Hay varias ventajas pedagógicas para la enseñanza

la termodinámica desde el punto de vista glohal FHE como formulados

por Bent.1 Una es que poca, o ninguna, se requiere el cálculo.

Esto es importante para underclassmen que, aunque

que han sido expuestos al cálculo, son generalmente

aún no fácil con esta herramienta. Otra ventaja es que se

No es necesario depender en gran medida de termodinámica auxiliar

funciones, tales como la Gihbs 'y Helmholtz libre

energías, y por lo tanto las primera y segunda leyes se mantienen antes

los estudiantes en todo momento. Esto también es importante para

underclassmen, ya que el tiempo que tienen menos para gastar en

jerga y el vocabulario nuevo más tiempo que pueden pasar

en principios. Una tercera ventaja es que la misma naturaleza de

el enfoque glohal hace que sea fácil de reconocer los diferentes

contribuciones a la entropía total y, por lo tanto, para interpretar

los factores que son importantes en el logro de

equilihrium.

En este trabajo se aplica un análisis glohal a coligativas propiedades.

Es la opinión del autor de que el material presentado

es adecuado para underclassmen avanzadas, así como física

estudiantes de química.

Ósmosis

La presión osmótica se desarrolla a través de una memhrane que

separa el agua pura y una solución acuosa de un soluto

que no puede penetrar la membrana. El equilibrio

que finalmente se logra que puede expresarse de la siguiente

El agua pura a la temperatura T y presión P está en equilihrium

con una solución de agua a la temperatura T y la presión

P y fracción molar XH ~ O de agua. El equilibrio final

situación se representa en la Figura 1.

Para estudiar el sistema en equilihrium considere lo virtual

transferencia de un mol de agua pura a través de la memhrane a

el lado de la solución. Dado que, como se muestra en la Figura 1, hay

sólo tres partes en el universo de este problema, el primer

Ley está escrito

AE, AE +, + AEE = 0 (2)

donde A se refiere al sistema de química, en peso se refiere a una

de peso que se eleva o se baja en el entorno, y

0 se refiere al entorno térmico.

Del examen de la ecuación. (1) podemos escribir

ya que la energía molar de un líquido no es una función fuerte

de la presión y la composición especialmente para soluciones diluidas.

Las barras más de las cantidades molares designan de la e.

La variación de energía del peso se calcula como sigue

AE ,, = AE + AE ,,, ,,

AE, PAV = + P'AV '

AE ,, = -PV, ~ T, P) + P ~ V ,, ~~ TP ') = (P - PF ", (T, P')

(4)

1 de Bent, Henry A ,, "La segunda ley", Oxford University Press,

Nueva York, 1965.

Propiedades coligativas

Figura 1. ósmosis. r representa el sistema químico; 8, la térmica

depósito: y el WTI y ET2, pesos que suben o bajan. En el

experimento real la diferencia de presión es debido a las columnas de agua de

diferentes alturas.

Sustituyendo las ecuaciones. (3) y (4) en la ecuación. (2) da

el cambio de energía en el entorno térmico. El primero

La ley exige que este término negativo desde que en el

transferencia de un mol de agua a través de la membrana una

peso se eleva en un campo gravitatorio (AEUt es positiva) a

expensas de la energía térmica de los alrededores.

Si el sistema en su conjunto es de hecho en equilihrium, lo virtual

transferencia de un mol de agua líquida a través de la membrana

no va a aumentar la entropía del universo.

AS, AS +, = HAS, = 0) (6)

donde por definición

AS, = AE, / T (7)

El cambio de entropía en el sistema químico, una, puede ser

escrito

Para continuar asumimos el comportamiento ideal para la solución de

el lado derecho de la memhrane. Por esto se entiende

que la única contribución la presencia del soluto

hace a la entropía molar de agua es un configuracional

plazo, -R En XH ~ O. Por lo tanto eqn. (8) puede él por escrito

AS, = S ,, (T, P'R = 1) - R En x ,, -

S,?, (T, P, x = 1) = -R en xq, (9)

ya que la entropía molar de agua líquida no es una fuerte

función de la presión. Por lo tanto, la diferencia de entropía molar

de agua a través del memhrane es una entropía configuracional

plazo debido a la presencia del soluto a la derecha

lado de la memhrane.

Las ecuaciones (9), (I), y (5) puede él sustituido en la ecuación.

(6) para dar

-R En XNP -

(P '- P) v ,, ~ T, P') =

T (10)

Por cada mol de agua que pasa a través de la memhrane

hay un aumento en la entropía en el sistema químico

En -R de x ~ p porque el agua tiene una entropía molar superior

en el lado de la solución de la memhrane. sin embargo, el

entropía térmica de los alrededores disminuye debido a

levantamiento de pesas hace a expensas de la energía térmica de los alrededores.

Cuando estos términos se anulan ASTOT = 0 y el equilibrio

se consigue.

Para las soluciones diluidas se puede demostrar que la ecuación (10)

reduce a

donde r = P-Pand es la presión osmótica

Ley de Raoult

El análisis global del equilibrio entre una solución

y su vapor proporciona una derivación sencilla

de la Ley de Raoult. Para empezar tenemos en cuenta el equilibrio

entre un líquido puro y su vapor

donde P 'es la presión de vapor de equilibrio del líquido puro

a temperatura T. La introducción de un no volátil

soluto disminuye la presión de vapor del líquido de tal manera que, en

el mismo temperatnre, el nuevo equilibrio es

Para la vaporización de un mol de agua bajo estas

condiciones, la Primera Ley lee (ver Fig. 2)

AE, AE +, + AEB = 0

IL-I

Figura 2. equilibrio líquido-vapor.

o, ya que este es un proceso de presión constante

AE, = -Ar,., (~ P) (14)

La declaración de la Segunda Ley para la vaporización de equilibrio

de un mol de agua en el equilibrio es

Un "" P (T "= ISHlop (T, P = $ 1) - S & Pal -

donde el primer término de la izquierda es la variación de entropía

el sistema químico y el segundo término es la entropía

el cambio del entorno térmico (AS, t = 0). Una vez más,

se supone que la solución es ideal y que la presencia

del soluto se contabiliza hy la adición de un configuracional

término entropía (-R en XH, ~) a la entropía molar de

el líquido.

La elección de (T, P ', x = 1) como un estado de referencia, esta ecuación

se convierte

desde

AX ,,, (T, P) = Aff ,, (T, P0) (gas ideal)

la combinación de la primera y tercera términos en los soportes en el

lado izquierdo de la ecuación. (16) podemos escribir

El primer término en el lado izquierdo de esta ecuación es la

entropía de vaporización de agua pura al vapor de agua pura

en la presión de vapor equilibrim, F ", a la temperatura T.

El segundo término es una corrección teniendo en cuenta que

la presión del vapor es P no P "(la entropía molar de

el gas es mayor en P a P '). El tercer término tiene en

cuenta el hecho de que el agua está siendo vaporizado a partir de una

solución que no es puro (la entropía molar del agua

en la solución es mayor que el agua pura) la entropía de

siendo afectada siempre que el soluto que el gas es no volátil.

El término final en el lado izquierdo es la entropía

el cambio de la térmica que rodea a la vaporización como

escrito en eqn. (13) suponiendo que el vapor es un gas ideal.

Desde el primer y cuarto términos en la ecuación. (17) anular de equilibrio

se logra cuando

R En PIP "R = In x, ~, (18)

es decir, cuando la ganancia de entropía del gas debido a la caída de la

la presión de P 'a P solo coincide con la entropía configuracional

que se pierde cada vez que se vaporiza un mol de agua.

Por supuesto, eqn. (18) no es más que la ley de Raoult

Punto de ebullición Elevación

Desde un soluto no volátil disminuye la presión de vapor de un líquido,

que también eleva su punto de ebullición normal. Lo global

análisis de ebullición elevación del punto es similar a la utilizada

en la sección anterior para derivar la ley de Raoult. El equilibrio

entre líquido y vapor a la de ebullición normal

punto es

Volumen 50, Número 7, Julio 1973/491

A partir de un análisis de la Primera Ley de la vaporización de un mol

de HZO a partir de una solución de agua a presión atmosférica y

mol XH fracción> O obtenemos

AE, = -ARyp y TJ atm) (20)

Para la vaporización de equilibrio de un mol de agua

en estas condiciones la expresión segunda ley es similar

a la jurisprudencia del Raoult

[SHso ~ (T, I = 1 ATW) - S + D + i (t, l atw '1) f

A ?? ,, (atm TJ) =

R En xHpl - T

Tanto ASvso y Ahva, varían lentamente como una función de la temperatura

por lo que las siguientes aproximaciones que pueden

hecho

AR ,, (t, J atm) ,, AS & T, l atm) = Arap (Tal atm) = T6

donde Tb es el punto hoiling normal de agua. Estas

ecuaciones pueden él sustituido en la ecuación. (21) para dar

La entropía de vaporización de un mol de solución es

menor que la entropía de vaporización de un mol de pura

agua por el término R configuracional en XH, ~ (la presencia

de un soluto no volátil aumenta la entropía del líquido

cabaña no afecta a la entropía del vapor). Por lo tanto,

en el culo de equilibrio para la vaporización de la solución se

también él más pequeño y equilihrium se logra a una temperatura

que es mayor que el punto hoiling normal, ya

AI ,, (atm TJ) AK -?, (T, J atm)

T <Tb IFT> T6

La ecuación (22) puede él escrito en la forma

el cual, para las soluciones diluidas se puede reorganizar para

donde AT es el punto de elevación hoiling, M es el molecular

peso del disolvente y m es la molalidad del soluto.

Ideal solubilidad y la depresión del punto de congelación

El enfoque glohal a la solubilidad ideal y congelación

depresión del punto es exactamente el mismo como lo fue para hoiling

punto de elevación. Si el enfoque glohal a coligativas propiedades,

como se describe aquí, se utiliza en el aula, el análisis

de estas dos últimas propiedades coligativas poder él se dejó como

ejercicios de los estudiantes.

conclusiones

Aplicando el punto de vista de glohal coligativas propiedades

es sencilla. El punto de partida es siempre la

Primera y segunda ley de la termodinámica. Este enfoque

tiene, además, la virtud de ser matemáticamente

y conceptualmente simple. Utilizando el enfoque glohal se

es fácil hacer un seguimiento de qué es lo que está hablando

y, por lo tanto, fáciles de aislar las distintas contribuciones de entropía

que son importantes en la consecución de equilihrium.