SÍNTESIS ORGÁNICA

SINTESIS QUÍMICA DE ANTRAQUINONA, MITIGADORA DEL ESTREÑIMIENTO INTENSTINAL

𝑷𝒂𝒖𝒍𝒂 𝑨𝒓𝒅𝒊𝒍𝒂𝒂,𝒃 ,𝑨𝒏𝒅𝒓𝒆𝒂 𝑱𝒊𝒎é𝒏𝒆𝒛𝒂,𝒃 ,𝑨𝒏𝒈𝒊𝒆 𝑪𝒊𝒕𝒂𝒂,𝒃

a
Facultad de Ciencias y Educación. Licenciatura en química, Química Orgánica II
b Universidad Distrital Francisco José de Caldas

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INTRODUCCION: El estreñimiento o irritación intestinal es un problema frecuente y Colombia

representa una prevalencia del 20% de la población que sufren esta sintomatología. Las
antraquinonas pueden extraerse de los principios activos de algunas plantas ricas en quinonas por
ejemplo el “sen” comprende una gran cantidad de derivados antracenicos. Sin embargo, los
procedimiento extractivos y posteriores en el aislamiento del principio activo son una tarea tediosa y
a veces poco significativa si no se cuenta con la fuente (planta) o la limitada accesibilidad a ésta
también genera sobre costos, entre otros. Así, entonces se propone la síntesis química de la
antraquinona, a partir del ácido o-benzoilbenzoico, esta síntesis presenta una manera práctica y en
general un buen rendimiento del producto (antraquinona). Cabe resaltar que la producción total no
es un medicamento, la antraquinona representa uno de los tantos componentes de los
medicamentos utilizados para el tratamiento de estreñimiento.

OBJETIVOS:

GENERAL
Sintetizar antraquinona a partir de ácido o-benzoilbenzoico

ESPECIFICOS
 Obtener ácido o-benzoilbenzoico mediante una reacción de acilación de Friedel Crafts.
 Sintetizar antraquinona a partir de un ácido fenil sustituido mediante una reacción de
acilación intramolecular.

PROBLEMA:

Un 20% de la población colombiana, sufre de problemas relacionados con la irritación intestinal.

JUSTIFICACION:

La síntesis de las antraquinonas resulta importante para el tratamiento del color irritable, se debe
administrar en formas antraquinónicas heterosídicas o formás diméricas. Posteriormente estar
formas se hidrolizan en el intestino grueso y las formas oxidadas se reducen in situ. La acción tiene
lugar en el colon, aumentando la movilidad intestinal por acción directa sobre las terminaciones
nerviosas y actuando también sobre el movimiento de agua y electrólitos. (González, s.f.)

MARCO TEORICO Son generalmente hidroxiladas y las

hidroxiantraquinonas dan coloraciones
Las antraquinonas se localizan principalmente específicas con álcali o acetato de magnesio
en vegetales superiores, en etanol (rojo), y fluorescen en ácido acético
hay ejemplos de compuestos provenientes de glacial; las antronas se acoplan con p-
insectos y de microorganismos. nitrosodimetilanilina al 0.1 % en piridina y
También se aislaron derivados reducidos de producen colores verdes, azules, violetas,
antraquinonas como antronas y etc., dependiendo del patrón de hidroxilación.
sus enoles respectivos: antranoles. El ácido Esta reacción es típica de las antronas. La
acético es aceptado como su pre- antrona misma se usa para la cuantificación
cursor biogenético casi exclusivo. colorimétrica carbohidratos.
Varias hidroxiantraquinonas tienen efecto
laxante, entre ellas: crisofanol, emodina,

islandicina, rheína y aloe-emodina, este último
se encuentra como glicósido en la zábila.
Muchas antraquinonas se presentan como C-
y 0-glicósidos, especialmente en plantas del
género Rubia (Rubiáceas), las cuales se han
utilizado para teñir tejidos de algodón en
combinación con sales metálicas (de aluminio
dan coloraciones rojas, de hierro, negras y de
cromo, violeta-marrón). Las antraquinonas
altamente oxigenadas se encuentran en
los insectos. Dos ejemplos clásicos son el
ácido carmínico y el ácido kermésico,
provenientes de Dactylopius coccus y
Kermococcus illicis, respectivamente y
son utilizados comercialmente en
Franco norteamericano formado por los
químicos Charles Friedel y James Crafts.
Considerada en sus diversas modificaciones,
la reacción de Friedel-Crafts es el método más
importante para unir cadenas laterales
alquílicas con anillos aromáticos.
Ilustración 1 Acilación de Fidel Crafts
Se puede variar cada uno de los componentes
del sencillo ejemplo recién presentado. El
halogenuro de alquilo puede tener un grupo
más complejo que el metilo y Otro halógeno
distinto del cloro: en algunos casos se usan
alcoholes o especialmente en la industria
alquenos, También pueden utilizarse
halogenuros de alquilo sustituidos, como
cloruro de
bencilo, 𝐶6 𝐻12 𝐶𝐻2 𝐶𝑙. Debido a la baja
reactividad del halógeno unido a un anillo
aromático, no pueden emplearse halogenuros
de arilo en lugar de los de alquilo (Morrison,
1998).
METODOLOGIA
Parte I: obtención de ácido o-
benzoilbenzoico
En un balón de reacción de dos bocas agregar
2,5 g de anhídrido ftálico y adicionar 10 mL de
benceno anhidro. Enfriar las mezcla de
reacción en un baño de agua-hielo y agregar
5g de cloruro de aluminio. Luego de retirar la
mezcla del baño de hielo agitar manualmente,
si la reacción es demasiado violenta enfriar
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preparaciones cosméticas y en la industria
alimentaria y textil (Marcano & Hasegawa,
2002).
Acilación de Friedel Crafts
Si agregamos una pequeña cantidad de
cloruro dc aluminio anhidro a una mezcla de
benceno y cloruro de metilo, Se produce una
reacción vigorosa, se desprende cloruro de
hidrógeno gaseoso y se puede aislar tolueno
de la mezcla. Este es el ejemplo más sencillo
de la reacción descubierta en 1877, en la
Universidad de Paris, por el equipo
nuevamente en el baño de hielo-agua.
Someter a reflujo durante aproximadamente
45minutos la mezcla anterior, conectando al
balón de reacción de dos bocas un tubo de
cloruro de calcio (trampa de gases).
Verter la mezcla de reacción en beaker que
contenga 40g de hielo, agitando
vigorosamente y luego agregar 7 mL de HCl
concentrado y 10 mL de etanol. Agitar durante
10 minutos induciendo la cristalización del
ácido o-benzoilbenzoico. filtrar y lavar 3 veces
con 10 mL de agua cada vez. Disolver el
producto obtenido en 10 ML de carbonato de
sodio al 5%, calentar a ebullición durante 5
minutos y filtrar.
Finalmente colocar el filtrado en un vaso
limpio, enfriar con hielo y agregar
cuidadosamente HCl concentrado hasta
pH=2. Filtrar y secar para proceder a tomar
punto de fusión.
Ilustración 2 estructura Química del ácido o-
benzoilbenzóico
Parte II: obtención de antraquinona a
partir de ácido o-benzoilbenzoico
En un matraz de dos bocas, colocar el ácido
o-benzoilbenzoico. Agregar lentamente y con
agitación H2SO4 concentrado. Adaptar a la
boca del matraz una trampa de CaCl2 anhidro
y caliente, agitando esporádicamente. Pasado
el tiempo de reacción dejar que la mezcla
alcance 90°C y adicionar lentamente gota a
gota 5 mL de agua. Verter esta mezcla sobre

50 g de hielo y para ayudar a bajar del matraz
el producto residual adicionar 3 porciones de
12 ML de agua helada. Llevar a un balón
aforado de 100 ML y aforar con agua dejando
reposar sobre hielo 5 minutos.
Filtrar al vacío y lavar dos veces con agua, en
seguido con 10 ML de solución de NH4OH al
10% y llevar hasta pH neutro. La antraquiona
cruda se recristaliza de ácido acético glaciar.
Ilustración 3 Estructura Química Antraquinona
RESULTADOS Y ANÁLISIS DE
RESULTADOS.
obtención de ácido o-benzoilbenzoico
la obtención del ácido orto – benzoilbenzoico
se realiza mediante la acilación de Friedel y
Crafts, usando como agente acilante un
anhídrido de ácido.
Ilustración 4 Reacción de obtención del ácido o-
benzoilbenzoico
La reacción de Friedel- Crafts es análoga a la
alquilación del Friedel – Crafts, pero el
reactivo es un cloruro de acilo en lugar de un
halogenuro de alquilo, y el producto es un
acilbenceno.
A pesar de su utilidad, la alquilación de Friedel
– Crafts tiene varias limitaciones; entre otras
cosas, sólo pueden utilizarse haluros de
alquilo. Los haluros aromáticos y los haluros
vinílicos no reaccionan debido a que los
carbocationes de arilo y vinílicos son muy
altos en energía como para poder formarse
bajo las condiciones de Friedel – Crafts. Otra
limitación es que las reacciones de Friedel –
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Crafts no tienen éxito en los anillos
aromáticos, que están sustituido por un grupo
que sustrate poderosamente electrones como
el carbonilo, o por un grupo amino.
Una tercera limitación de la alquilación de
Friedel – Crafts es que con frecuencia es difícil
detener la reacción después de una sola
sustitución. Una vez que el primer grupo
alquilo está en el anillo, se facilita una sola
sustitución, y con frecuencia se observa la poli
alquilación.
Y por último, otra limitación que presenta
dicha reacción es que a veces ocurre durante
la reacción un re-arreglo del carbocatión del
alquilo electrófilo, en particular cuando se
utiliza un haluro de alquilo primario. (McMury,
2008)
La acilación de Friedel – Crafts es una
sustitución electrofílica aromática, donde un
ion acilo es el electrófilo, la acilación supera
dos de las tres limitaciones de la alquilación:
el ion acilo es estabilizado por resonancia, por
lo que no hay reordenamientos, y el producto
acilbenceno está desactivado, lo que no hay
más reacción de sustitución. Sin embargo, al
igual que en la alquilación, la acilación falla
con los anillos aromáticos fuertemente
desactivados. (Wade, 2012)
Los anhídridos de ácidos carboxílicos, como
el anhídrido ftálico, también pueden servir
como fuente de cationes acilo y, en presencia
de cloruro de aluminio, se acila el benceno.
Una unidad acilo de un anhídrido de ácido se
une al anillo de benceno, y la otra forma parte
de un ácido de un ácido carboxílico, en este
caso el ácido ácido o-benzoilbenzoico.
Una diferencia importante entre las
alquilaciones y las acilaciones de Friedel –
Crafts es que los cationes no se arreglan. El
grupo acilo es transferido al anillo bencénico
sin alterar. Un catión acilo se estabiliza por
resonancia de una manera tan fuerte que es
más estable que cualquier ion que pudiera
surgir posiblemente de él por la migración de
un hidruro o de un grupo alquilo.
Ilustración 5 Alquilación / Acilación
(Carey, 2006)
 SÍNTESIS ORGÁNICA

1𝑛 𝐶12 𝐻10 𝑂(𝐶𝑂𝑂𝐻)

0.0169𝑛 𝐶6 𝐻4 (𝐶𝑂)2 𝑂 ×
1𝑛 𝐶6 𝐻4 (𝐶𝑂)2 𝑂
226𝑔
× = 3.8𝑔
1𝑛 𝐶12 𝐻10 𝑂(𝐶𝑂𝑂𝐻)

Hola niñas supuestamente debimos haber

obtenido 3.8g saben cuánto obtuvimos
realmente para hacer el rendimiento 😊 feliz
noche

Bibliografía
Carey, F. (2006). Química Orgánica . En F. Carey,
Acilación de Friedel - Crafts del Benceno
(págs. 493-495). México D.F: McGraw-
Hill.
González, J. M. (s.f.). Biomoléculas . Obtenido de
Euskal Herriko Umbertsitatea:
http://www.ehu.eus/biomoleculas/hc/sug
ar33c3.htm
Marcano , D., & Hasegawa, M. (2002).
Fitoquímica orgánica. Caracas:
Universidad central de Venezuela.
McMury, J. (2008). Acilación y Alquilación
Friedel - Crafts. En J. McMury, Química
Orgánica (págs. 555-557). México D.F.:
CENGAGE learning.
Morrison, R. (1998). Química orgánica. méxico:
pearson.
Wade. (2012). Acilación de Friedel- Crafts . En
Wade, Química Orgánica (págs. 778-
781). México : Pearson .