QUÍMICA ANALÍTICA I.

Grupo D(4)
CURSO 2013-14, Primer parcial, 30 de enero de 2014

1.- Definir: a) métodos y técnicas, b) errores determinados e indeterminados, c) límite de detección y de

cuantificación, d) reproducibilidad y repetitividad, e) sensibilidad.

2.- En un laboratorio se determina la concentración de sulfato en mg L-1 en suelos mineros. Las disoluciones
finales se midieron en un espectrofotómetro UV-VIS metiendo 7 patrones de sulfato sódico cuyos valores de
absorbancia dieron la recta:
y = 0.1035 x – 0.0293; R2 = 0.95
Sa = 0.0518, Sb = 0.0240, Sy/x = 0.0339
a) Expresa los parámetros de la recta con sus límites de confianza al 90% de probabilidad. Expresa de
forma numérica y dimensional la sensibilidad del método instrumental. Comenta la linealidad del
coeficiente de correlación r y calcula la linealidad L en porcentaje. Calcula los límites de detección y
cuantificación instrumental, todo con las cifras significativas adecuadas.
b) La medida de 9 replicados en condiciones de reproducibilidad de un material de referencia
certificado de un suelo ácido da como valor medio 3400 mg L-1 siendo 255 mg L-1 su desviación
estándar. Calcula la desviación estándar relativa y comenta si el valor obtenido está dentro de los
valores permitidos según la tabla de Hortwitz.
c) Expresa la concentración obtenida en el apartado b) con sus límites de confianza al 95%. ¿Es un
valor trazable y preciso respecto de los valores certificados? (2995 mg L-1 y 225 mg L-1 para 11
medidas). Calcula la recuperación del sulfato del CRM en porcentaje y comenta si el valor obtenido
está dentro de los valores aceptables por la AOAC.

3.- Características de una calibración instrumental:

a) ¿Cuántos patrones deben usarse al menos para construir una curva de calibrado? Justifica
b) ¿Qué se usan como patrones: patrones en disolución acuosa o materiales de referencia? Justifica
c) ¿En el método de adición patrón se interpola la concentración y en la calibración externa se extrapola o al
revés? Justifica
d) ¿Qué utilidad tiene el método del patrón interno? Justifica
e) ¿Qué criterios numéricos se usan para la linealidad basada en la r, R2 y en la L?

4.- Muestreo y submuestreo de sólidos a granel. Explica las operaciones básicas a realizar y ejemplo de
algunas técnicas en cada una de ellas para reducir el volumen de una muestra desde los cientos de
toneladas del lugar del muestreo a unos pocos kilos que se transporten al laboratorio. Describe cómo
determinarías la humedad de la muestra del laboratorio.

5.- Escribe las reacciones:

a) Reacción implicada entre el hierro elemental con ácido nítrico concentrado.
b) Reacciones implicadas en la digestión con agua regia.
c) Disgregación alcalina-oxidante de la cromita (Cr2O3).

6.- Describe el procedimiento de extracción en fase sólida y sus etapas. ¿Para qué sirve? ¿Para qué tipo de
compuestos? Cita todos los elementos que hacen falta.

8.- Propone un esquema de separación de cationes utilizando los reactivos HCl y NH4Cl/NH3 para los
cationes Al3+, Cu2+, Ag+ y Pb2+. Escribe al menos una reacción de identificación de tres de los 4 cationes.
 VALORES DE DER (%) según Hortwitz

VALORES DE t DE STUDENT

DOS COLAS
Grados
90% 95% 99%
libertad
1 6.314 12.706 63.657
2 2.920 4.303 9.925
3 2.353 3.182 5.841
4 2.132 2.776 4.604
5 2.015 2.571 4.032
6 1.943 2.447 3.707
7 1.895 2.365 3.499
8 1.860 2.306 3.355
9 1.833 2.262 3.250 VALORES DE F DE SNEDECOR
10 1.812 2.228 3.169
PARA UN 95% DE CONFIANZA (DOS COLAS)
11 1.796 2.201 3.106 Grados de libertad (numerador)
12 1.782 2.179 3.055 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
13 1.771 2.160 3.012 G.L. 1 647.8 799.5 864.2 899.6 921.8 937.1 948.2 956.7 963.3 969.6
D
14 1.761 2.145 2.977 e 2 38.51 39.00 39.70 39.25 39.30 39.33 39.36 39.37 39.39 39.40
15 1.753 2.131 2.947 n 3 17.44 16.04 15.44 15.10 14.88 14.73 14.62 14.54 14.47 14.42
o 4 12.22 10.65 9.979 9.605 9.364 9.197 9.074 8.890 8.905 8.844
16 1.746 2.120 2.921 m
5 10.01 8.434 7.764 7.388 7.146 6.978 6.853 6.757 6.681 6.619
i
17 1.740 2.110 2.898 n 6 8.813 7.260 6.599 6.227 5.988 5.820 5.695 5.600 5.523 5.461
a 8.073 6.542 5.890 5.523 5.285 5.119 4.995 4.899 4.823 4.761
18 1.734 2.101 2.878 d
7
19 1.729 2.093 2.861 o 8 7.571 6.059 5.416 5.053 4.817 4.652 4.529 4.433 4.357 4.295
r 9 7.209 5.715 5.078 4.718 4.484 4.320 4.197 4.102 4.026 3.964
20 1.725 2.086 2.845 10 6.937 5.256 4.826 4.468 4.236 4.072 3.950 3.855 3.779 3.864
21 1.721 2.080 2.831
22 1.717 2.074 2.819
23 1.714 2.069 2.807
24 1.711 2.064 2.797
25 1.708 2.060 2.787

VALORES RECUPERACIÓN (%) SEGÚN LA AOAC

Concentración de Intervalo de
analito (%) recuperación (%)
≥ 10 98-102
≥1 97-103
≥ 0.1 95-105
≥ 0.01 90-107
≥ (0.001-0.00001) 80-110
≥ 0.000001 65-115
≥ 0.0000001 40-120