Adición

Eliminación

Sustitución
 Mitad de un enlace


Enlace 
Unido con fuerza

Mitad de un enlace

Paso 1. Ataque del enlace  en el electrófilo (un carbocatión)

en el carbono más sustituído

Paso 2. El ataque por un nucleófilo da el producto de adición

Orbital p vacío
Paso 1. Protonación del doble enlace forma un carbocatión

Paso 2. El ion bromuro ataca al carbocatión

Tipos de reacciones de adición
Tipo de adición
Producto
(Elementos adicionados)

Hidratación halogenación
una oxidación

Hidrogenación
Hidrogenación Formación de halohidrina
una reducción una oxidación

Hidroxilación Adición de HX

una oxidación

Ruptura reductiva
una oxidación

ciclopropanación
epoxidación
una oxidación
Se adiciona H+ a un
carbono secundario

Carbocatión terciario

Se adiciona H+ a un
carbono terciario

Carbocatión secundario
producto
 Adición antiMarkovnikov de HBr

Iniciación
calor

Propagación Radical en el carbono

más sustituído
ADICIÓN DE AGUA. HIDRATACIÓN.
ADICIÓN MARKOVNIKOV
Hidratación de un alqueno (oxidación)

alqueno alcohol
Orientación Markovnikov

Deshidratación de un alcohol

alcohol alqueno
Paso 1: Protonación del doble enlace forma un carbocatión

Paso 2: Ataque nucleofílico por el agua

Paso 3: Desprotonación del alcohol (ácido conjugado)

 ADICIÓN DE AGUA. HIDRATACIÓN.
ADICIÓN MARKOVNIKOV SIN TRANSPOSICIÓN

Oximercuriación-desmercuriación

Orientación Markovnikov
ion mercurinio

Alcohol organomercurico
alcohol organomercurico alcohol
2-metil-2-buteno ion mercurinio Producto
Markovnikov

Producto 2-metil-2-butanol
Markovnikov (Rendimiento global 90%)
Orientación Markovnikov
THF = tetrahidrofurano
HIDROBORACIÓN OXIDATIVA.
FORMACIÓN DE ALCOHOLES.
ADICIÓN ANTIMARKOVNIKOV

diborano borano

diborano éter Complejo borano-éter

Hidroboración-Oxidación:

Orientación anti-Markovnikov
(estereoquímica sin)
 Estado de transición más estable

Estado de transición menos estable

Se repite 2 veces
sustrato Producto 1 Producto 2
 3-metil-1-buteno 3-metil-1-butanol

3,3-dimetil-1-buteno 3,3-dimetil-1-butanol
Ciclohexeno Ciclohexanol
triciclohexilborano (87 %)
 catalizador

Ejemplo
 Catalizador con Catalizador con Se inserta el hidrógeno
hidrógeno absorbido hidrógeno y el alqueno en el doble enlace El producto (alcano) se
absorbido C=C libera del Catalizador
 Estado de transición sin
catalizador

Estado de transición
con catalizador
Energía

Coordenada de reacción
Carbeno metileno
Diyodometano Yoduro de (yodometil)zinc
Un carbanoide

Ciclohexeno
Biciclo[4.1.0]heptano
(92 %)
BROMOFORMO

dibromocarbeno
Cis-2-penteno Cis-1.1-dicloro-2-etil-3-metilciclopropano

Ciclohexeno
7,7-dicloro-biciclo[4.1.0]heptano
ADICIÓN DE HALÓGENOS
FORMACIÓN DE DIHALOGENUROS VECINALES

algunas veces I2) ADICIÓN ANTI

MECANISMO DE LA ADICIÓN DE HALÓGENOS

Paso 1: Formación del ion halonio

ion halonio

Paso 2: Apertura del ion halonio

ataque por el lado opuesto

 enantiómero

trans
Olah demostró que los iones bromonio son estables en SO2
líquido con SbF5 y pueden ser estudiados en forma directa
ADICIÓN DE ÁCIDOS HIPOHALOSOS
FORMACIÓN DE HALOHIDRINAS
Paso 1: Formación del ion halonio

o ion halonio

Paso 2: La molécula de agua abre al ion halonio;

un equilibrio ácido-base da la halohidrina

halohidrina
ataque por el lado Orientación anti-Markovnikov
opuesto (estereoquímica anti)
 enantiómero

ciclopenteno trans-2-bromociclopentanol
(bromohidrina del ciclopenteno)
Estireno 2-bromo-1-feniletanol
(70 %)
REACCIÓN CON PERÁCIDOS
FORMACIÓN DE EPÓXIDOS (OXIRANOS)

alqueno peroxiácido ácido

epóxido (oxirano)
REACCIÓN CON PERÁCIDOS
FORMACIÓN DE EPÓXIDOS (OXIRANOS)
MECANISMO DE LA REACCIÓN

alqueno peroxiácido Estado de transición epóxido (oxirano) ácido

(+ enantiómero)
REACCIONES DE EPÓXIDOS.
APERTURA NULCEOFÍLICA CON CATALISIS ÁCIDO
FORMACIÓN DE DIOLES TRANS

ataque por el
lado opuesto
Un glicol
epóxido (oxirano) epóxido protonado
(orientación anti)
REACCIONES DE OXIDACIÓN
FORMACIÓN DE DIOLES CIS CON TETRÓXIDO DE OSMIO

o (adición sin)
 glicol cis

Formación del éster osmato (mecanismo concentrado)

REACCIONES DE OXIDACIÓN
CON PERMANGANATO DE POTASIO

(calor, conc.)
ácido
glicol Cetona Aldehído
estable oxidable
Ejemplos

(calor, conc.)

(calor, conc.)
REACCIONES DE OXIDACIÓN
OZONIZACIÓN SEGUIDA DE UNA RUPTURA REDUCTIVA

OZÓNIDO CETONA ALDEHÍDO

 MOLOZÓNIDO OZÓNIDO
OZÓNIDO PRIMARIO OZÓNIDO SECUNDARIO
 SULFURO DE DIMETILSULFÓXIDO
DIMETILO (DMSO)
OZÓNIDO CETONAS, ALDEHÍIDOS
REACCIONES DE ALQUILACIÓN

Protonación Ataque por una segunda molécula de isobutileno

Isobutileno Segundo monómero

Dímero
Ataque por una tercera molécula para dar un trímero

Dímero Tercer monómero

Polímero

Trímero
Eliminación de protón para formar un alqueno
REACCIONES DE POLIMERIZACIÓN
a) Radicales libres
b) Cationes
c) Aniones
REACCIONES DE POLIMERIZACIÓN
Radicales libres
Paso de
Iniciación
Paso de propagación

estireno radical estabilizado estireno

cadena de polímero en crecimiento

 REACCIONES DE POLIMERIZACIÓN
CON CATIONES

PRIMER PASO DE ELONGACIÓN DE LA CADENA

 REACCIONES DE POLIMERIZACIÓN
CON CATIONES

LA POLIMERIZACIÓN CONTINUA

cadena de polímero en crecimiento

 REACCIONES DE POLIMERIZACIÓN
CON ANIONES

Paso de Iniciación

Trazas de base Super Pegamento Anión muy estabilizado

REACCIONES DE POLIMERIZACIÓN CON ANIONES

Paso de propagación

cadena en crecimiento monómero cadena elongada

polímero