TERMODINAMICA

ENERGIA, TRABAJO

SEGUNDO PRIMER
ORGANIZACIÓN
PRINCIPIO PRINCIPIO

TERMOQUIMICA
 PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA
Capacidades Caloríficas

Capacidad Calorífica: es la cantidad de calor necesario para

producir un aumento de 1 oC (o 1 K) en un sistema.

Calor Específico (c): es la cantidad de calor necesario para

aumentar la temperatura de 1g de sustancia en un 1 oC (o 1 K).
Ej : c H2O(l) = 4,18 j/g.K calor específico del agua
Capacidad Calorífica Molar (C): es la cantidad de calor necesario
para aumentar la temperatura de 1 mol de sustancia en un 1 oC (o
1 K).
Ej : C H2O(l) = 75,2 j/mol.K calor específico del agua liquida

q = C (T2 – T1)

C = q/T
 PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA
Capacidad Calorífica Molar

C = q/T
Si un sistema cerrado desarrolla un proceso infinitesimal a
volumen constante, Cv = dqv/dT

CV = qv/T
Si un sistema cerrado desarrolla un proceso infinitesimal a
presión constante, Cp = dqp/dT

Cp = qp/T
 PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA
Capacidad Calorífica Molar

 La capacidad calorífica (calor especifico) de una sustancia

depende de la temperatura y la presión.
 La capacidad calorífica (calor especifico) de una sustancia
depende de su estado de agregación.
c C6H6 (s) = 0,22 cal/g oC
c C6H6 (l) = 0,41 cal/g oC
c C6H6 (g) = 0,25 cal/g oC

Problema: (1) calcular el calor necesario (en calorías) para calentar

50 g de agua a 25 oC hasta 98 oC. (2) Calcular la capacidad
calorífica molar del agua.
 PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA

La primera ley de la termodinámica afirma que existe

una función de estado extensiva E (llamada energía
total del sistema) tal que para cualquier proceso en un
sistema cerrado,

E = q + W

Donde E es el cambio de energía del sistema en el

proceso, q es el calor transferido al sistema durante el
proceso y w es el trabajo realizado sobre el sistema en
el transcurso del proceso.
TRANSFORMACIONES A VOLUMEN CONSTANTE

V2

E = q - ∫V1 Pext . dV
V2

q = E + ∫V1 Pext . dV
V2

qv= E + ∫V1 Pext . dV

qv = E + 0 para V2 = V1 y por lo tanto, V = 0

qv = E = Cv . T
 TRANSFORMACIONES A PRESION CONSTANTE

ENTALPÍA
V2

q = E + ∫V1 Pext dV

V2
Si Pext = P1 = P2 constante entonces qp = E + Pext ∫V1 dV

qp = (E2 - E1) + P (V2 - V1)

qp = (E2 + P2 V2) - (E1 + P1 V1)

H=E+PV entalpía

qp = H2 - H1 = H qp = H = Cp . T
 PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA
Energía Interna y Entalpía

H=E+PV entalpía
La entalpía, energía interna, P y V son funciones de estado

H = E +  (P V)
H = E + (P2 V2 – P1 V1 )

Si Pext = P1 = P2 constante entonces

H = E + P V
 ENERGÍA INTERNA Y ENTALPÍA EN
REACCIONES QUÍMICAS

 En el caso de reacciones químicas a T constante,

a A(g) + b B(g) c C(g) + d D(g)

(P V)reactivos = (a + b) R T
(P V)productos = (c + d) R T

 (P V) = (c + d) R T – (a + b) R T

 (P V) = ngas R T

H = E +  (P V)

H = E + ngas R T
 PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA
Energía Interna y Entalpía

 En el caso de gases ideales,

H = E +  (P V)

Dividiendo por T,

H/T = E/T +  (P V)/T

Recordando que qp = H = Cp . T y qv = E = Cv . T

Cp = Cv + R
Cp capacidad calorífica molar a presión constante
Cv capacidad calorífica molar a volumen constante
 PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA

Según la teoria cinética de los gases, la energía cinética

total de cualquier gas es,

Etr = (3/2) nRT

En el caso del calentamiento de los gases monoatómicos (He,
Ne, Ar y vapores metálicos) a volumen constante,

E = 3/2 R T = Cv T
Cv = 3/2 R

Cp = 5/2 R
 PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA

 La entalpía en los cambios de estado se denomina calor latente

de vaporización (Hvap) , fusión (Hfusion) , etc.

Problema: calcular la cantidad de calor que hay que proporcionarle a

125 g de hielo a -10 oC para llevarlo a vapor a 150 oC. Los calores
específicos del hielo y del vapor son 0,50 cal/g oC. Los calores
latentes de fusión y de vaporización son 1440 cal/mol y 10500
cal/mol.
 PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA

Evolución del Calor durante los cambios de fase del agua con el
correspondiente aumento de la temperatura
 PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA
Cálculos para un Gas Ideal
Expansión isotérmica reversible

Calcular W, q, E y H para la expansión isotérmica (25 oC), reversible de

1,5 moles de un gas ideal desde 10 atm hasta 1 atm de presión.

V2

W = - ∫V1 Pext . dV
W = - n R T ln(V2/V1) P1 V1 = P2 V2 entonces W = - n R T ln(P1/P2)

E = 0 porque no hay variación de T

E = q – W = 0 por lo tanto, q = W

H = E + (PV) = 0 + (P2V2 – P1V1) = 0

 PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA
Cálculos para un Gas Ideal
Expansión isotérmica irreversible
Calcular W, q, E y H para la expansión isotérmica (25 oC) de 1,5 moles de
un gas ideal desde 10 atm hasta 1 atm de presión contra una presión
externa de 1 atm.
V2

W = - ∫V1 Pext . dV
W = - Pext (V2 – V1)
E = 0 porque no hay variación de T
E = q - W = 0 por lo tanto, q = W

H = E + (PV) = 0 + (P2V2 – P1V1) = 0

 PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA
Cálculos para un Gas Ideal
Expansión isotérmica irreversible
Calcular W, q, E y H para la expansión isotérmica (25 oC) de 1,5 moles de
un gas ideal desde 10 atm hasta 1 atm de presión contra una presión
externa de 1 atm.

W = -Pext (V2 – V1)

W = - 1atm (36,65 – 3,66) lt = - 33 lt atm = - 799 cal

E = 0 porque no hay variación de T

E = q + W = 0 por lo tanto, q = W = + 799 cal

H = E + (PV) = 0 + (P2V2 – P1V1) = 0

 PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA
Cálculos para un Gas Ideal
Expansión adiabática reversible

2,5 moles de un gas monoatómico inicialmente a 60 oC y 10 atm se expande

reversible y adiabáticamente contra una presión externa de 1 atm hasta un
volumen final V2 = 2V1 . Calcular W, q, E y H.

W = - Pext (V2 – V1) = - n R (T2 – T1)

El proceso es adiabático por lo tanto, q = 0

E = q – W por lo tanto, E = - W

H = E + (P V) = E + (P2V2 – P1V1)

 PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA
Cálculos para un Gas Ideal
Expansión adiabática reversible
Resolución numérica

W = - Pext (V2 – V1) = - n R (T2 – T1)

W = - 2,5 moles 0,082 lt atm/K mol (66,6 K – 333 K)

x x

W = - 54,7 lt atm = - 1326 cal

El proceso es adiabático por lo tanto, q = 0
E = q + W por lo tanto, E = + W = - 1326 cal
H = E + (P2V2 – P1V1) = - 1326 cal + (1 atm 12 lt– 10 atm 6 lt)
x x

H = - 1326 cal + (– 1163 cal) = - 2489 cal

 PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA
Cálculos para un Gas Ideal
Calentamiento reversible a P constante (proceso isobárico)

1,5 moles de un gas monoatómico se calientan reversible e isobáricamente

(a 1 atm) desde T1 = 30 oC hasta T2 = 2 T1.. Calcular W, q, E y H.

W = - Pext (V2 – V1) = - n R (T2 - T1)

H = Cp T = 5/2 R (T2 – T1)

E = H - P V = H - W

E = q – W por lo tanto, q = E + W
 PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA
Cálculos para un Gas Ideal
Calentamiento reversible a P constante (proceso isobárico)

W = - n R (T2 - T1)
W = - 1,5 moles 0,082 lt atm/K mol (333K – 303K)
x x

W = - 3,69 lt atm = - 89,4 cal

H = 5/2 0,082 lt atm/K mol (333K – 303K)

x x

H = 5/2 0,082 lt atm/K mol (333K – 303K) 1,5 mol

x x x

H = 223,5 cal

E = H - P V = 223,5 cal – n R (T2 - T1) = 134 cal

q = E + W = 134 cal - (- 89,4 cal) = 223,5 cal
 PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA
Cálculos para un Gas Ideal
Calentamiento reversible a V constante (proceso isocórico)

Un gas monoatómico se calienta a volumen (2 lt) constante desde T1 = 30 oC

hasta T2 = 2 T1.. Calcular W, q, E y H.

W=0

E = Cv T = 3/2 R (T2 – T1)

H = E + (PV) = E + V P = E + R T

E = q – W por lo tanto, E = qv