SUSTITUCIÓN IONICA EN CRISTALES

Uno de los principales objetivos de la geoquímica ha sido el de explicar la

distribución de elementos químicos en la Tierra (Capítulo 1). Antes de este
objetivo se podría lograr, primero fue necesario para determinar cómo están
realmente los elementos están distribuido mediante el análisis de grandes
cantidades de rocas y minerales de todo el planeta. FW Clarke dio un paso
gigante en esa dirección por su propio esfuerzo como químico analítico y
mediante la presentación de los datos de la geoquímica en su libro, publicado
por primera vez en 1908. En los años siguientes, geoquímicos siguieron
analizando materiales geológicos con el fin de determinar la composición
química de la Tierra y en entregar razones de la variación observada en la
composición química de diferentes tipos de rocas.
Este no era un ejercicio ocioso, porque la información aporta directamente a la
comprensión del origen de los yacimientos metálicos y no metálicos. La
búsqueda de yacimientos minerales de todo tipo sigue siendo una de las
principales tareas de los geólogos en la sociedad. En un sentido muy real, los
geólogos aún esperan saber dónde encontrar "las rocas buenas" que son la
fundación de nuestra sociedad industrial moderna.

8.1 Reglamento de Sustitución de Goldschmidt

Un objetivo importante de la obra de Goldschmidt en geoquímica era descubrir
las leyes de la distribución de los elementos químicos (Goldschmidt, 1937). Él
y Pauling (1927) vieron tal vez con más claridad que sus contemporáneos que
la estructura interna de los cristales puede ser entendida en términos de
tamaño y carga de los iones y que un ión de un elemento puede sustituir a la
de iones de otro si es similar en tamaño y carga. Estas ideas se resumen en un
conjunto de generalizaciones conocido como las normas de sustitución de
Goldschmidt.
1. Los iones de un elemento ampliamente pueden sustituir a las de otro en
los cristales iónicos si sus radios difieren por menos de un 15%.
2. Iones, cuyas cargas difieren en una unidad sustituyen fácilmente unos a
otros siempre que la neutralidad eléctrica del cristal se mantenga. Si las cargas
de los iones se diferencian por más de una unidad, la sustitución es
generalmente leve.
3. Cuando dos iones diferentes pueden ocupar una posición particular en
una red cristalina, el ion con el mayor potencial iónico forma un fuerte vínculo
con los aniones circundantes al sitio.
4. La sustitución puede ser limitada, aun cuando los criterios de tamaño y
la carga se cumplan, cuando los iones de la competencia tiene diferente
electronegatividad y forma de enlaces de diferente carácter iónico.
La cuarta regla fue formulada por Ringwood (1955) con el fin de explicar las
discrepancias que surgieron de las tres reglas propuestas por Goldschmidt. Por
ejemplo, Na + y Cu + tienen la misma carga y sus radios son prácticamente
idénticos (Ahrens, 1952). Por lo tanto, de acuerdo a las reglas de Goldschmidt,
Cu + debe sustituir Na "en minerales de sodio tales como albita (NaAlSi3O8) o
halita (NaCl). Sabemos, por supuesto, que esta sustitución no se produce. La
razón el cobre forma enlaces más covalentes que el sodio, según lo indicado
por su electronegatividad.
La presencia de elementos minerales y rocas, ya sea como componentes de
mayor o menor depende de su abundancia y propiedades químicas. En
general, los elementos más abundantes que forman el compuesto mineral
dentro del cual los elementos de menor importancia pueden ser acomodados
por la sustitución iónica, en posiciones de la red intersticial, en inclusiones
fluidas, o las fases minerales como exsolved. Algunos elementos de menor
importancia también se dan en los minerales accesorios como circón y apatito.
Las tendencias de los elementos para formar los minerales aparecen
claramente durante la cristalización del enfriamiento del magma. Por lo tanto,
las reglas de Goldschmidt se aplican principalmente en este proceso, que fue
pensado para "ordenar" los iones según su tamaño y carga de los iones.
Aquellos iones que no encajan en los principales minerales formadores de roca
se dice que son incompatibles y por lo tanto se acumulan en el magma
residual. En consecuencia, los elementos incompatibles son concentrados en la
última etapa de los diferentes magmas, incluyendo diques aplita, pegmatitas y
venas hidrotermales. Los elementos de esta categoría incluyen K +, Rb +, Cs
+, Salud sexual y reproductiva, Ba2 +, los elementos de tierras raras (REE),
Zr4 +, + HF4, Nb5 +, + TA5, TH4 +, y U4t. Todos estos elementos en última
instancia, se asocian con rocas compuest de minerales de silicato, por esa
razón, también se conocen como el grupo lithophile de iones de gran tamaño
(LIL).
Las reglas de Goldschmidt fueron revisados críticamente por geoquímicos,
incluyendo Shaw (l953) y Burns y Fyfe (1967). Las reglas son las mejores en
una primera aproximación a los que hay muchas excepciones que surgen
debido a la sustitución de un ion por otro suele ser sitio específico,
especialmente en los compuestos complejos. El problema se magnifica debido
a los radios iónicos, que se utiliza como criterio en las reglas de Goldschmidt,
dependerá del sitio donde se lleva a cabo la sustitución. A pesar de estas
limitaciones, las reglas de Goldschmidt todavía sirven un propósito útil
plantean mediante la identificación de algunos de los principales factores que
deben tenerse en cuenta en la posible sustitución de los iones en los cristales
que se forman en el enfriamiento de un magma o de una solución acuosa.

8.2 Camuflaje, captura y admisión

De acuerdo con la primera regla de Goldschmidt, los iones que tienen radios
similares y cargas iguales pueden sustituirse unos por otros ampliamente en
los cristales iónicos. El grado de sustitución que realmente se lleva a cabo
depende de la concentración de los iones en el medio en el que los cristales se
forman, en la temperatura, y sobre la compatibilidad de sus bonos, índices de
coordinación. Los cristales que se forman a altas temperaturas son más
tolerantes que los iones de cristales que se forman a una baja temperatura.
Por lo tanto, la concentración de elementos traza en los cristales se pueden
utilizar para estimar la temperatura de la formación de ciertos minerales. Por
ejemplo, la concentración de Fe2 + en esfalerita (Fe, ZnS) aumenta con la
temperatura, siempre que se disponía de suficiente hierro para saturar el
SPHA-lerite (Kullerud, 1959).
La segunda regla se aplica a la sustitución de los iones de tamaño similar pero
con diferentes cargas. Cuando la diferencia de carga es mayor a uno, la
sustitución es limitada debido a la dificultad de mantener la neutralidad
eléctrica. Cargas deficientes que resultan de la sustitución de los iones de
carga desigual debe ser compensado por una segunda sustitución que
involucra a un ion con una carga diferente. Este proceso de sustitución junto a
la diversificación contribuye la composición química de muchos minerales. Una
alternativa a la sustitución acoplada mostrada por los minerales de arcilla es la
adsorción de los iones en las superficies cargadas de pequeños cristales.
La tercera regla describe el efecto del potencial iónico en la relación de fuerzas
entre los enlaces iónicos de los iones que compiten por el mismo sitio. Los
iones que tienen un mayor potencial iónico (carga / radio) forma un vínculo
más fuerte que sus competidores y por lo tanto preferentemente incorporadas
en el cristal. Del mismo modo, los iones que compiten con bajos potenciales
iónicos son discriminados e inicialmente excluidos de la formación de cristales
de un magma. En consecuencia, los iones con alto potencial iónico se
concentra en los cristales formados tempranamente en el enfriamiento del
magma, mientras que aquellos con bajo potencial iónico se concentran en el
magma residual y entran al final de la formación de los cristales.
De acuerdo con la cuarta regla, un ion menor puede reemplazar a un ion
importante sólo si sus electronegatividades son similares. Cuando dos iones
menores que son similares en tamaño y carga compiten por el mismo sitio,
aquel cuya electronegatividad es más similar a la de los iones principales se
prefiere, porque los enlaces son más compatibles.
Vemos que las reglas de sustitución de Goldschmidt establecen criterios para
predecir el grado en que los elementos de menor importancia pueden
reemplazar los principales elementos en los minerales que forman. Como
resultado, podemos predecir cómo los elementos de menor importancia se
distribuyen a sí mismos cuando los minerales cristalizan a partir de un magma
de refrigeración o de una sobresaturación acuosa solución. Algunos elementos
se concentran selectivamente en la fase sólida, mientras que otros
permanecen en la fase líquida. Las diferentes maneras en que los iones de los
elementos menores se reparten entre las fases sólida y líquida se describen los
términos que forman el título de esta sección.
Camuflaje se produce cuando el elemento de menor importancia tiene la
misma carga y un radio similar iónico como el principal elemento que
reemplaza.
En este caso, el elemento de menor importancia no forma sus minerales, sino
que está escondido en los cristales de otro elemento. El camuflaje es que
aparecen por Zr4 + (0,80 A) y HF4 + (0,79 A) porque hafnio rara vez
constituye sus propios minerales y está siempre presente en el mineral circón
(ZrSi04). Podríamos decir que los cristales de circón no distinguen iones entre
Zr4 y HF4+ y aceptan con la misma facilidad.
De captura se produce cuando un elemento menor entra en un cristal
preferentemente ya que tiene un mayor potencial iónico de los iones de los
elementos principales.
Ejemplos de la captura se producen en la formación de cristales de feldespato,
que puede capturar Ba: + (1,44 A) o Sr + (1,21 A) en lugar de K (1,46 A)
Como resultado, las concentraciones de estos elementos en el magma residual
disminuyen durante el cristalización de feldespato potásico. Sin embargo, la
sustitución del iones univalentes K + por un ion bivalente requiere una
sustitución junta de Al+ para +Si4 con el fin de preservar la neutralidad
eléctrica de la red cristalina.
La admisión incluye la entrada de un ion extranjera que tiene un menor
potencial iónico de los iones principales, ya que tiene una carga más baja o un
radio mayor, o ambas cosas.
La aparición de Rb+ en los minerales K-feldespato y otros potásico es un
ejemplo de admisión porque Rb+ (1.57 A) tiene un menor potencial iónico de
K+ (1,46 A). Otros ejemplos son la sustitución de Ca2 + (1,08 A) por la SRF
(1,21 A) en la calcita, y la sustitución de Cl (1,72 A) byBf (1,88 A) en cloruros.
La medida en que los iones son admitidos en un sitio de red particular
disminuye a medida que la diferencia en los radios de ion de la competencia
aumenta. Por ejemplo, I- (2.13) reemplaza Cl- (1,72 A) mucho menos que el
H. (1,88 A) y Ba2+ (1,44 A) es menos abundante en calcita de Sr2+(1,21 A)
Evidentemente, la admisión de iones extranjeros en el cristal de un elemento
importante es controlada en última instancia por el tamaño de criterio
expresado en la primera norma del artículo de Goldschmidt.
La tercera regla hace una declaración sobre la relación entre los potenciales
iónicos de los cationes y la fuerza de los lazos que forman con los aniones.
Esta relación se manifiesta en algunos casos en las temperaturas de fusión de
los compuestos que forma. Por ejemplo, el Mg silicato fosforita (Mg, Si04)
tiene una temperatura de fusión más alto (1910°C) que el Fe silicato-alita
(Fe2Si04), que funde a 1.503°C. Los dos minerales que forman una solución
sólida conocido como el olivino ((Mg, Fe), Si04), que cristalizan del
enfriamiento de magmas de composición basáltica. Primero se forma el olivino
enriquecido en fosforita (Mg), miembro del extremo, mientras que el olivino
que forman a temperaturas más bajas se enriquece en la fayalita (Fe),
miembro del extremo. Una posible explicación es que los primeros forman
captura olivino Mg2 + (0,67 A) en favor de Fe2+ (0,74 A), ya que tiene un alto
potencial iónico (Ahrens, 1952). Del mismo modo, la anortita de feldespato
(CaAl2Si208) tiene una temperatura de fusión más alto que albita (NaAISi, S)
presumiblemente porque Ca2 + (1,08 A) tiene un mayor potencial iónico de Na
+ (1.10) (Ahrens, 1952). Como resultado, primero se forma la plagioclasa
enriquecida relativamente en calcio y potasio.
El potencial iónico por sí mismo, sin embargo, no es un predictor fiable de las
temperaturas de fusión de compuestos sólidos y los ejemplos presentados
anteriormente son más la excepción que la regla (Burns y Fyfe, 1967).

8.3 Cambio en el acoplado: La clave para el feldespatos

Cuando el ión de un elemento importante es sustituido por un ion de
extranjeros que tiene una carga diferente, la neutralidad electrica del cristal
debe ser preservado por una sustitución complementarias en otras partes de la
red cristalina. Este fenómeno ayuda a explicar la diversidad química de
minerales de silicato, tales como los feldespatos, zeolitas, y micas.
Minerales de silicato contiene un marco de silicio tetraédrico vinculados entre sí
para formar diferentes tipos de estructuras. El anión silicato (SiOj) forma un
tetraedro en el que el átomo de silicio es localizado en el centro y está unido a
los cuatro O átomos que ocupan las esquinas del tetraedro. El enlace Si-O es
aproximadamente el 50% covalente basado en la diferencia de
electronegatividades. Cada átomo de O en la esquina de un tetraedro tiene un
electrón no apareado en una hibridación p-orbital que pueden formar enlaces
iónicos con cationes e ortosilicatos, como Mg2Si04, Fe2Si04 o Li4Si04. Los
tetraedros de sílice también pueden formar enlaces entre sí mediante el
intercambio de átomos de O en las esquinas para formar anillos, cadenas,
cadenas dobles, sábanas, y las redes de tres dimensiones que figuran en la
Tabla 8.1 ilustración en la Figura 8.1.
Los feldespatos son "tectosilicatos" compuesto por una red tridimensional de
tetraedro de sílice vinculado en sus esquinas. En este acuerdo, los dos
electrones no apareados de los átomos de O formar enlaces con los diferentes
átomos de silicio y de este modo enlazar los tetraedros juntos. Cuando todos
los átomos de O se comparten de este modo, cada átomo de silicio es el
"dueño" sólo de la mitad de cada uno de los cuatro átomos de O situados en
las esquinas de su tetraedro. Por lo tanto, en una red tridimensional de la
relación de Si a O se reduce de 1: 4 a 1: 2 y su fórmula es SiO.
Este marco de tetraedros de sílice vinculados puede admitir un número
limitado de iones de Al3+ en lugar de Si4+. La sustitución se limita debido a
que en Al3+ coordinación cuádruple + (0,47 A) es significativamente mayor
que Si4 + (0,34 A) y, en realidad viola primera regla de Goldschmidt. Por otro
lado, la relación de radio de Al3+ a O2+ es de 0,36, lo que le permite tener un
número de coordinación de 4 como Si4 +, cuyo radio relación con O2+ es de
0,26 (ver Figura 7.4). Como resultado, uno de cada cuatro átomos de Si se
sustituye para formar el aluminosilicato de aniones AlSi3Oj. Este anión no
existe realmente en forma discreta, porque la red se extiende continuamente,
en todas las direcciones. Sin embargo, la fórmula del anión aluminosilicato nos
permite reconocer que la sustitución de uno de cada cuatro átomos de silicio
por la Al3+ provoca un desequilibrio de la carga de -1 en el enrejado. Este
exceso de carga negativa es neutralizado por la introducción de Na+ o K+. Los
compuesto resultantes se conocen como feldespatos alcalinos: KAlSi3O8
(ortoclasa, microclina), NaAlSi3O8(albita)
Cuando 2 de los 4 átomos son remplazados por Al3+, el anión de
aluminosilicatos tiene una carga -2, que es neutralizado por la adición de Ca2+
o Ba2+ para formar: CaAl2Si2O8(anortita), BaAl2Si2O8 (celsian “nosé que es
eso”xD).
Albita y anortita forman una solución solida conocida como plagioclasas, que
es subdividida en seis especies mx, dependiendo de la concentración molar de
la albita (Ab) o anortita (An).(tablita)
La serie está dividida en 20% del aumento de Ab o An, excepto al final donde
se incrementa un 10%. Los nombres de la serie de plagioclasa puede ser
recordada por señalar que las primeras letras forman el nombre de la ficticia
geoqca A. O. Alba.

8.4 Coeficientes de Distribución y geotermómetros

Las reglas de Goldschmidt proporcionan una base racional para predecir cómo
los elementos de menor importancia pueden entrar en la formación del de un
enfriamiento de cristales o o a partir de una solución acuosa. Esta se describe
cualitativamente como "camuflaje". "captura" y "admisión". Sin embargo, las
palabras por sí solas no son suficientes para describir la división de elementos
menores entre los cristales y el líquido de la cual se formaron.
Por lo tanto, definir la distribución de coeficientes D=Dˆx/Dˆ1

donde Cx es la concentración de un elemento menor en el cristal (x) de un

mineral y C1 es la concentración de ese elemento en el líquido (1) de la que
forman cristales IHE en condiciones de equilibrio. El coeficiente de distribución
de un elemento concreto en un mineral específico puede ser> 1, <1, o =1.la
magnitud de D está relacionada con los descriptores verbales de la siguiente
manera:
D>1: captura
D<1: admisión
D=1: camuflaje
Los valores numéricos de D debe ser determinado experimentalmente en el
laboratorio o mediante el análisis de los sistemas naturales en los que ambos
cristales y líquidos pueden ser degustados.
La distribución observada de los elementos traza en los cristales se pueden
utilizar para estimar la temperatura de la formación de minerales coexistentes.
Recordemos que en la medida de sustitución depende de la temperatura
porque los cristales se vuelven más tolerantes a los iones extranjeros a medida
que aumenta la temperatura. Por lo tanto, los coeficientes de distribución son,
en general, dependiente de la temperatura y también se ven afectados por las
composiciones del líquido y los cristales, así como por la presión. Si dos
minerales A y B son coprecipitado o cristalizados a partir de la misma solución
o magma, un elemento menor (y) puede entrar en ambos minerales A y B a
una temperatura particular. Los coeficientes de distribución de los elementos
son: (mirar formula)

La relación de los coeficientes de distribución de elementos Y es la siguiente:

(mirar form)

La ecuación 8.3 indica que la relación entre las concentraciones de elementos

traza Y en minerales A y B es igual a una constante K, que es igual al cociente
de los coeficientes de distribución de Y en los minerales a la temperatura de la
formación.
En principio, la dependencia de la temperatura de los coeficientes de
distribución de un elemento de rastro en los diferentes minerales se puede
determinar experimentalmente. La temperatura de formación de muestras de
Rx puede determinarse a partir de la relación entre las concentraciones
medidas deelementos trazas seleccionadas en estos dos minerales (Mclntyre,
1963).
Consideremos, por ejemplo, la sustitución de Zn: + (0,68 A, la coordinación
por cuatro) en esfalerita (ZnS) y Pb2 + (1,26 A, coordinación por seis) en la
galena por Cd2+ (0.88 Una coordinación, cuatro veces, 1,03 A, coordinación
seis veces). La electronegatividad de los tres elementos son similares y los
enlaces que forman con el azufre son cerca de 85% covalente. Un estudio
experimental por Bethke y Barton (1971) indicó que el Cd está fuertemente
dividida en esfalerita (sp) que coexiste con la galena (gn) entre 600 y 800° C y
que la dependencia de la temperatura de los coeficientes de distribución es
igual a: mirar formula8.4)

C = concentración de CdS en porcentaje peso. T= temperatura absoluta en

grados Kelvin, P = presión en atmósferas
La relación entre K (Cd) y la temperatura se encuentra para ser altamente no
lineales cuando la ecuación 8.4 se representa en coordenadas lineales en la
Figura 8.2. Sin embargo, en las coordenadas del log K (coordenada y) y L / R
(x-coordinar) la ecuación 8.4 es una línea recta en la forma pendiente-
intercepto:
y = xm + b ec.(8,5)
La pendiente m = 2080 - 0.0264P y la intersección con el eje Y es b = -1,08.
La presión puede ser ignorado por los bajos valores de P. Otros
geotermómetros estudiados por Bethke y Barton (1971) se basan en las
distribuciones de Mn (600-800°C) y Se (390 a 595°C) entre esfalerita, galena
y calcopirita. Los resultados indican que el Mn2 +, como Cd2+, se incorporan
preferentemente en esfarelita en lugar de galena, mientras que el orden de
preferencia para Se2+ es galena, calcopirita y esfalerita, enumerados en orden
decreciente de preferencia. La aplicabilidad de estas trazas de elementos
geotermómetros está limitada por el requisito de que los minerales que se han
formado a la misma temperatura en la misma solución bajo condiciones de
equilibrio y que los efectos de interferencia causada por la presencia de otros
iones o variaciones de presión eran insignificantes o cancelados. Estas son
serias limitaciones porque los minerales generalmente pricipitan
secuencialmente en vez de simultáneamente, lo que significa que los minerales
coexistentes no necesariamente se forman a la misma temperatura o de la
misma solución.
Figura 8.2 geotermómetro basado en la distribución de CDs entre esfalerita y
galena (ecuación 8.4). La constante K es la relación entre las concentraciones
de CdS en esfalerita y galena en porcentaje en peso. La curva implica que el
contenido de Cd de esfalerita disminuye ? real TIVO a la de galena al aumentar
la temperatura de formación de estos minerales. La parte sólida de la línea se
basa en los datos experimentales de Bethke y Barton (1971). La línea
discontinua es una extrapolación de esos datos.

8.5 Ceochemical Clasificación de los Elementos

La clasificación geoquímica de los elementos se basa en el camino. En el que
los elementos efectivamente se distribuyen entre los distintos tipos de líquidos
y una fase de gas. Durante la fundición de minerales de óxido y sulfuro de tres
líquidos diferentes se encontró que cada uno no se mezcla y que segregan en
capas dependiendo de su densidad. Estos líquidos se componen de fundido Fe,
sulfuros fundido (mate), y silicatos fundidos (escoria). Goldschmidt y sus
contemporáneos consideraron que la Tierra probablemente era inicialmente
completamente fundido y que estos líquidos estaban separados el uno del otro
bajo la influencia de la gravedad para formar un núcleo de Fe, una capa de
sulfuro, y una capa de silicato en el interior de la Tierra. Los gases que se
forman en la atmósfera, que posteriormente produjo la hidrosfera por la
condensación del vapor de agua.
El calor necesario para la fusión fue facilitada por los impactos de los
"planetasimales", por la compresión causada por la contracción gravitacional
de la Tierra, por la migración de las fases densas hacia el centro de la Tierra, y
por la descomposición de los isótopos radiactivos de U, Th y K, que fueron los
más abundantes en el momento de formación de la Tierra hace 4.5x10ˆ9 años
que en la actualidad. Aunque la Tierra o contiene una capa de sulfuro la
clasificación de Goldschmidt geoquímicos todavía transmite información útil
sobre sobre las tendencias de los elementos para introducir líquidos de
diferente composición o para concentrarse en la fase gaseosa.
La información en que se basa esta clasificación proviene del estudio de
meteoritos y de la fundición del mineral Kupferschiefer (cobre pizarra) en
Mansfeld en Alemania. Los meteoritos son fragmentos de órganos de los más
grandes que se formaron entre las órbitas de Marte y Júpiter (Mason, 1962)
(véase el cuadro 3.2). Algunas de las organizaciones patrocinadoras fueron lo
suficientemente grande como para retener el calor suficiente para derretir y
diferenciar en metálico Fe, las rx de silicato, y mx de sulfuro. Los órganos de
los que posteriormente se divide por las mareas causadas por los campos
gravitatorios de Júpiter y Marte, y por las colisiones entre ellos. Los restos de
los órganos principales siguen ocupando el espacio entre Marte y Júpiter. Los
fragmentos resultantes de colisiones entre ellos siguen siendo desviados en el
cruce de las órbitas de la Tierra y el impacto en la Tierra como meteoritos.
Goldschmidt, así como Ida y Noddack Walter en Berlín, analizó los sulfuros
metálicos, y las fases de silicato de muchos meteoritos y decidieron de los
resultados de como los elementos se habían dividido en los tres liquidos
inmiscibles durante la diferenciación geoquímica de los cuerpos principales de
los meteoritos (Noddack y Noddack, 1930). La información derivada del
estudio de los meteoritos es coherente con las composiciones químicas de la
escoria de silicato, mate Fe-Cu sulfuro, y metálicos Fe, todos los cuales se
forman durante la fundición del mineral.
La clasificación resultante de los elementos en la tabla 8.2 contiene cuatro
grupos que Goldschmidt llamado siderofílos (líquido de hierro), calcofila
(sulfuro líquido), litofíla (silicato líquido), y atmofila (fase gas). Tenga en
cuenta que varios elementos se producen en más de un grupo y que esa
afinidad secundaria se indica entre paréntesis. En general, lo vemos en la
Figura 8.3 que los elementos en el grupo VIIIB son siderofila junto con C, Mo,
Au, Ge, Sn, y P. Los congéneres de los grupos IB y IIb están unidos por los
elementos Ga, In, TI, Pb, As, Sb y Bi, así como por S, Se, y Te, para formar el
grupos de calcofila. Los elementos litofila incluye los metales alcalinos (grupo
1A), tierras alcalinas (Grupo II), los halógenos (grupo VII A), así como B, Al,
O, Si, y algunos de los metales de transición como Sc, Ti, V, Cr, Mn, y algunos
de sus congéneres. Los gases nobles, H y N forman el grupo atmofila.
Hay algunas sorpresas en esta clasificación. Por ejemplo, O es lithofila en lugar
de atmofila, y C, así como P, se disuelve en metálico Fe en la ausencia de O. El
talio es un elemento calcofila aunque comúnmente sustitutos de Kf en
minerales de silicato. Observamos también que Au, Sn, y Mo son siderófilos, y
presumiblemente se han dejado llevar por Fe metálicos para formar el núcleo
de la Tierra. Lo mismo es cierto para la Co y Ni, que se producen como
siderofila en depósitos de mineral, pero prefieren Fe líquido cuando se les da
una opción. Por otro lado, Ti, Cr y Mn, que se asocian comúnmente con Fe en
las rocas ígneas, no son sino elementos siderófilos litofilos.

8.6 Resumen
Los iones de diferentes elementos pueden sustituir unos por otros siempre que
su radio, cargas y elec-tronegativities son similares. Además, deben ser
compatibles con el sitio de red en términos de sus relaciones de radio y los
números de coordinación. reglas de Goldschmidt proporcionar una base
racional para la comprensión de la distribución de elementos traza, pero no lo
suficiente como para hacer hincapié en el carácter del lugar de la sustitución
en la red cristalina.
Figura 8.3 Clasificación geoquímica de los elementos de la tabla periódica. La
clasificación se basa en la forma en que los elementos se distribuyen entre un
líquido de hierro (siderófilos), un líquido sulfuro (calcofilos). un líquido de
silicato (litofilos), y una fase gaseosa (atmofilos).
La medida en que la sustitución de iones tiene lugar es descrito en términos
por camuflaje, la captura, y la admisión. Los oligoelementos cuyos iones se
parecen mucho a las de los elementos más importantes en términos de
tamaño, costo, y electronegatividad se camuflan en los cristales formados por
los elementos más importantes. Los oligoelementos que son capturados
durante la cristalización de un magma que se concentran en cristales formados
tempranamente y se agotan en el líquido residual. Los iones que son admitidos
en los cristales de un elemento principal son inicialmente enriquecidos en el
magma residual y, posteriormente, introducir cristales en la formación.
La sustitución de Al3 + para Si4 + en la estructura del silicato provoca un
desequilibrio de la carga en la red que se neutraliza por la introducción
complementaria de ciertos cationes que sean compatibles con los sitios
particulares de red. Este fenómeno de sustitución junto representa a la
composición química de los feldespatos y de otros grupos de minerales de
aluminosilicato.
El coeficiente de distribución es una medida cuantitativa de la sustitución
iónica. Los valores numéricos de los coeficientes de distribución deberá
determinarse experimentalmente en función de la temperatura, composición
química de los líquidos y los cristales, y de la presión. La distribución de los
elementos traza entre los dos minerales que se formaron conviviendo en
condiciones de equilibrio del mismo líquido se puede utilizar para determinar la
temperatura de formación. Tales geotermómetros son de gran interés en
geoquímica, pero su aplicación está limitada por las condiciones que deben
imponerse.
Las características geoquímicas de los elementos se reflejan en su distribución
entre una fase gaseosa y entre los líquidos naturales compuesto por Fe
metalico, sulfuros metálicos de transición, y silicatos. La clasificación geoqca
de los elementos, que es basada en estos fenómenos es derivada de la
composición química de meteoritos y de estudios metalúrgicos en la fundición
de sulfuros y oxidos Mx.