fuera.

http://phet.colorado.edu/en/simulation/molecule-polarity

7.- TEORÍA DEL ENLACE DE VALENCIA (T.E.V.)

La teoría del enlace de valencia (TEV) propuesta por W. Heitler y F. London (1927) y
posteriormente modificada por L. Pauling y J.C. Slater (1931) afirma que para que se for-
me un enlace covalente entre dos átomos, cada uno de ellos debe tener un orbital con un
electrón desapareado; de esta manera, al aproximarse las nubes de carga de los orbitales
de los dos átomos hasta una distancia adecuada, se producirá un solapamiento parcial
de ambas y, en la zona común, tendrá lugar el apareamiento de los electrones, lo
que supone la formación de un enlace.

Para que el solapamiento sea efectivo, los orbitales han de tener un tamaño compara-
ble y aproximarse con una orientación adecuada.

Los orbítales se aproximan con la orientación adecuada.


Se forma un enlace entre los dos átomos de flúor. Los orbitales se aproximan con una
orientación inadecuada. No se forma el
enlace entre los dos átomos de flúor.

Llamamos “covalencia” de un elemento al número de electrones desapareados de


que dispone (o puede disponer por promoción a orbitales vacíos) y por tanto al número de
enlaces que un átomo forma. Por ejemplo, el oxígeno tiene una covalencia de 2, como se
puede deducir de su configuración electrónica. Sin embargo, el helio, no forma enlace ni
consigo mismo, estando constituido por átomos He (y no He2):

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Enlaces sigma () y pi ()

 El enlace  se forma por solapamiento frontal de los orbitales que contienen los
electrones que se van a compartir. Pueden ser:
a) Entre dos orbitales “s”
b) Entre un orbital “s” y uno “p”
c) Entre dos orbitales “p”.

 El enlace  se forma por solapamiento lateral de los orbitales que contienen los
electrones que se van a compartir. En este tipo de enlace hay dos zonas de solapa-
miento, una a cada lado del plano que contiene los núcleos de los átomos.

Enlaces
covalentes 

Enlace covalente 

El enlace  es menos fuerte que el enlace , ya que, a la distancia de enlace, la su-


perposición frontal de las nubles electrónicas es más efectiva que la superposición lateral.
Los enlaces  son más estables que los enlaces , por lo que cuando existe la posibi-
lidad de formar un enlace  o uno , primero se forma el más estable, o sea el enlace .

En el caso de la molécula de Cl2, el único enlace se forma por solapamiento de orbita-


les p, dando lugar a un enlace . Sin embargo, cuando dos átomos se unen por un doble
enlace, uno de ellos será enlace , y el otro , como en la molécula de oxígeno. Asimis-
mo, si forman un triple enlace, uno de ellos será , y los otros dos, , como en la molécula
de N2.

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8.- TEORÍA DE REPULSIÓN DE LOS PARES ELECTRÓNICOS DE LA CAPA DE VA-


LENCIA: GEOMETRÍA MOLECULAR

La geometría molecular puede venir dada por dos teorías: la de la repulsión de los pa-
res de electrones de la capa de valencia y la de hibridación de orbitales atómicos.
La teoría de repulsión de los pares de electrones de la capa de valencia (TRPECV)
afirma que los pares electrónicos de la capa de valencia de enlace y de no enlace se
sitúan lo más alejados posible unos de otros, de manera que las repulsiones entre
ellos sean las mínimas.
Como los pares electrónicos de enlace son compartidos entre dos átomos y los pares
electrónicos no enlazantes pertenecen a un solo átomo, resulta que la repulsión entre
par no enlazante y par no enlazante > repulsión entre par no enlazante y par de en-
lace > repulsión entre par de enlace y par de enlace.

Distinguimos varios casos dependiendo del número de pares electrónicos enlazantes y


no enlazantes que tenga el átomo central, así como la existencia de dobles y triples enla-
ces.

 El átomo central sólo tiene pares de electrones enlazantes.

 La molécula del cloruro de berilio, BeCl2, es lineal Cl−Be−Cl, para hacer mínima
la repulsión entre los dos pares de electrones de enlace Be−Cl. Los ángulos de
enlace son de 180º.
 En el tricloruro de boro, BCl3, la forma de la molécula es triangular plana con án-
gulos de 120º.
 En el caso del metano de fórmula CH4, la geometría es tetraédrica con todos sus
ángulos iguales a 109,5º. El átomo de carbono se encuentra en el centro de un
tetraedro con los cuatro átomos de hidrógeno ocupando los vértices del mismo.

 El átomo central tiene pares de electrones enlazantes y no enlazantes.

 La molécula de agua que debería ser lineal como la del BeCl 2, no lo es por tener
el oxígeno dos pares de electrones no enlazantes. Es angular, con un ángulo de
enlace H−O−H de 104,5º, próximo al valor tetraédrico regular.
 La molécula de amoníaco que debería ser plana triangular como la del BCl 3, no lo
es ya que el nitrógeno tiene un par de electrones no enlazantes. Es piramidal tri-
gonal, con un ángulo de enlace H−N−H de 107,3º, próximo al valor tetraédrico.

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 Moléculas con dobles y triples enlaces.

 En el caso de moléculas que contengan enlaces múltiples (dobles y triples), se


puede predecir su geometría suponiendo que un enlace múltiple, desde el punto
de vista de este modelo teórico, se comporta como un par electrónico sencillo.

En el caso del eteno, CH2=CH2, se observa que el ángulo de enlace H–C=C es algo
mayor de 120º debido a que la repulsión de dos pares electrónicos compartidos es mayor
que la de uno: cada átomo de carbono tiene 2 pares de e – compartidos con el otro car-
bono y 2 pares de e– compartidos con sendos átomos de hidrógeno, de manera que:

 Ángulo de enlace H–C=C: 122º > 120º (triangular)


 Ángulo de enlace H–C–H: 116º < 120º (triangular)

http://www.virtual.unal.edu.co/cursos/sedes/medellin/nivelacion/uv00007/lecciones/unida
d6/geometria_pagina4p.html ete
no

Ejercicio B
Explique: a) Si las estructuras de Lewis justifican la forma geométrica de las moléculas o
si ésta se debe determinar experimentalmente para poder proponer la representación co-
rrecta. b) Si cada molécula se representa en todos los casos por una única fórmula es-
tructural. c) Representar las estructuras de Lewis de las siguientes especies: 𝐻2 𝑂 𝑦 𝑁𝑂3−

9.- HIBRIDACIÓN DE ORBITALES ATÓMICOS

Para explicar la geometría de las moléculas (ángulos y distancia) y la covalencia de


ciertos átomos se formuló la “teoría de la hibridación de orbitales”, que se basa en que
los orbitales atómicos de distinto tipo de un mismo átomo pueden combinarse entre sí pa-
ra formar orbitales híbridos de igual forma e igual energía entre sí, pero dirigidos de forma
distinta a los orbitales atómicos constituyentes. Los orbitales híbridos resultantes se sitúan
en el espacio de manera que la repulsión sea mínima.
Así, por ejemplo, el carbono tiene cuatro enlaces en la mayoría de los compuestos que
forma, como en el CH4 (para ello precisa promocionar el e– del orbital 2s al 2p y a conti-
nuación formar 4 orbitales de igual energía a partir del 2s y de los 3 orbitales 2p).

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Tipos de hibridación
Los principales tipos de hibridación son los siguientes:

Hibridación sp3 o tetraédrica. Se hibridan un orbital “s” y tres orbitales “p”. Se forman
cuatro orbitales con orientación dirigida hacia los vértices de un tetraedro.

Así se explica la geometría de moléculas como la del metano CH4, (cuatro enlaces
sencillos), el amoníaco NH3 (tres enlaces sencillos más 1 par de electrones sin compartir)
y el agua, H2O (dos enlaces sencillos más 2 pares de electrones sin compartir).

Si el C utilizase sus
orbitales atómicos para
formar los enlaces, la
molécula tendría tres
enlaces iguales, con un
ángulo HCH de 90º y un
cuarto enlace distinto,
de geometría indetermi-
nada.

Formación de los orbitales híbridos del carbono Experimentalmente se


del CH4 observan ángulos de
enlace de 109,5º

Según la teoría
del enlace de
valencia, la molé-
cula resultante
formará ángulos
Formación de los orbitales híbridos del nitrógeno de 90º.
del NH3

Experimentalmen-
te se forman án-
gulos de enlace
de 107,3º.

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Según la teoría del


enlace de valencia,
la molécula de agua
formará ángulos de
enlace de 90º.

Experimentalmente
Formación de los orbitales híbridos del oxígeno
se forman ángulos
en el H2O
de enlace de 104,5º

Hibridación sp2 o trigonal. Se hibridan un orbital “s” y dos orbitales “p”. Se forman tres
orbitales dirigidos hacía los vértices de un triángulo equilátero.

Así se justifica la molécula triangular plana del trifluoruro de boro, BF3 (3 enlaces senci-
llos) o la de hidrocarburos de la serie del eteno con un doble enlace y dos sencillos.

Formación de los orbitales híbridos del boro en el BF3

Formación de los orbitales híbridos del


carbono en el eteno.

Hibridación sp o digonal. Se hibridan un orbital “s” y un orbital “p” dando dos orbitales
híbridos que forman ente sí un ángulo de 180º.

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Así se explica la forma lineal de moléculas como el difluoruro de berilio BeF 2, (2 enla-
ces sencillos), la del dióxido de carbono CO2, (2 enlaces dobles) o la de los hidrocarburos
de la serie del etino (1 enlace triple y 1 sencillo).

Formación de los orbitales híbridos


del berilio en el BeF2

Formación de los orbitales híbridos del car-


bono en el etino y en el CO2

Orbitales híbridos y enlaces múltiples

La hibridación de orbitales atómicos también permite explicar la formación de enlaces


múltiples en las moléculas. Por ejemplo, la molécula de eteno, CH2=CH2 es plana y cada
carbono está en el centro de un triángulo enlazado a tres átomos, lo que sugiere una hi-
bridación sp2 para cada uno de los átomos de carbono. Se forman tres enlaces , uno con
el átomo del carbono contiguo (sp2−sp2) y dos con los átomos de hidrógeno (s−sp2). Cada
uno de los orbitales 2p no hibridados perpendiculares al plano de la molécula se solapan,
dando lugar a la formación de un enlace . Por lo tanto, el doble enlace C=C del eteno
está formado por un enlace  y otro .
La molécula de acetileno o etino (CH≡CH) es lineal con un enlace triple entre los áto-
mos de carbono. Esta geometría sugiere una hibridación sp de los átomos de carbono
que utiliza para formar enlaces , uno con el átomo de carbono contiguo (sp−sp) y otro
con el átomo de hidrógeno (s−sp). Cada carbono dispone aún de dos orbitales p no hibri-
dados perpendiculares al eje de los enlaces , que se utilizan para formar dos enlaces .
Por lo tanto, el triple enlace del acetileno está formado por un enlace  y dos enlaces .

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Puede verse una simulación de hibridación en:


http://jcabello.es/documentos/docquimica2/orbitales%20hibridos.swf
http://www.gobiernodecanarias.org/educacion/3/usrn/lentiscal/1-cdquimica-
tic/Q2/QuimicaCarbono2.htm V3
http://www.uhu.es/quimiorg/covalente2.html (ir a estructura molecular)

10.- FUERZAS INTERMOLECULARES

Las fuerzas intermoleculares mantienen unidas las moléculas de las sustancias cova-
lentes, haciendo que puedan existir en estado sólido y líquido, o que se disuelvan en otras
sustancias. En general son mucho más débiles que los enlaces entre átomos. Según su
fuerza se clasifican en:
 Enlace de hidrógeno o enlace por puentes de hidrógeno.
 Fuerzas de Van der Waals.

Enlace de hidrógeno

Se produce entre moléculas que tienen átomos de H unidos a otros muy electronegati-
vos y de pequeño tamaño, como los enlaces H−F, H−O, H−N. Es relativamente fuerte y
es el responsable de los puntos de fusión y ebullición anormalmente altos de las sustan-
cias que los contienen como, por ejemplo, el agua, el ácido fluorhídrico, el amoníaco o el
ácido metanoico.

Puentes de hidrógeno en el agua, el


ácido fluorhídrico y el ácido fórmico. Puntos de ebullición de los hidruros no metálicos.

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Los puentes de hidrógeno pueden darse entre átomos de la misma molécula y mante-
ner una estructura determinada tal y como ocurre en proteínas y ácidos nucleicos. En el
caso del ADN, el enlace por puentes de hidrógeno es suficientemente fuerte como para
mantener las dos cadenas unidas y, al mismo tiempo, suficientemente débil como para
permitir que se separen en el momento de la duplicación.

Puentes de hidrógeno entre las bases nitrogenadas presentes en la doble cadena de ADN. En
el primer caso, los dos puentes de hidrógeno entre la adenina y la timina. En el segundo, la
unión entre la citosina y la guanina mediante tres puentes de hidrógeno. Los H se representan
en amarillo, los C en negro, los N en rojo y los O en azul.

Fuerzas de Van der Waals

Fueron descubiertas en 1873 por el holandés Van der Waals (1837-1923) y son fuerzas
mucho más débiles (unas mil veces menor que un enlace covalente) que pueden darse:

 Entre ion y dipolo permanente. Es el caso de un ion como el sodio, Na+, disuelto
en agua, en el que se orienta la parte negativa del dipolo del agua hacia el ion sodio,
produciéndose una atracción entre cargas de distinto signo. Estas fuerzas son las
responsables de que los compuestos con enlace iónico se puedan disolver en agua.
 Entre dipolos permanentes (o de Keeson). En las moléculas polares se producen
fuerzas de atracción eléctrica entre los extremos de los dipolos opuestamente car-
gados, fuerzas dipolo−dipolo, como en el CO, HCl, PH3, H2S… tanto más intensas
cuanto mayor sea el momento dipolar de la molécula.

 Entre dipolo permanente–dipolo inducido (o de Debye). Cuando una molécula


polar se aproxima suficientemente a una molécula no polar puede inducir en ella un
desplazamiento de la nube electrónica y, por tanto, una polaridad inducida. Sería el
caso de la interacción entre una molécula de HCl y una de Cl2.

 Entre dipolo instantáneo–dipolo inducido instantáneo (o de London). En molé-


culas apolares como Cl2, H2, O2, etc., es posible que por un instante la nube de elec-
trones esté desplazada respecto al núcleo produciendo un dipolo instantáneo que
induce la formación de dipolos en las moléculas vecinas. Pero como estos dipolos no
perduran los enlaces son muy débiles. Estas fuerzas aumentan con el tamaño de la
molécula porque cuanto más grande sea ésta, más lejos están los electrones del nú-
cleo y más fácilmente pueden formarse los dipolos inducidos (polarizabilidad).

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a) Fuerzas de London entre un dipolo instantáneo y En la gráfica se observa cómo a medi-


un dipolo inducido instantáneo. da que aumenta la masa molecular
aumenta la fuerza de London y, por
b) Fuerzas de Debye entre un dipolo permanente y tanto, también el punto de fusión, cur-
un dipolo inducido. va roja) y de ebullición (curva azul) de
la molécula.
http://jcabello.es/documentos/docquimica2/dipolo-dipolo.swf
http://jcabello.es/documentos/docquimica2/dipoloinducido.swf
http://jcabello.es/quimica2/enlace.html
http://www.liceoagb.es/quimiorg/intermoleculares.html

11.- PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS COVALENTES

Las sustancias covalentes pueden ser de dos tipos: sustancias moleculares y sólidos
covalentes. Sus propiedades son muy diferentes.

Sólidos covalentes reticulares

Están formados por átomos unidos por enlaces covalentes formando una red tri-
dimensional que se extiende por todo el cristal. El dióxido de silicio, el diamante y el gra-
fito son algunos ejemplos de este tipo de compuestos.
El diamante está formado por átomos de carbono que presentan hibridación sp3 y se
enlazan formando tetraedros. En el grafito, el carbono tiene una hibridación sp2 y se une
a otros tres átomos formando hexágonos. Los orbitales p que no se han hibridado forman
un sistema de enlaces  deslocalizados que le confiere la conductividad eléctrica caracte-
rística. Los hexágonos del carbono forman extensas capas que se superponen unas a
otras unidas por fuerzas muy débiles, por lo cual el grafito resulta exfoliable.
Debido a la fortaleza del enlace covalente, los sólidos atómicos tienen las siguientes
propiedades:

 Son duros a la vez que frágiles porque romperlos supone romper enlaces covalentes
que no se rehacen si los átomos son dislocados de sus posiciones.
 Puntos de fusión y ebullición muy altos por lo que son sólidos a temperatura ambiente.
 Son insolubles en todo tipo de disolventes.
 Son malos conductores pues no tienen electrones libres, con la excepción del grafito.

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Sustancias moleculares

Están formadas por moléculas aisladas, generalmente pequeñas, tanto más fáciles de
separar cuanto menos polares sean las moléculas. La característica más sobresaliente
este tipo de sustancias covalentes es la gran intensidad de las fuerzas de enlace entre
átomos y la debilidad de las fuerzas de unión entre las moléculas, por lo que:

 Generalmente son gases a temperatura ambiente o sólidos o líquidos de bajo pun-


to de fusión y ebullición, dependiendo de la intensidad de las fuerzas intermolecula-
res (más elevados si presentan enlaces por puentes de hidrógeno y menos si se trata
de fuerzas de Van der Waals).

 Son blandos debido a la debilidad de las fuerzas intermoleculares.

 La solubilidad depende de la polaridad de la molé-


cula. Si son sustancias polares (como el ácido clorhí-
drico, HCl, o el etanol, CH3CH2OH), serán solubles en
agua. Las moléculas de carácter apolar o poco polar
lo serán en disolventes covalentes también apolares
como el benceno o el tetracloruro de carbono, que es-
tabilizan las moléculas con fuerzas de Van der Waals.

 Son malos conductores pues no tienen cargas libres, excepto si en las moléculas
polares se rompen los enlaces y se producen iones (como los ácidos y las bases).

12.- ENLACE METÁLICO

Los átomos de los metales se caracterizan por tener pocos electrones en su última ca-
pa y no forman enlaces covalentes, ya que compartiendo electrones no adquieren la es-
tructura de gas noble. Forman, pues, un enlace metálico, en el que consiguen la estabili-
dad compartiendo los electrones de valencia de manera colectiva, formando una nube
electrónica que rodea a todo el conjunto de iones positivos, empaquetados ordenadamen-
te, formando una estructura cristalina de alto índice de coordinación.

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El enlace metálico se explica mediante el modelo del


mar de electrones: cada átomo de metal aporta sus elec-
trones de valencia a una especie de fondo común con lo
que se produce una deslocalización de los mismos. La
estructura del metal podría considerarse como cationes
situados en los nudos de la estructura cristalina estabili-
zados por un “mar de electrones” que evita la repulsión
entre ellos.

Las redes cristalinas son muy compactas alcanzándose


números de coordinación muy altos. Así, el Na forma una
red cúbica centrada en el interior de número de coordina-
ción 8; el Mg forma una red hexagonal compacta de índi-
ce de coordinación 12, el Cu forma una red cúbica centra-
da en las caras de índice de coordinación 12, etc.
Este modelo tan simple permite explicar la mayor parte
de las propiedades de los metales, pero tiene limitaciones
para explicar la distinta conductividad de algunos materia-
les.

http://jcabello.es/documentos/docquimica2/enlace%20metalico%20ingles.s
wf
http://www.tecnoreyes.org/index.php/cursos/1o-bach-tecnologia-industrial-
i/videos/cristales-bcc-fcc-hcp
http://www.educaplus.org/sp2002/tablas/sp_cristal.html

Propiedades de los compuestos metálicos

 Son buenos conductores de la electricidad debido a la deslocalización de los


electrones.
 Se presentan en forma de estructuras cristalinas muy compactas lo que hace que
posean una elevada densidad y conductividad térmica, pudiéndose transmitir fá-
cilmente las vibraciones de unos átomos a los de al lado.
 Se presentan como sólidos de dureza variable y puntos de fusión y ebullición
moderados o altos dependiendo de la estructura de la red.
 Son dúctiles y maleables por lo que pue-
den deformarse sin que se produzca la frac-
tura de la red cristalina, como ocurre en los
compuestos iónicos. La deformación en el
metal implica un deslizamiento de unas par-
tes de la red frente a otras.
 Tienen un brillo característico debido a la gran cantidad de niveles muy próximos
de energía que hace que prácticamente absorban energía de cualquier longitud de
onda, que inmediatamente emiten (reflejo y brillo).

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Ejemplo
La configuración electrónica de un elemento: a) ¿Permite conocer cuál es su situación en
el sistema periódico? b) ¿Indica qué clase de enlaces puede formar con otros elementos?
c) ¿Es suficiente información para saber si el elemento es sólido, líquido o gas? d) ¿Sirve
para conocer si el elemento es o no molecular? Justifique las respuestas.
a) Sí. (ver teoría)
b) Sí, pues indica si se trata de metal, no metal o gas noble.
c) No es suficiente, aunque sí puede dar pistas: si se trata de un metal, muy proba-
blemente será sólido y si tiene la última capa completa será gas (noble); más difícil es en
el caso de los no metales que pueden estar en los tres estados.
d) Sí. Si su configuración es “s” o d” se tratará de un elemento metálico y el com-
puesto no será molecular. Igualmente, los gases nobles (p 6) se encuentran como átomos
aislados. Son moleculares los elementos no metálicos (p2 - p5), aunque con algunas ex-
cepciones como los que terminan en 5 p2 y 6 p2 que son metálicos, y por tanto, no forman
moléculas.

Ejercicio C

Rellenar el siguiente cuadro poniendo en cada casilla la fórmula del elemento o de un


compuesto que formen entre ellos, el tipo de enlace (C = covalente, I = iónico, M = metáli-
co) y el estado de agregación (S = sólido, L = líquido, G= gas), tal como aparece en el
ejemplo.
Cl H O Ca
Cl
H CaH2 I S
O
Ca

Algunos enlaces interesantes:

 http://www2.uah.es/edejesus/resumenes/EQEM.htm (¡interesante!: materiales interactivos)


 http://www.puc.cl/sw_educ/qda1106/CAP3/
 http://www.quimi-red.com.ar/caracteristicas.htm
 http://ciencia.elortegui.org/datos/2BACHQUM/05estructuramateria.html
 http://www.virtual.unal.edu.co/cursos/sedes/medellin/nivelacion/uv00007/lecciones/unidad5/enlacequimico_pagi
na1p.html
 https://www.youtube.com/watch?v=snf9csyopce (vídeo: diferencia entre metales y no metales)

Para practicar
 http://www.educaplus.org/game/polaridad-de-los-enlaces
 http://www.educaplus.org/game/caracteristicas-de-los-enlaces
 http://www.educaplus.org/game/polaridad-y-diferencias-de-electronegatividad

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