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ENLACE QUÍMICO
Y PROPIEDADES DE LA MATERIA
CONTENIDOS
Si los dos átomos tienen muy poca tendencia a atraer electrones, se desprenderán
de sus electrones de valencia formando una estructura en la que los cationes se es-
tabilizarán con los electrones libres, en el llamado enlace metálico.
Del estudio de las afinidades electrónicas y de las energías de ionización de los átomos
para formar sus iones se observa que, en general, la energía desprendida en la formación
de un anión puede no ser suficiente para separar uno o varios electrones de otro átomo y
formar un catión. Por ejemplo, en el caso de formación del cloruro de sodio tenemos:
“El convenio de signos utilizado es aquel en que el signo (+) significa que el proce-
so es endotérmico (es necesario un aporte de energía) y el signo (−) exotérmico (se
desprende energía)”.
El valor global positivo implica que la formación del NaCl es energéticamente desfavo-
rable, lo que contradice la experiencia. Este desajuste se debe a que no se ha tenido en
cuenta que los iones se ordenan en una red cristalina sólida, proceso en el que se libera
gran cantidad de energía que, en el caso del NaCl es de 787 kJ/mol. Esta energía se lla-
ma energía de red o energía reticular y se representa por la letra U:
Esta energía es bastante difícil de calcular por lo que se recurre a métodos indirectos
aplicando la ley de Hess. Es lo que se conoce como ciclo de Born y Haber.
Ionización del Na (g) a Na+ (g) (primera energía de ionización del sodio):
Ionización del Cl (g) a Cl¯ (g) (primera afinidad electrónica del cloro):
http://jcabello.es/documentos/docquimica2/ciclo_Born_Haber.swf
El ciclo permite predecir la estabilidad de un hipotético cristal (y, por tanto, su formación
o no) calculando la entalpía de formación a partir de los otros datos. Si es negativa, se
formará el cristal, ya que se corresponde con un mínimo energético. En general, la estabi-
lidad se ve incrementada si:
Los iones tienen tamaños similares. Si el tamaño de uno es muy inferior al del otro,
aumenta el contacto entre los iones de igual signo y las fuerzas de repulsión aumen-
tarían, lo que debilitaría el enlace.
Los elementos que forman el cristal tienen electronegatividades muy diferentes.
Las cargas de los iones tienen valores bajos. La formación, por ejemplo, de iones
trivalentes, requiere un gran aporte de energía. En algunos casos, la energía reticu-
lar no será capaz de compensar dicho aporte energético.
Índice de coordinación
En una red cristalina, los aniones y cationes se disponen procurando que exista la má-
xima separación posible entre iones del mismo signo para que disminuya la fuerza de re-
pulsión. Así mismo, cada catión se encontrará rodeado en sus inmediaciones por aniones,
y viceversa.
Se llama índice de coordinación al número de iones de un tipo que rodea a otro de
signo opuesto, en su esfera más próxima. Su valor es una característica fundamental del
tipo de red que se forma. Cuanto mayor es un ion con respecto al otro, mayor es su índice
de coordinación.
Las redes cristalinas más simples son las redes cúbicas (cúbica simple, cúbica centra-
da en el interior y cúbica centrada en las caras), hexagonales, tetraédricas, etc.
NaCl (cúbica centrada en las caras para ambos iones). El índice de coordinación pa-
ra ambos iones es seis.
CsCl (cúbica centrada en el interior). El índice de coordinación para ambos iones es
ocho.
CaF2 (cúbica centrada en las caras para el Ca2+ y tetraédrica para el F–). El índice de
coordinación para el F– es cuatro y para el Ca2+ ocho. (La complejidad de las redes
cristalinas aumenta si el índice de coordinación del anión y del catión es diferente).
NaCl
PRINCIPALES TIPOS
DE REDES IÓNICAS CsCl CaF2
Ejemplo
b) Para fundir un compuesto con enlace iónico es necesario romper ese enlace y por lo
tanto el de mayor punto de fusión tendrá también mayor energía de enlace, la ener-
gía reticular es directamente proporcional a la carga e inversamente proporcional a
la distancia. En esta serie todos los iones tienen la misma carga pero el radio de los
aniones va aumentando al ir bajando en el grupo, luego en ese sentido debe dismi-
nuir la energía reticular.
Las moléculas de cloruro de hidrógeno (HCl), agua (H2O), amoníaco (NH3) y metano
(CH4) son algunos ejemplos en los que el átomo central forma un único enlace, dos, tres o
cuatros respectivamente. En la de oxígeno (O2) se forma un enlace doble mientras que en
la de nitrógeno (N2) se forma un enlace triple:
Aunque la regla del octeto nos sirve para justificar la formación de la mayor parte de los
compuestos químicos, existen otros compuestos que forman enlaces covalentes y com-
parten más pares de electrones que los necesarios para obtener la configuración del gas
noble.
Moléculas tipo NO y NO2 en las que el nitrógeno tiene un número impar de elec-
trones y no se puede establecer una estructura que rodee a dicho átomo con ocho
electrones.
Moléculas tipo BeCl2 o BF3 con marcado carácter covalente en las cuales el áto-
mo de Be o de B no llegan a tener 8 electrones porque su capa de valencia no les
permiten crear más enlaces (octeto incompleto).
Moléculas tipo PCl5 o SF6 en las que el átomo central puede tener 5 o 6 enlaces
(10 o 12 e–). Esta posibilidad se da en elementos del tercer período y posteriores
que pueden acomodar más de ocho electrones en su capa de valencia mediante el
uso de los orbitales 3d vacíos inicialmente (octeto expandido).
Ejemplo: Escribir las estructuras de Lewis completas para las siguientes especies quími-
cas: HCN, H2CO, Cl2O y H2SO4.
HCN H–CN :
·· xx ··
H2CO H–C=O : Cl2O : Cl ·x O ·x Cl :
| ·· ·· ··
H
:O: :O: :O:
·· xx ·· ׀׀
H2SO4 H x· O ·x S x· O ·x H ; H–O–S–O–H ; H–O–S–O–H (excepción Lewis)
·· xx ·· ׀׀
:O: :O: :O:
·· ··
Se comprueba experimentalmente que los tres enlaces S−O tienen igual longitud y
todos los ángulos son iguales. Por tanto, representar a la molécula por una sola de estas
fórmulas no sería adecuado y se prefiere considerar que es la superposición de las tres la
que nos da una idea correcta de su estructura. Estas fórmulas se conocen con el nombre
de estructuras resonantes siendo la especie en cuestión un híbrido de resonancia de
todas las formas alternativas, que se representa mediante una estructura que tiene enla-
ces deslocalizados, es decir, en ella los electrones del enlace no están asignados a nin-
gún par de átomos en concreto, sino que son compartidos por toda la molécula (línea dis-
continua). En los iones, la carga también está deslocalizada.
Otros ejemplos de moléculas o iones que presentan formas resonantes son el ozono
(O3), el dióxido de azufre (SO2), el ión sulfato (SO4)2−, el ión nitrato (NO3)−, el benceno
(C6H6) …
Para medir la polaridad del enlace se calcula su momento dipolar "𝝁 ⃗ " que es una
magnitud vectorial que depende de la carga desplazada y de la distancia internuclear, cu-
ya dirección es la línea que une ambos átomos y cuyo sentido va del menos electronega-
tivo al más electronegativo.
Conviene distinguir entre polaridad de un enlace y polaridad de una molécula. Aunque
lo habitual es que una molécula que tenga enlaces polares sea polar, hay moléculas que
teniendo enlaces polares son apolares. Esto es posible porque al ser moléculas simétri-
cas, los dipolos de sus enlaces se anulan entre sí. Dependiendo de cómo sea la suma de
los momentos dipolares“ Σ ” de los enlaces que forman una molécula, éstas se clasifican
en:
Moléculas polares: Tienen “ Σ ” no nulo, y esto puede ser debido a:
Σ = 0
Σ = 0
Σ
Σ = 0 Σ 0
Σ 0 Σ
Ejemplos de moléculas apolares y polares
Ejemplo
a) H–C < C–Cl < H–N < C–O < H–O < H–F
b) El CH4 es globalmente apolar ( = 0) pues la suma vectorial de los dipolos de ca-
da enlace (dirigidos hacia el centro) se anula debido a su geometría tetraédrica. El CCl 4
es igualmente apolar por la misma razón; sin embargo, los dipolos de los enlaces están
en esta ocasión dirigidos hacia fuera.
http://phet.colorado.edu/en/simulation/molecule-polarity
La teoría del enlace de valencia (TEV) propuesta por W. Heitler y F. London (1927) y
posteriormente modificada por L. Pauling y J.C. Slater (1931) afirma que para que se for-
me un enlace covalente entre dos átomos, cada uno de ellos debe tener un orbital con un
electrón desapareado; de esta manera, al aproximarse las nubes de carga de los orbitales
de los dos átomos hasta una distancia adecuada, se producirá un solapamiento parcial
de ambas y, en la zona común, tendrá lugar el apareamiento de los electrones, lo
que supone la formación de un enlace.
Para que el solapamiento sea efectivo, los orbitales han de tener un tamaño compara-
ble y aproximarse con una orientación adecuada.
El enlace se forma por solapamiento frontal de los orbitales que contienen los
electrones que se van a compartir. Pueden ser:
a) Entre dos orbitales “s”
b) Entre un orbital “s” y uno “p”
c) Entre dos orbitales “p”.
El enlace se forma por solapamiento lateral de los orbitales que contienen los
electrones que se van a compartir. En este tipo de enlace hay dos zonas de solapa-
miento, una a cada lado del plano que contiene los núcleos de los átomos.
Enlaces
covalentes
Enlace covalente
La geometría molecular puede venir dada por dos teorías: la de la repulsión de los pa-
res de electrones de la capa de valencia y la de hibridación de orbitales atómicos.
La teoría de repulsión de los pares de electrones de la capa de valencia (TRPECV)
afirma que los pares electrónicos de la capa de valencia de enlace y de no enlace se
sitúan lo más alejados posible unos de otros, de manera que las repulsiones entre
ellos sean las mínimas.
Como los pares electrónicos de enlace son compartidos entre dos átomos y los pares
electrónicos no enlazantes pertenecen a un solo átomo, resulta que la repulsión entre
par no enlazante y par no enlazante > repulsión entre par no enlazante y par de en-
lace > repulsión entre par de enlace y par de enlace.
La molécula del cloruro de berilio, BeCl2, es lineal Cl−Be−Cl, para hacer mínima
la repulsión entre los dos pares de electrones de enlace Be−Cl. Los ángulos de
enlace son de 180º.
En el tricloruro de boro, BCl3, la forma de la molécula es triangular plana con án-
gulos de 120º.
En el caso del metano de fórmula CH4, la geometría es tetraédrica con todos sus
ángulos iguales a 109,5º. El átomo de carbono se encuentra en el centro de un
tetraedro con los cuatro átomos de hidrógeno ocupando los vértices del mismo.
La molécula de agua que debería ser lineal como la del BeCl 2, no lo es por tener
el oxígeno dos pares de electrones no enlazantes. Es angular, con un ángulo de
enlace H−O−H de 104,5º, próximo al valor tetraédrico regular.
La molécula de amoníaco que debería ser plana triangular como la del BCl 3, no lo
es ya que el nitrógeno tiene un par de electrones no enlazantes. Es piramidal tri-
gonal, con un ángulo de enlace H−N−H de 107,3º, próximo al valor tetraédrico.
En el caso del eteno, CH2=CH2, se observa que el ángulo de enlace H–C=C es algo
mayor de 120º debido a que la repulsión de dos pares electrónicos compartidos es mayor
que la de uno: cada átomo de carbono tiene 2 pares de e – compartidos con el otro car-
bono y 2 pares de e– compartidos con sendos átomos de hidrógeno, de manera que:
http://www.virtual.unal.edu.co/cursos/sedes/medellin/nivelacion/uv00007/lecciones/unida
d6/geometria_pagina4p.html ete
no
Ejercicio B
Explique: a) Si las estructuras de Lewis justifican la forma geométrica de las moléculas o
si ésta se debe determinar experimentalmente para poder proponer la representación co-
rrecta. b) Si cada molécula se representa en todos los casos por una única fórmula es-
tructural. c) Representar las estructuras de Lewis de las siguientes especies: 𝐻2 𝑂 𝑦 𝑁𝑂3−
Tipos de hibridación
Los principales tipos de hibridación son los siguientes:
Hibridación sp3 o tetraédrica. Se hibridan un orbital “s” y tres orbitales “p”. Se forman
cuatro orbitales con orientación dirigida hacia los vértices de un tetraedro.
Así se explica la geometría de moléculas como la del metano CH4, (cuatro enlaces
sencillos), el amoníaco NH3 (tres enlaces sencillos más 1 par de electrones sin compartir)
y el agua, H2O (dos enlaces sencillos más 2 pares de electrones sin compartir).
Si el C utilizase sus
orbitales atómicos para
formar los enlaces, la
molécula tendría tres
enlaces iguales, con un
ángulo HCH de 90º y un
cuarto enlace distinto,
de geometría indetermi-
nada.
Según la teoría
del enlace de
valencia, la molé-
cula resultante
formará ángulos
Formación de los orbitales híbridos del nitrógeno de 90º.
del NH3
Experimentalmen-
te se forman án-
gulos de enlace
de 107,3º.
Experimentalmente
Formación de los orbitales híbridos del oxígeno
se forman ángulos
en el H2O
de enlace de 104,5º
Hibridación sp2 o trigonal. Se hibridan un orbital “s” y dos orbitales “p”. Se forman tres
orbitales dirigidos hacía los vértices de un triángulo equilátero.
Así se justifica la molécula triangular plana del trifluoruro de boro, BF3 (3 enlaces senci-
llos) o la de hidrocarburos de la serie del eteno con un doble enlace y dos sencillos.
Hibridación sp o digonal. Se hibridan un orbital “s” y un orbital “p” dando dos orbitales
híbridos que forman ente sí un ángulo de 180º.
Así se explica la forma lineal de moléculas como el difluoruro de berilio BeF 2, (2 enla-
ces sencillos), la del dióxido de carbono CO2, (2 enlaces dobles) o la de los hidrocarburos
de la serie del etino (1 enlace triple y 1 sencillo).
Las fuerzas intermoleculares mantienen unidas las moléculas de las sustancias cova-
lentes, haciendo que puedan existir en estado sólido y líquido, o que se disuelvan en otras
sustancias. En general son mucho más débiles que los enlaces entre átomos. Según su
fuerza se clasifican en:
Enlace de hidrógeno o enlace por puentes de hidrógeno.
Fuerzas de Van der Waals.
Enlace de hidrógeno
Se produce entre moléculas que tienen átomos de H unidos a otros muy electronegati-
vos y de pequeño tamaño, como los enlaces H−F, H−O, H−N. Es relativamente fuerte y
es el responsable de los puntos de fusión y ebullición anormalmente altos de las sustan-
cias que los contienen como, por ejemplo, el agua, el ácido fluorhídrico, el amoníaco o el
ácido metanoico.
Los puentes de hidrógeno pueden darse entre átomos de la misma molécula y mante-
ner una estructura determinada tal y como ocurre en proteínas y ácidos nucleicos. En el
caso del ADN, el enlace por puentes de hidrógeno es suficientemente fuerte como para
mantener las dos cadenas unidas y, al mismo tiempo, suficientemente débil como para
permitir que se separen en el momento de la duplicación.
Puentes de hidrógeno entre las bases nitrogenadas presentes en la doble cadena de ADN. En
el primer caso, los dos puentes de hidrógeno entre la adenina y la timina. En el segundo, la
unión entre la citosina y la guanina mediante tres puentes de hidrógeno. Los H se representan
en amarillo, los C en negro, los N en rojo y los O en azul.
Fueron descubiertas en 1873 por el holandés Van der Waals (1837-1923) y son fuerzas
mucho más débiles (unas mil veces menor que un enlace covalente) que pueden darse:
Entre ion y dipolo permanente. Es el caso de un ion como el sodio, Na+, disuelto
en agua, en el que se orienta la parte negativa del dipolo del agua hacia el ion sodio,
produciéndose una atracción entre cargas de distinto signo. Estas fuerzas son las
responsables de que los compuestos con enlace iónico se puedan disolver en agua.
Entre dipolos permanentes (o de Keeson). En las moléculas polares se producen
fuerzas de atracción eléctrica entre los extremos de los dipolos opuestamente car-
gados, fuerzas dipolo−dipolo, como en el CO, HCl, PH3, H2S… tanto más intensas
cuanto mayor sea el momento dipolar de la molécula.
Las sustancias covalentes pueden ser de dos tipos: sustancias moleculares y sólidos
covalentes. Sus propiedades son muy diferentes.
Están formados por átomos unidos por enlaces covalentes formando una red tri-
dimensional que se extiende por todo el cristal. El dióxido de silicio, el diamante y el gra-
fito son algunos ejemplos de este tipo de compuestos.
El diamante está formado por átomos de carbono que presentan hibridación sp3 y se
enlazan formando tetraedros. En el grafito, el carbono tiene una hibridación sp2 y se une
a otros tres átomos formando hexágonos. Los orbitales p que no se han hibridado forman
un sistema de enlaces deslocalizados que le confiere la conductividad eléctrica caracte-
rística. Los hexágonos del carbono forman extensas capas que se superponen unas a
otras unidas por fuerzas muy débiles, por lo cual el grafito resulta exfoliable.
Debido a la fortaleza del enlace covalente, los sólidos atómicos tienen las siguientes
propiedades:
Son duros a la vez que frágiles porque romperlos supone romper enlaces covalentes
que no se rehacen si los átomos son dislocados de sus posiciones.
Puntos de fusión y ebullición muy altos por lo que son sólidos a temperatura ambiente.
Son insolubles en todo tipo de disolventes.
Son malos conductores pues no tienen electrones libres, con la excepción del grafito.
Sustancias moleculares
Están formadas por moléculas aisladas, generalmente pequeñas, tanto más fáciles de
separar cuanto menos polares sean las moléculas. La característica más sobresaliente
este tipo de sustancias covalentes es la gran intensidad de las fuerzas de enlace entre
átomos y la debilidad de las fuerzas de unión entre las moléculas, por lo que:
Son malos conductores pues no tienen cargas libres, excepto si en las moléculas
polares se rompen los enlaces y se producen iones (como los ácidos y las bases).
Los átomos de los metales se caracterizan por tener pocos electrones en su última ca-
pa y no forman enlaces covalentes, ya que compartiendo electrones no adquieren la es-
tructura de gas noble. Forman, pues, un enlace metálico, en el que consiguen la estabili-
dad compartiendo los electrones de valencia de manera colectiva, formando una nube
electrónica que rodea a todo el conjunto de iones positivos, empaquetados ordenadamen-
te, formando una estructura cristalina de alto índice de coordinación.
http://jcabello.es/documentos/docquimica2/enlace%20metalico%20ingles.s
wf
http://www.tecnoreyes.org/index.php/cursos/1o-bach-tecnologia-industrial-
i/videos/cristales-bcc-fcc-hcp
http://www.educaplus.org/sp2002/tablas/sp_cristal.html
Ejemplo
La configuración electrónica de un elemento: a) ¿Permite conocer cuál es su situación en
el sistema periódico? b) ¿Indica qué clase de enlaces puede formar con otros elementos?
c) ¿Es suficiente información para saber si el elemento es sólido, líquido o gas? d) ¿Sirve
para conocer si el elemento es o no molecular? Justifique las respuestas.
a) Sí. (ver teoría)
b) Sí, pues indica si se trata de metal, no metal o gas noble.
c) No es suficiente, aunque sí puede dar pistas: si se trata de un metal, muy proba-
blemente será sólido y si tiene la última capa completa será gas (noble); más difícil es en
el caso de los no metales que pueden estar en los tres estados.
d) Sí. Si su configuración es “s” o d” se tratará de un elemento metálico y el com-
puesto no será molecular. Igualmente, los gases nobles (p 6) se encuentran como átomos
aislados. Son moleculares los elementos no metálicos (p2 - p5), aunque con algunas ex-
cepciones como los que terminan en 5 p2 y 6 p2 que son metálicos, y por tanto, no forman
moléculas.
Ejercicio C
Para practicar
http://www.educaplus.org/game/polaridad-de-los-enlaces
http://www.educaplus.org/game/caracteristicas-de-los-enlaces
http://www.educaplus.org/game/polaridad-y-diferencias-de-electronegatividad