QUIMICA ANALITICA – (3007421/02)

Taller No. 2 (Septiembre 2015)

Ejercicios de cálculos estequiometricos, equilibrio de solubilidad y
volumetrías de precipitación.

1. Calcule la constante Kps de las siguientes sustancias, a partir del valor de solubilidad , s, a 298,15 K:
-6
(a) BaF2, s = 0,00629 M Respuesta// Kps = 1,0 x 10
-6 -12
(b) CdCO3, s = 2,28x10 M Respuesta// Kps = 5,2x10
-7 -20
(c) Cu(OH)2, s = 1,76x10 M Respuesta// Kps = 2,18x10
-5 -23
(d) Ba3(PO4)2, s = 1,25x10 M Respuesta// Kps = 3,3x10
-1 -12
(e) La(IO3)3, s = 4,546x10 g / L Respuesta// Kps = 5,95x10
-5
(f) Ag2SO4, s =4,241g/L Respuesta// Kps = 1.1x10

2. Diga si hay presencia de precipitado en cada una de las siguientes soluciones:

2+ -4 2- -5 -10
(a) Una solución con [Ba ] = 2,0 x 10 M y [SO4 ] = 3,0 x 10 M. Kps del BaSO4 = 1,1x10 Respuesta// Sí.
2+ -5 2- -5 -9
(b) Una solución con [Ca ] = 1,2x10 M y [CO3 ] = 2,7x10 M. Kps del CaCO3 = 2,8x10 Respuesta// No
2+ -2 - -3 -6
(c) Una solución con [Ba ] = 2,0x10 M y [F ] =2,0x10 M. Kps BaF2=1,0x10 Respuesta// No
2+ -4 - -3 -11
(d) Una solución con [Mg ] = 1,0x10 M y [OH ] = 1,0x10 M. Kps del Mg(OH)2 = 1,8x10 Respuesta// Sí
2+ -5 3- -5 -23
(e) Una solución con [Ba ] = 2,0x10 M y [PO4 ] = 3,0x10 M. Kps del Ba3(PO4)2 = 3,4x10 Respuesta// No
2+ -6 -13
(f) Una solución con [Mn ] = 2,0x10 M y pH = 11,0. Kps del Mn(OH)2 = 1,0x10 Respuesta// Sí
3+ -6 -38
(g) Una solución con [Fe ] = 1,0 x 10 M y pH = 9,0. Kps del Fe(OH)3= 4,0x10 Respuesta// Sí

-8
3. Se formara precipitado al mezclar 250mL de PbCl2 0,002M con 250mL de Na2SO4 0,003M?. Kps del PbSO4 = 1,6x10 .
Respuesta// Sí.
-6
4. Se formara precipitado al mezclar 500mL de BaCl2 0,001M con 1250 mL de NaF 0,002M ? Kps del BaF2 = 1,0x10 .
Respuesta// No.
5. Se formara un precipitado al mezclar 250mL de MgCl2 0,02M con 250mL de una solución de NaOH que tiene un pH de
-11
9,0? Kps del Mg(OH)2 is 1,8x10 .
Respuesta// No.
-9
6. Calcule la masa de iodato de bario que puede disolverse en 500 mL de agua a 25 ºC. Kps (Ba(IO3)2) = 1,57 x 10 .
-1
PM (Ba(IO3)2) = 487,13 g mol
Respuesta: 0,178 g.
-11
7. El fluoruro de calcio en disolución acuosa presenta una constante de solubilidad de 3,9 x 10 . El ión fluoruro es una base débil con
-11
Kb = 1,5 x 10 . Calcule la molaridad del ión calcio si se ajusta el pH a 3.00.
-4
Respuesta: 3,94 x 10 M.
8. Una muestra de 0,396 g que contiene cloruro de bario dihidratado fue totalmente disuelta en un volumen total de 50,00 mL.
Posteriormente todo el cloruro fue precipitado con una disolución de nitrato de plata y se obtuvieron 0,328 g de cloruro de plata.
a. ¿Qué porcentaje de la muestra representa el cloruro de bario dihidratado? Respuesta// a. 70,57 %.
-2
b. ¿Qué molaridad corresponde al ión bario en la disolución de partida? Respuesta// b. 2,29 x 10 M.
-2
c. ¿Qué masa corresponde al agua en la molécula de la muestra original? Respuesta// c. 4,12 x 10 g.
-1 -1 -1
PM (AgCl) = 143,32 g mol ; PM (BaCl2.2H2O) = 244,23 g mol ; PM (H O) = 18,01 g mol
2

9. Una muestra de 0,886 g que contiene oxalato de calcio (CaC2O4) fue calcinada a alta temperatura hasta una masa constante de
0,614 g. Calcule qué porcentaje de CaC2O4 está presente en la muestra.

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Reacción gravimétrica de calcinación: CaC2O4 (s)→ CaO (s) + CO2 (g) + CO (g)
-1 -1 -1
PM (CO) = 28,01 g mol ; PM (CO ) = 44,01 g mol ; PM (CaC O ) = 128,10 g mol
2 2 4

Respuesta: 54,60 %
10. El mentol tiene la fórmula molecular C10H20O. Una muestra de 0,1105 g que contiene mentol se analiza por combustión
obteniéndose 0,2829 g de dióxido de carbono y 0,1159 g de agua.
Reacción gravimétrica: C10H20O + O2 → CO 2 (g) + H2O (g)
-1 -1 -1
PM (CO2) = 44,01 g mol ; PM (H O) = 18,01 g.mol ; PM (C H O) = 156,27 g mol
2 10 20

a. Determine la pureza del mentol en la muestra. Respuesta// a. 90,91 %.

b. Determine el porcentaje de oxígeno presente en la muestra. Respuesta// b. 9,30 %.

11. Un producto comercial de lavandería (sosa) tiene la fórmula molecular Na2CO3 . x H2O. Una muestra de 2,558 g de sosa pura, de
hidratación desconocida, se calienta a 125 °C hasta obtener una masa constante de 0,948 g que corresponde al carbonato de sodio
-1
anhidro. Determine el valor de x. PM (Na2CO3) = 105,99 g mol
Respuesta: Na2CO3 .10H2O.
12. Una muestra de 27,73 mg contiene solamente cloruro de hierro (II) y cloruro de potasio. La muestra disuelta en agua requirió
18,49 mL de disolución de nitrato de plata 0,02237 M para la titulación completa de sus cloruros. Calcule la masa de cloruro de hierro (II) y
el porcentaje en masa de hierro en la muestra.
-1 -1 -1
PM (Fe) = 55,85 g mol ; PM (FeCl ) = 126,75 g mol ; PM (KCl) = 74,55 g mol
2

Respuesta: 17,61 mg de FeCl2 y 27,98 % de Fe.

13. Se disuelve una muestra de 0,410 g de bromuro de potasio impuro en 25,00 mL de agua y se agregan a la disolución 50,00 mL de
nitrato de plata 0,0492 N en exceso para precipitar todo el ión bromuro presente en la muestra. Por el método de Volhard, se requieren
7,50 mL de tiocianato de potasio (KSCN) 0,0600 N para valorar el exceso de plata. Calcule el porcentaje de pureza de la muestra original.
-1
PM (KBr) = 119.01 g.mol
Respuesta: 58,34 %.
14. Una muestra de 0,1719 g de una materia prima que contiene clorato de magnesio se disuelve y todo el clorato se reduce a cloruro
con un reductor adecuado; el cloruro resultante se titula con una solución de nitrato de plata 0,1020 M, gastándose 15,02 mL de dicha
2+ -1
disolución. Calcule el porcentaje de magnesio en la materia prima analizada. PA (Mg ) = 24,31 g mol
Respuesta: 10,83 % de Mg.
15. Para determinar el contenido de cloruro de calcio y de cloruro de hierro (III) en una muestra se procede de la siguiente manera:
0,4000 g de muestra se disuelve en amoníaco diluido y se calienta a ebullición. El precipitado obtenido se calcina, obteniéndos e una masa
de óxido de hierro (III) de 0.1090 g; 0,6500 g de la misma muestra se disuelve en 100,00 mL, se toma una alicuota de 10,00 mL y se valora
con 9,05 mL de nitrato de plata 0,1000 N, formándose cloruro de plata.
Calcule el porcentaje de cloruro de calcio y de cloruro de hierro (III) en la muestra.
-1 -1 -1
Datos: PM (Fe2O3) = 159,70 g mol ; PM (CaCl2) = 110,99 g mol ; PM (FeCl ) = 162,22 g mol
3

Respuesta: 55,36 % de FeCl3 y 20,15 % de CaCl2.

16. Calcular la concentración de iones magnesio en 100 mL de solución que contienen: 10,0 mL de amoniaco al 25% y densidad 0,91
-9
y 1,00 gramos de cloruro de amonio, sabiendo que el producto de solubilidad del hidróxido de magnesio es 4,0x10 y la constante de
-5
basicidad del amoníaco es 1,8x10 .
Respuesta: 0,24M.

17. Una mezcla de 8,000 gramos contiene sólo KCl y KI. Se disuelve en agua hasta 1000 ml de disolución. Se toma una alícuota de
25 ml y se valora con nitrato de plata 0,1500N, gastándose 10,00 ml. Hallar el porcentaje de yoduro de potasio en la mezcla.
Respuesta// **
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18. Una disolución que contiene 1,000 g puro de un cloruro de metal trivalente (MCl3), se valora por el método de Mohr, siendo
necesarios 35,84 ml de nitrato de plata 0,4000N. Halla la masa atómica del metal.
Respuesta: 102,76 u.m.a
19. Para analizar el contenido de hierro en una muestra, éste se convierte en K 4Fe(CN)6, el cual luego se precipita con un volumen
exacto de solución de nitrato de plata. Después de filtrar y lavar el precipitado, la solución madre y los líquidos de lavado se reúnen y
valoran con una solución patrón de KSCN. Calcular el porcentaje de Fe2O3 en la muestra. Datos de laboratorio:
Normalización de las soluciones: 0,2092 gramos de patrón primario KCl; 50,00 mL de AgNO3 ; 16,50 mL de KSCN.
Factor de conversión: 25,00 mL de AgNO3 equivalen a 18,40 mL de KSCN.
Respuesta// **
20. Cuál debe ser la normalidad de una solución de nitrato de plata para que en el análisis de una muestra de 0,5000 gramos de
cloruro de sodio, el porcentaje de NaCl sea el doble del número de mililitros de nitrato de plata utilizados?
Respuesta// **
21. Calcular la normalidad de la solución de nitrato de plata, para cada una de las siguientes situaciones:
a. 50,00 mL de disolución producen 0,3567 gramos de cloruro de plata
b. 0,2345 gramos de KSCN precipitan exactamente de 25,00 mL de nitrato de plata
c. 25,00 mL de una solución patrón de cloruro de potasio 0,1650 N equivalen a 13,45 mL de solución de nitrato de plata
d. 0,3762 gramos de cloruro de sodio ; 50,00 mL de nitrato de plata ; 7,85 mL de KSCN
e. 1,000 mL de solución de nitrato de plata equivalen a 7,850 mg de cloruro de bario dihidratado
f. 1,4578 gramos de KSCN disueltos en 250 mL de agua ; 25,00 mL de KSCN ; 46,25 mL de nitrato de plata
Respuesta// **
22. Una muestra de 0,5000 gramos que contiene únicamente CaCl 2 y NaBr consume 16,20 mL de una solución 0,180N en la
precipitación de los haluros en forma de AgCl y AgBr. Calcular el porcentaje de cada haluro en la muestra.
Respuesta// **
23. Una muestra de 0,250 gramos que contiene As2O3 y materia inerte se disuelve en NaOH, luego de neutralizar el exceso de soda
se añaden 50,00 mL de nitrato de plata 0,160N. El precipitado de Ag 3AsO4 se separa por filtración y se lava; el filtrado y los líquidos de
lavado se reúnen y acidifican con HNO3 y en la valoración del exceso de ion plata se consumen 7,68 mL de KSCN 0,1250N. El precipitado
de Ag3AsO4 se disuelve en ácido nítrico y en la valoración se gastan 56,40 mL de solución de KSCN. Calcular el porcentaje de As 2O3 en la
muestra. Realice los cálculos a partir de la valoración del exceso de ion plata en el filtrado y a partir de la valoración de la disolución del
precipitado en ácido nítrico.
Respuesta// **
24. Para el ejercicio anterior considere que la muestra inicial contiene un 4,85% de bromuro de sodio. Calcular el volumen de KSCN
que se necesita en cada etapa del proceso.
Respuesta// **
25. Una muestra de 0,2500 gramos de un material que contiene fosfato de sodio, cloruro de sodio y materia inerte se disuelve en
agua y se le adicionan 20,00 mL de nitrato de plata 0,250N. Las sales de plata precipitadas se separan por filtración y se lavan. El filtrado y
los líquidos de lavado se tratan con 20,00 mL de una solución de KSCN 0,2250N, el exceso de la cual consume 10,00 mL de nitrato de
plata 0,250N hasta aparición de turbidez. La mezcla de precipitados de fosfato de plata y cloruro de plata se trata con HNO3 diluído
(disolviéndose únicamente el fosfato de plata); la disolución gasta 25,00 mL de KSCN 0,100N. Calcular el porcentaje de fosfato de sodio y
cloruro de sodio en la muestra inicial.
Respuesta// **
26. El fosfato de una muestra de 4,250 gramos de un alimento vegetal, después de realizar el ajuste de las condiciones, se precipitó
como fosfato de plata por adición de 25,00 mL de nitrato de plata 0,0162N. El precipitado se filtró y se lavó, el filtrado y los líquidos de
lavado se diluyeron hasta 25,00 mL con agua en un matraz aforado. La valoración de una alícuota de 50,00 mL consumió 4,65 mL de una
disolución de KSCN 0,00632 N. Exprese los resultados del análisis como porcentaje de fósforo y porcentaje de pentóxido de fósforo en el
alimento.
Respuesta// **

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27. Un analista intentó analizar una solución de yodato de potasio por el método de Volhard. A una alícuota de 50,00 mL de la
solución de yodato de potasio, que contiene ácido nítrico, se adicionaron 50,00 mL de una solución 2,00 M de nitrato de hierr o (III), y sin
separar el precipitado de yodato de plata, se retrovaloró la mezcla con una solución de KSCN 0,1000. Para alcanzar el punto final se
necesitaron 34,80 mL de solución de KSCN. Consulte en los libros de Química Analítica todos los datos que consideré se necesitan para
resolver este problema y calcule: las concentraciones de KSCN y yodato de potasio en el punto final; el porcentaje de error del método y la
concentración inicial de yodato de potasio.
Respuesta// **
-10
28. El Kps a 25°C del AgCl en HNO3 0,025N es 2,227 x 10 . Se determinó la concentración de cloruros en una muestra desconocida
con el siguiente procedimiento: se agitó una solución 0,025M de ácido nítrico que contenía cloruros de concentración desconocida en
presencia de AgCl puro en exceso. De esta última mezcla se tomaron 100,00 mL de solución (libre de sólidos). Esta solución se valoró con
-4
una solución estándar de 1,020 x 10 M de yoduro de potasio. Se alcanzó el punto final cuando se habían agregado 7,441 mL de solución
estándar de KI. Calcular la concentración de cloruros en la muestra inicial (con cuatro cifras significativas).
Respuesta// **
29. Una suspensión acuosa de 5,00 mL de selenio elemental se trata con 25,00 mL de disolución amoniacal de nitrato de plata
+ +
0,0360M (6Ag(NH3)2 +3Se(s)+3H2O2Ag2Se+Ag2SeO3+6NH4 ). Después de completar esta reacción se adiciona ácido nítrico para
disolver únicamente el Ag2SeO3 (el selenuro de plata no se disuelve). Los iones plata del precipitado disuelto y el exceso de reactivo
adicionado requieren 16,74 mL de KSCN 0,01370M en una valoración por el método de Volhard. ¿Cuántos miligramos de selenio contenía
cada mililitro de muestra?.
Respuesta// **
30. De 100 mL de una muestra líquida se extrae con éter el ácido monocloroacético (ClCH 2COOH), el cual luego se transfiere a
solución acuosa por extracción con hidróxido de sodio. Este extracto se acidula y luego se trata con 50 mL de nitrato de plata 0,04521 M,
precipitándose el cloruro de plata. Después de recuperar el filtrado, la valoración de las aguas madres y de lavado del precipitado se
reúnen y valoran con 10,43 mL de una solución de NH 4SCN . La valoración de una blanco durante todo el proceso consume 22,98 mL de
NH4SCN. Calcular los gramos de ácido monocloroacético presentes en la muestra inicial.
Respuesta: 116,7 mg.
31. El arsénico de una muestra de 1,010 gramos de plaguicida se convierte en H 3AsO4. Luego de neutralizar el ácido se adicionan
40,00 mL de AgNO3 0,0622 M para precipitar cuantitativamente el arsénico como Ag 3AsO4. El exceso de iones plata en el filtrado se
valoran con 10,76 mL de KSCN 0,1000M. Calcular el porcentaje de As2O3 en la muestra.
Respuesta: 4,61%
32. Construya la curva de valoración de 50,0 mL de KSCN 0,0040M con una sal de cobre (I) de concentración 0,0020M. Kps del
-14
CuSCN = 4,00 x 10 .
Respuesta// **
33. Se tienen 100 mL de una disolución 0,01M en iones cloruro, bromuro y yoduro. A esta disolución se adicionan nitrato de plata 1M.
-10 -13 -15
(Datos. Kps de AgCl, AgBr y AgI : 1,8x10 ; 5,2x10 y 8,3x10 ). Calcule:
a. El orden de precipitación de las tres sales.
b. La concentración de yoduro cuando se inicia la precipitación de bromuro.
c. La concentración de bromuro cuando se inicia la precipitación de cloruro.
-4 -3
Respuesta: (b) 1,6x10 ; (c) 2,9x10 .
34. Una disolución contiene iones cobre (II) y cinc (II) a la concentración 0,020M. Se desea separar los dos iones ajustando el pH y
luego saturando la solución con sulfuro de hidrógeno para que precipite el CuS sin hacerlo el ZnS. Calcular el pH al cual se inicia la
precipitación del CuS.
-37 -23
Datos: [H2S]=0,1M ; Kps CuS = 8,0x10 ; Kps ZnS = 1,2 x 10
Respuesta: 0,37.

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