Alquenos Teoria

ALQUENOS
El eteno controla el crecimiento

de las plantas, la germinación
de las semillas y la maduración
de los frutos.
Academia Minas
Centro Universitario
Eteno
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www.quimicaorganica.net
Alquenos 2
1. INTRODUCCIÓN
Los alquenos son hidrocarburos que contienen dobles enlaces
carbono-carbono. La palabra olefina es utilizada frecuentemente como
sinónimo.
Los alquenos son compuestos frecuentes en la naturaleza. El eteno
controla el crecimiento de las plantas, la germinación de las semillas y
la maduración de lo frutos. α-Pineno es una fragancia obtenida de los
pinos. β-Caroteno es un compuesto que contiene 11 dobles enlaces
y es el precursor de la vitamina A.
CH 3 CH 2
H2 C CH 2
Eteno, homona de las plantas
H3C CH 2 H 3C CH 3
Limoneno componente del zumo β -Felandreno: aceite de eucalipto
de naranjas y limones
Germán Fernández
Alquenos 3
H3 C
CH3 CH 3
H3 C CH3
H3 C CH 3
CH 3 CH3
CH3
β -Caroteno: precursor de la vitamina A
2. NOMENCLATURA DE ALQUENOS
Conceptos generales
El grupo funcional característico de los alquenos es el doble enlace
entre carbonos. Cumplen la misma formula molecular que los
cicloalcanos CnH2n, ya que también poseen una insaturación. Para
nombrarlos se cambia la terminación -ano de los alcanos por -eno.
H H
C C CH3
H2 C CH2 C
H2C CH3 H2C
H2
Eteno Propeno But-1-eno
Germán Fernández
Alquenos 4
Reglas de nomenclatura
Regla 1.- Se elige como cadena principal la más larga que contenga
el doble enlace.
1 3
4 5
2 3
1 5 7 8
2 4 6
CH3
Cl
3-Metilpent-2-eno 5-Cloro-6-etil-2,4-dimetiloct-3-eno
Regla 2.- Se numera la cadena principal de modo que el doble enlace

tenga el localizador más bajo posible.
Cl
1 1
5 2
2
3
4 3 6 4
5
CH3
3-Propilhexa-1,5-dieno
1-Cloro-3-metilciclopenteno
Germán Fernández
Alquenos 5
Regla 3.- Los grupos funcionales como alcoholes, aldehídos,

cetonas, ác. carboxílicos..., tienen prioridad sobre el doble enlace, se
les asigna el localizador más bajo posible y dan nombre a la
molécula.
O
4 2 COOH
3 1 1 3 5
2 4
Ácido tr ans-but-2-enoico Pent-4-en-2-ona
Regla 4.- Se indica la estereoquímica del alqueno mediante la

notación cis/trans o Z/E
H H cis: Grupos iguales al mismo lado
trans: grupos iguales a lados opuestos
H3 C C H
C CH3 H3C Z: grupos de mayor prioridad al mismo lado
E: grupos de mayor prioridad a lados opuestos
H CH3
trans-But-2-eno cis-But-2-eno
Germán Fernández
Alquenos 6
3. ESTRUCTURA Y ENLACE EN ALQUENOS

Alquenos: moléculas planas con carbonos sp2
Los alquenos son moléculas planas, con hibridación sp2 para los
carbonos unidos por el doble enlace. Los enlaces sigma con los
hidrógenos y con el carbono se consiguen por solapamiento de los
orbitales híbridos sp2. El enlace p se obtiene por solapamiento lateral
de los orbitales p de cada carbono que quedan sin hibridar.
Orbitales en el eteno
π
H
H
C C
H H
H σ H
C C
H H
Germán Fernández
Alquenos 7
4. MOMENTO DIPOLAR EN ALQUENOS

Los carbonos sp2 son más electronegativos que los sp3
Los carbonos sp2 son más electronegativos que los sp3 lo que genera
un momento dipolar dirigido hacia el átomo electronegativo. En
alquenos cis-disustituidos el momento dipolar neto es distinto de
cero. En alquenos trans-disustituidos estos momentos dipolares son
pequeños llegando a cancelarse si los sustituyentes son iguales.
Momento dipolar del cis y trans-2-Buteno
El cis-2-Buteno presenta un momento dipolar total distinto de cero.
Sin embargo, el momento dipolar del trans-2-Buteno es nulo.
δ+ δ+
H3C CH3 δ+
H3 C H
C C δ-
δ- δ- C C carbono sp2
H H δ-
H CH3 carbono sp 3
δ+
Germán Fernández
Alquenos 8
5. ESTABILIDAD DE ALQUENOS
Estabilidad relativa de los dobles enlaces
La estabilidad relativa de los alquenos aumenta al aumentar la
sustitución, y los isómeros trans suelen ser mas estables que los cis.
La hiperconjugación explica la primera tendencia igual que ocurre en
radicales o carbocationes. La segunda observación es debida a
repulsiones estéricas entre grupos voluminosos.
H3C H H3C CH3 H3 C H H3 C CH3 H3C CH3
H2 C CH2 < C C C C C C < C C
< < < C C
H H H H H CH3 H CH3 H3C CH3
cis tran s
Repulsiones estéricas
En los alquenos cis los sustituyentes suelen provocar importantes
repulsiones que desestabilizan la molécula
Germán Fernández
Alquenos 9
H3 C H
H3 C CH3
C C
C C
H CH3
H H
cis trans
6. SINTESIS DE ALQUENOS MEDIANTE E2
Alquenos a partir de haloalcanos
Los haloalcanos al ser tratados con bases fuertes sufren reacciones
de eliminación que generan alquenos. La E2 es la reacción de
eliminación más importante en la síntesis de alquenos y consiste en
arrancar hidrógenos del carbono contiguo al que posee el grupo
saliente, formándose entre ellos un doble enlace.
Br OEt
α
β NaOEt
H + EtOH + NaBr
EtOH
Germán Fernández
Alquenos 10
β CH3 H CH3
β NaOEt
CH3 CH2 CH C C + CH3CH2 CH CH2
α EtOH
Br H3C H
+ isómero cis
7. REGLAS DE SAYTZEV Y HOFMANN

Regla de Saytzev
Las bases no impedidas forman mayoritariamente el alqueno más
estable (el más sustituido).
Br
NaO Et Alqueno más estable

EtOH (Producto termodinámico)
H
EtO
Germán Fernández
Alquenos 11
Regla de Hofmann
Las bases voluminosas (impedidas), como el tert-butóxido de potasio
dan el alqueno menos sustituido mayoritariamente. Los impedimentos
estéricos impiden a la base sustraer hidrógenos de posiciones
internas de la molécula por lo que elimina los mas accesibles
generando el alqueno menos estable.
Br
t
BuO-K + Alqueno menos estable
t
BuOH (producto cinético)
H
t BuO
Germán Fernández
Alquenos 12
8. ESTEREOSELECTIVIDAD DE LA E2
La E2 es una reacción anti
El estado de transición preferido por la reacción de eliminación
coloca el protón a abstraer y el grupo saliente en posición anti. Esto
hace que el producto sea un alqueno con una estereoquímica
concreta (Z o E)
H CH3 H3 C CH3
H NaOEt
EtO C C C C
H3 C EtOH
Et Br Et H
(Alqueno E)
H H H3C H
EtO CH3 NaOEt
C C C C
H3 C EtOH
Et Br Et CH3
Alqueno Z
Germán Fernández
Alquenos 13
9. SÍNTESIS DE ALQUENOS POR DESHIDRATACIÓN DE

ALCOHOLES
Deshidratación de alcoholes primarios
El calentamiento de etanol en presencia de ácido sulfúrico produce
eteno por pérdida de una molécula de agua.
H 2SO 4, con.
CH3CH2OH H2C CH2 + H 2O
170ºC
Mecanismo de la deshidratación de alcoholes primarios

En una primera etapa se protona el grupo -OH transformándose en
un buen grupo saliente. Las bases del medio (agua, sulfatos)
arrancan hidrógenos del alcohol, perdiéndose al mismo tiempo la
molécula de agua.
H+ H2
CH3CH2OH CH2 C OH2 H2C CH2
H
OH2
Germán Fernández
Alquenos 14
Deshidratación de alcoholes secundarios y terciarios

Los alcoholes secundarios y terciarios deshidratan en medio sulfúrico
diluido y a temperaturas moderadas, para generar alquenos.
OH
H2SO4, con c
100ºC
Mecanismo de la deshidratación de alcoholes secundarios

La protonación del grupo -OH y su posterior pérdida, genera un
carbocatión que elimina mediante mecanismos unimoleculares, para
formar alquenos.
OSO3H
OH + OH2
H
H
H 2O
Germán Fernández

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El eteno controla el crecimiento

Regla 2.- Se numera la cadena principal de modo que el doble enlace

Regla 3.- Los grupos funcionales como alcoholes, aldehídos,

Ácido tr ans-but-2-enoico Pent-4-en-2-ona

Regla 4.- Se indica la estereoquímica del alqueno mediante la

3. ESTRUCTURA Y ENLACE EN ALQUENOS

4. MOMENTO DIPOLAR EN ALQUENOS

7. REGLAS DE SAYTZEV Y HOFMANN

NaO Et Alqueno más estable

9. SÍNTESIS DE ALQUENOS POR DESHIDRATACIÓN DE

Mecanismo de la deshidratación de alcoholes primarios

Deshidratación de alcoholes secundarios y terciarios

Mecanismo de la deshidratación de alcoholes secundarios

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