Universidad

del Valle Departamento de Química

ESTADÍSTICA APLICADA AL ANÁLISIS QUÍMICO

Ejercicios

01. Para investigar la reproducibilidad de un método para la determinación de selenio en alimentos, se

realizaron nueve mediciones sobre un lote de arroz tostado, con los siguientes resultados
(MorenoDomínguez, T., García Moreno, C. y Mariné Font, A., Analyst, 1983, 108, 505.):

Muestras Selenio, ppm

1 0.07
2 0.07
3 0.08
4 0.07
5 0.07
6 0.08
7 0.08
8 0.09
9 0.08

Calcule la media, la desviación estándar y la desviación estándar relativa de estos resultados.

02. Diez determinaciones de la concentración de albúmina dieron una media de 20.92 g/L y una
desviación estándar de 0.45 g/L. (Foote, J.W. y Delves, H.T., Analyst, 1983, 108, 492). Calcule los límites de
confianza de la media al 95%.

03. En una investigación de la exactitud y precisión de un método para la determinación de arprinocida

en comestibles preparados, se realizaron seis determinaciones repetidas de una formulación preparada
que contiene 10.2% de arprinocida. Los resultados fueron (Siong, J.D. y Fink, D.W., Analyst, 1982, 107,
113): 10.4, 10.4, 10.6, 10.3, 10.5, 10.5%. Calcule la media, la desviación estándar y los límites de confianza
para la media al 95% y 99% Se encuentra el valor de 10.2% dentro de los limites de confianza al nivel del
(a) 95% y (b) del 99%?

04. La medida de la concentración de haptoglobina en suero sanguíneo tomada de una muestra al azar de
ocho adultos sanos dio los siguientes resultados:

1.82, 3.32, 1.07, 1.27, 0.49, 3.79, 0.15, 1.98 g/L

Suponiendo que la distribución de la haptoglobina es log-normal en la población como conjunto, calcule

el intervalo de confianza al 95% para la concentración media de haptoglobina para el conjunto de la
población.
05. Diez mediciones de la relación entre las áreas de dos picos en un experimento de cromatografía
líquida dieron los siguientes valores (Jonvel, P. y Anderman, G., Analyst, 1983, 108, 411).: 0.2911, 0.2898,
0.2923, 0.3019, 0.2997, 0.2961, 0.2986, 0.2902, 0.2882. Calcule la media, la desviación estándar y los límites
de confianza de la media al 99%.

06. Se utilizó una disolución 0.100 M de HCl para valorar 10.0 mL de una solución de NaOH 0.100 M y se
registraron los siguientes volúmenes del ácido:

9.88, 10.18, 10.23, 10.39, 10.25 mL

Calcule los límites de confianza de la media al 95% y utilícelos para determinar si existe evidencia de
error sistemático.

07. Después de realizar varios cientos de determinaciones de fluoruro en agua usando un electrodo
selectivo de este ion, usted ha concluido que la verdadera desviación estándar de la medición es
aproximadamente 0.050 ppm de F-.
a. Si una muestra de agua contiene 1.22 ppm de F-, cuántas determinaciones se necesitarían para estar
un 95% seguro(a) que el valor determinado se encuentra dentro de 0.030 ppm del valor real?
b. Un ex-compañero de su clase trabaja para la competencia y hace alarde de la rapidez con que su
laboratorio reporta los resultados. Si la verdadera desviación estándar en este último es de 0.090 ppm
de F-, cuántas determinaciones se necesitarían para estar un 95% seguro(a) que el valor determinado
por ellos se encuentra dentro de 0.030 ppm del valor real? Que puede usted decir acerca de los
afectos de una pobre precisión? Podría haber predicho esto con una ecuación?

08. La vida media de los bombillos fabricados por Luciérnaga S.A. es de 845.2 horas con una desviación
estándar de 94.2 horas. Supóngase que el fabricante ofrece reemplazar sin ningún costo cualquier
bombillo que se queme en menos de 600 horas. Si el fabricante planea vender un millón de bombillos,
cuantos bombillos extra debe mantener en reserva para reemplazar los devueltos? Rpta.: 4.65 x 103.

09. Para el fabricante del problema anterior, calcular el porcentaje de bombillos que se espera que tengan
una vida
a. Mayor de 1000 horas, y Rpta.: 5.0%.
b. Entre 800 y 900 horas. Rpta.: 40.5%.

10. Las proteínas del plasma sanguíneo de pacientes con tumores malignos de pecho difieren de aquellas
de personas sanas en su solubilidad en presencia de varios polímeros. Cuando los polímeros dextran y
polietilénglicol se disuelven en agua, se forma una mezcla de dos fases. Cuando a esta mezcla se le
añaden proteínas de plasma sanguíneo, estas se distribuyen de manera diferente entre las dos fases. El
coeficiente de distribución (o de “partición”) K de una sustancia se define como

concentracion de la sustancia en la fase A

K
concentracion de la sustancia en la fase B
Las proteínas de las personas sanas tienen un coeficiente medio de partición de 0.75 con una desviación
estándar de 0.07. Para pacientes con cáncer la media es 0.92 con una desviación estándar de 0.11.
Supóngase que el coeficiente de partición se usa como herramienta de diagnóstico de tal manera que K
≥0.92 se toma como una indicación positiva de cáncer.

2
a. Qué porcentaje de los pacientes con tumores tendría una falsa indicación negativa de cáncer por un
K<0.92? Rpta.: 50%.
b. Qué porcentaje de personas sanas tendría una falsa indicación positiva de cáncer por un K≥0.92, como
se ilustra mediante el área sombreada en la gráfica? Rpta.: 0.75%.
c. Determine el valor del coeficiente de distribución que identificaría al 75% de la gente con tumores. Es
decir, el 75% de pacientes con tumores tendrían un K por encima de este valor calculado. Rpta.: 0.846.
d. Qué porcentaje de la gente sana con este valor calculado de K tendría una indicación positiva falsa de
cáncer? Rpta.: 7.5%.

Coeficientes de distribución de proteínas

de plasma para gente sana y gente con
tumores malignos de pecho (Anal. Chem.
1992, 64,765A.)

11. Como jefe de compras de una empresa de cosméticos, usted tiene que decidir cual de dos lotes de
aceite de palma debería comprar de su proveedor. Las especificaciones de su empresa le exigen que el
aceite de palma contenga 25.0 ± 0.4% de insaturados (es decir, que no tenga menos de 24.6% ni mas de
25.4% de insaturados). El laboratorio de su empresa ha analizado los dos lotes y le ha entregado a usted
el siguiente reporte de contenido de insaturados. Cual es su decisión? Justifique numéricamente su
respuesta. Rpta.: Se escoge el lote A porque un 2.3% excede ambos límites mientras que para el lote B estos son
excedidos por un 4.6%.

Lote x (% insaturados) s 
A 25.2 0.1
B 25.0 0.2

12. Un analizador automático se utiliza para determinar colesterol en sangre de manera rutinaria. Para
evaluar la operación del autoanalizador, al principio de cada lote de muestras se hace una determinación
del analito en una muestra patrón de concentración conocida (200 mg/dL). Si el resultado del
autoanalizador para esta muestra de referencia se encuentra por fuera del rango entre 195.0 y 205.0
mg/dL, se considera que el instrumento está funcionando mal. Por experiencia previa se sabe que,
cuando el analizador está funcionando bien, las determinaciones de colesterol en la muestra patrón
siguen una distribución normal con una desviación estándar de 2.0 mg/dL. En qué porcentaje de lotes
será el instrumento declarado en “estado de mal funcionamiento”:

a. Si el analizador no presenta error sistemático y su precisión es la correcta. Rpta.: 1.25%.

b. Si el analizador presenta un error sistemático de +4.0 mg/dL, pero su precisión es correcta. Rpta.: 31%.
c. Si el analizador no presenta error sistemático, pero su precisión se ha deteriorado dando una
desviación estándar de 4.0 mg/dL. Rpta.: 21%.

3
13. Suponga que el Invima establece que la sal yodada puede ser peligrosa si su consumo por persona
excede 0.3 mg iodo/día. Asumiendo que el consumo personal promedio es de 1.5 g sal/día, determine
cual de las siguientes marcas comerciales de sal es más peligrosa.

Marca comercial Contenido de iodo, Desv. estándar del contenido

%w/w I de iodo, %w/w
X 1.82 x 10-2 0.06 x 10-2
Y 1.68 x 10-2 0.16 x 10-2

NOTA: Puesto que se tienen las concentraciones de iodo y sus desviaciones estándar, es conveniente
expresar el límite permitido (0.3 mg I/día) en %w/w, tomando como base un día de consumo. Rpta.: La
marca Y es la más peligrosa. Existe mayor probabilidad (2.3%) que la marca X (0.135%) de que exceda el límite
máximo de iodo.

14. Los siguientes datos representan la recuperación de bromuro adicionado a muestras de matriz
vegetal (g/g), medida mediante un método de cromatografía gas-líquido. La cantidad de bromuro
potásico añadido a cada vegetal fue la misma (Rouglian, J. A., Rouglian, P. A. y Wilkins, J. P. G., Analyst,
1983, 108, 742).

Tomate 777 790 759 790 770 758 764

Pepino 782 773 778 765 789 797 782

a. Examine si las varianzas de las recuperaciones en los vegetales difieren significativamente.

b. Examine si las tasas de recuperación media difieren significativamente.

15. La siguiente tabla muestra resultados de la extracción y determinación de estaño en comestibles. Los
resultados muestran los niveles de estaño recuperado del mismo producto después de ebullición a
diferentes tiempos en un recipiente abierto (Analyst, 1983, 108, 109).

Tiempo de ebullición (min) Estaño encontrado (mg/kg)

30 57, 57, 55, 56, 56, 55, 56, 55
75 51, 60, 48, 32, 46, 58, 56, 51

Examine si
a. La variabilidad de los resultados es más grande para tiempos de ebullición más largos.
b. Las medias difieren significativamente.

16. Los siguientes resultados se obtuvieron al comparar un método nuevo y el método oficial para la
determinación de fenilbutazona (las cifras se refieren a los porcentajes de recuperación). (Amer, M.M.,
Taha, A. H., El-Zeany, B.A. y El-Sawy, O.A., Analyst, 1982, 107, 908.)

Método nuevo Método oficial

Media 99.35 99.53
Varianza 0.185 0.152
Tamaño de muestra 3 3

4
Examine si los resultados medios obtenidos por los dos métodos difieren significativamente.

17. Los siguientes datos se refieren a la concentración de albúmina, en g/L, en el suero sanguíneo de 16
adultos sanos (Foote, J. W. y Delves, H.T., Analyst, 1983, 108, 492) :

37, 39, 37, 42, 39, 45, 42, 39, 44, 40, 39, 45, 47, 47, 43, 41

Los primeros 8 datos corresponden a hombres y los segundos 8 a mujeres. Examine si la concentración
media para hombres y mujeres difiere significativamente.

18. Se comparó un nuevo método espectroscópico de absorción atómica para determinar antimonio en la
atmósfera con el método colorimétrico recomendado. Para muestras urbanas se obtuvieron los siguientes
resultados (Castillo, J.R., Lanaja, J., Martinez, M.C. y Azndrez, J., Analyst, 1982, 107, 1448):

Antimonio encontrado (mg/m3)

Muestra No. Método nuevo Método estándar
1 22.2 25.0
2 19.2 19.5
3 15.7 16.6
4 20.4 21.3
5 19.6 20.7
6 15.7 16.8

Difieren significativamente los resultados obtenidos por los dos métodos?

19. Lord Rayleigh recibió el Premio Nobel por su descubrimiento del gas inerte argón. Este ocurrió
cuando él notó una pequeña discrepancia entre dos juegos de medidas de la densidad del gas nitrógeno.
En los tiempos de Lord Rayleigh se sabía que el aire seco está compuesto por aproximadamente 1/5 de
oxígeno y 4/5 de nitrógeno. Rayleigh eliminó completamente el O 2 de una muestra de aire exponiéndola
a un alambre al rojo (con lo cual se forma CuO sólido). Luego, él midió la densidad del gas que quedaba
colectándolo en un volumen fijo a temperatura y presión constantes. El también preparó el mismo
volumen de N2 puro mediante descomposición química de un compuesto nitrogenado. La tabla de abajo
muestra la masa de gas colectada en cada experimento. Lord Rayleigh mostró que la discrepancia estaba
por fuera de su margen de error (aleatorio) y postuló que el gas aislado del aire era una mezcla de N 2 y
una pequeña cantidad de un gas más pesado, que resultó ser argón. Cómo cree usted que Lord Rayleigh
mostró que el gas aislado del aire era significativamente más pesado que el N 2 generado por
descomposición química (J. Chem. Ed. 1990, 67, 925). Rpta.: Prueba F (2 olas) para concluir Caso II, seguida
por prueba t (1 cola) para concluir que el gas aislado del aire es más pesado que el N2 generado por descomposición.

Masas de gas aislado por Lord Rayleigh

de descomposición
del aire (g) química (g)
2.31017 2.30143
2.30986 2.29890
2.31010 2.29816
2.31001 2.30182

5
 2.31024 2.29869
2.31010 2.29940
2.31028 2.29849
— 2.29889

20. Usted ha sido detenido(a) bajo sospecha de conducir en estado de embriaguez. Se determinó el
contenido de alcohol en su sangre y se encontraron los siguientes resultados: 0.103, 0.108, 0.116 y 0.113 %.
Si el límite legal es de 0.10 % de etanol, determine si usted es culpable bajo las siguientes consideraciones:

a. Uso de la desviación estándar calculada a partir de los datos de arriba.

b. Uso de un mejor estimado de la desviación estándar “verdadera”, 0.0030 % de etanol, determinado a
partir de un inmenso número de análisis previos.

Comente sobre sus resultados y conclusiones.

21. La señora Vélez, está siendo evaluada para un empleo como analista en la compañía Ecolabs Ltda.
Ella realizó varias determinaciones de glifosato en una muestra de agua que contenía una cantidad
conocida de glifosato, 50.0 ppm. Sus resultados fueron (en ppm): 49.4, 49.8, 50.8, 49.3, 51.3, 50.0, 50.8
y 51.8. Los analistas del laboratorio de Ecolabs han determinado los niveles de glifosato en varias
muestras de agua mediante la misma técnica utilizada por la Sra. Vélez:

Analista Determinaciones, ppm

A 49.1 48.5 49.5 49.0
B 57.4 59.2 57.8 58.5
C 44.2 43.6 43.7 45.1 43.9
D 61.0 60.0 59.8 61.2
E 53.1 53.6 54.1 53.9
F 41.2 40.1 41.0
G 63.1 61.6 62.4 61.4 61.9

Para pasar las pruebas, los resultados de la candidata no deben ni ser inexactos, ni ser menos precisos que
aquellos de los analistas de Ecolabs. Con base en este criterio, le daría usted el empleo a la Sra. Vélez?
Rpta.: Si, la Sra. Vélez pasa las dos pruebas: Su resultado no es inexacto, ni es menos preciso que aquellos de los
analistas.

22. El laboratorio Analab hace alarde de que sus resultados analíticos de metales en muestras biológicas
son más precisos que aquellos de los demás laboratorios de la ciudad. Su laboratorio, Verdetec, decide
desafiar la declaración de Analab, para lo cual se determinan los niveles de mercurio (ppb) de varias
muestras de pescado en ambos laboratorios mediante una técnica de absorción atómica.

Estos fueron los resultados de Analab:

Atún Contenido de Hg, ppb

1 1.67 1.77 1.57 1.64 1.81
2 0.52 0.64 0.58 0.57 0.59
3 1.90 1.60 1.71 1.75 1.81 1.82

6
 4 1.15 1.19 1.06 1.07
5 0.95 0.85 0.99 1.00

Y estos los de Verdetec:

Salmón Contenido de Hg, ppb

1 0.54 0.60 0.65 0.63
2 1.13 1.17 1.04 1.09
3 1.99 1.74 1.79 1.88 1.54
4 1.73 1.78 1.62 1.81 1.79

Cómo muestra si Analab tiene o no razón? Rpta.: Prueba F de una cola: No se puede demostrar que los
resultados de Analab sean más precisos que aquellos de Verdetec. Analab NO tiene razón.

23. Un fiscal en un caso de homicidio presenta como prueba principal pequeños fragmentos de vidrio
incrustados en el abrigo del acusado. El fiscal afirma que los fragmentos son de composición idéntica a
los de la ventana cuyos cristales fueron rotos durante el delito. Se obtuvieron mediciones de índice de
refracción de los dos materiales:

Vidrio del abrigo: 1.539, 1.706, 1.630, 1.588

Vidrio de la escena del crimen: 1.448, 1.418, 1.546, 1. 794, 1.442

Según estos datos, tendría bases el abogado defensor para afirmar que existe una duda razonable de la
culpabilidad del acusado? Utilice el nivel de confianza del 99% como criterio de duda. Rpta.: No, los
resultados promedios de las dos muestras de vidrio no difieren significativamente; por lo tanto no hay duda
razonable de la culpabilidad del acusado.

24. Se usan dos métodos analíticos para determinar el ´cloro residual´ en efluentes de aguas residuales.
Ambos métodos se aplican a la misma muestra, si bien las muestras provienen de sitios diferentes, que
tienen tiempo de contacto también distinto con el afluente. La concentración de Cl (en mg/L) se
determina con los dos métodos y se obtienen los siguientes resultados:

Muestra Método A Método B

1 0.39 0.36
2 0.84 1.35
3 1.76 2.56
4 3.35 3.92
5 4.69 5.35
6 7.70 8.33
7 10.52 10.70
8 10.92 10.91

Se obtienen resultados distintos con los dos métodos? Depende la conclusión de que se utilicen los
niveles de confianza del 90, 95 o 99%? Rpta.: Se obtienen resultados significativamente diferentes con los dos
métodos. La conclusión es la misma a todos los niveles de confianza considerados.

7
25. Antes de proceder a la compra de un pedido de disolvente, su compañía desea contar con pruebas
concluyentes de que el valor medio de una impureza específica no excede 1.0 ppm. Qué hipótesis se debe
poner a prueba? Describa los errores de tipo I y II que se podrían presentar en esta situación. Rpta.:
H 0 : x NO   con µ = 1.0 ppm. Error del tipo I: Se decide rechazar H 0 cuando en realidad es cierta: se
concluye que la concentración de la impureza excede 1.0 ppm (y no se hace la compra) cuando en realidad no lo
excede. Error del tipo II: Se decide retener H 0 cuando en realidad es falsa: se concluye que la concentración de la
impureza NO excede 1.0 ppm (y se hace la compra) cuando en realidad SI lo excede.

26. Si usted realiza una medida cuatro veces y obtiene una desviación estándar relativa de 1.0%, puede
usted estar 90% segura(o) que el valor verdadero de la medición está dentro de 1.2% de la media
obtenida? Rpta.: Si, dentro de  1.18 % ~ 1.2%. IC  x  1.18 x
100
27. Si su medición tiene una desviación estándar relativa del 5%, cuantas mediciones debería usted
realizar para estar 95% seguro(a) que el valor verdadero de la medición está dentro de 2% de la media
obtenida? Rpta.: 25.

Hasta aquí el primer examen parcial

28. En este problema se consideran los errores aleatorios involucrados en la preparación de una
disolución estándar. Se preparó un volumen de 250 (0.12) mL de una disolución 0.0500 M de un reactivo
de peso molecular 40.0 g/mol, por diferencia de pesada. La desviación estándar de cada pesada fue de 0.1
mg. Calcule la desviación estándar relativa de la molaridad de la solución. Repita el cálculo para un
reactivo de peso molecular 392 g/mol.

29. Se transfiere una alícuota de diez mL (s = 0.04 mL) de una solución 0.2500 M (s = 9 x 10 -4 M) a un
matraz volumétrico de un litro (s = 3 mL) y se diluye con agua hasta la marca de enrase. Se toma un mL
(s = 5 x 10-3 mL) de esta solución y se diluye a 250. mL (s = 0.8 mL) en otro matraz volumétrico. Calcular
la concentración de la solución final así como sus desviaciones estándares absoluta y relativa.

30. Cual de los siguientes métodos para preparar una solución 0.001 M a partir de una solución stock
1.00000.0003 M, resulta en la mejor precisión para la concentración de la solución resultante.

a. Una sola dilución usando una pipeta volumétrica de 1.000 mL y un matraz volumétrico de 1000.0 mL.
b. Dos diluciones en serie usando una pipeta de 20.00 mL y un matraz volumétrico de 1000.0 mL para la
primera dilución y una pipeta volumétrica de 25.00 mL y un matraz volumétrico de 500.0 mL para la
segunda dilución. Rpta.: Este método tiene una mejor precisión (0.20%RSD) que el anterior (0.60%RSD).

Utilice los valores de incertidumbre para equipos volumétricos Clase A dados en la tabla de abajo.

Errores aleatorios en la medición con algunos equipos volumétricos de vidrio

Error en la medición para
Equipo Volumen (mL) Clase A (mL) Clase B (mL)
Pipetas 1 0.006 0.012
2 0.006 0.012
5 0.01 0.02

8
 10 0.02 0.04
20 0.03 0.06
25 0.03 0.06
50 0.05 0.10
Matraces 5 0.02 0.04
10 0.02 0.04
25 0.03 0.06
50 0.05 0.10
100 0.08 0.16
250 0.12 0.24
500 0.20 0.40
1000 0.30 0.60
2000 0.50 1.0

31. Una muestra de agua de río tiene un pH de 7.64 (s = 0.02). Cual es la desviación estándar de la
actividad de los iones hidronio calculada a partir de esta determinación de pH? Rpta.: 1.05 x 10-9.

32. Se determina la densidad de una aleación midiendo las dimensiones y la masa de un cilindro hecho
del material. Calcule la densidad y su incertidumbre, dados los siguientes resultados experimentales:

Diámetro, cm Longitud, cm Masa, g


0.836 ± 0.004 2.671 ± 0.008 3.969 ± 0.003

Redondee su respuesta con el número apropiado de cifras significativas. Rpta.: 2.707  0.027 g/cm3.

33. Se determina la densidad de un metal midiendo el diámetro (1.234 ± 0.004 cm) y la masa (8.776 ± 0.003
g) de una esfera hecha del metal. Calcule la densidad (g/cm 3) y su incertidumbre. Redondee sus
respuestas con el número apropiado de cifras significativas. En un handbook usted encuentra que el
volumen de una esfera está dado por “cuatro tercios de pi por el radio al cubo”. Rpta.: 8.920 g/cm3.

34. 0.7500 g (s=0.4 mg) de una muestra de plaguicida sulfurado se somete a digestión con HNO 3 fumante,
con lo cual todo el azufre se convierte a sulfato, SO4-2. La solución resultante se transfiere
cuantitativamente a un matraz volumétrico de 100. mL (s=0.25 mL) y se enrasa con agua desionizada. Se
toma una alícuota de 20. mL (s=0.15 mL) de esta solución y se trata con un exceso de Ba(NO 3)2 con lo cual
el SO4-2 se convierte en 0.2550 g (s=0.3 mg) de BaSO4. Calcular la desviación estándar de la concentración
de S (%w/w) en la muestra. Masas molares: S: 32.066, HNO3: 63.01, BaNO3: 199.31 , BaSO4: 233.39

35. El contenido de ozono (O3) en la atmósfera se puede determinar iodimétricamente. Una muestra de
aire se burbujea dentro de una solución de ioduro a una velocidad de flujo de 2.50 L/min (s = 0.02 L/min)
por 2.0 horas (s = 0.5 min):

O3 + 3I- + H2O  O2 + I3- + 2OH-

El I3- resultante se titula con solución 0.00160 M (s = 2 x 10 -5 M) de tiosulfato sódico (Na2S2O3),

requiriéndose 5.43 mL (s = 0.025 mL) para alcanzar el punto final:

9
 I3- + 2S2O3-2  3I- + S4O6-2

Si la densidad del aire es de 1.180 g/L (s = 0.012 g/L), calcular el contenido de ozono en el aire en partes
por millón así como la desviación estándar (absoluta) de esta concentración. Masas molares: O3: 48.000,
Na2S2O3: 158.10.

36. Los blanquedores líquidos comerciales contienen hipoclorito de sodio, NaClO (74.44 g/mol), que
puede determinarse mediante un método redox que involucra la siguiente reacción:

ClO + 3I + 2H3O+  Cl + I3 + 3H2O

El I3 se titula con tiosulfato de sodio, NaS2O3:

I3 + 2S2O32  3I + S4O62

Si una muestra de 5.00 mL de blanqueador produce iodo (en forma de I 3) suficiente para requerir 38.56
mL de solución 0.1986M de NaS2O3 para alcanzar el punto final, calcular el contenido de NaClO en
porcentaje peso/volumen (%w/v). Exprese su respuesta con el número adecuado de cifras significativas,
justificando apropiadamente su respuesta. Rpta.: 5.701 % w/v.

37. En el curso de Análisis Instrumental usted aprenderá que la espectroscopía de absorción molecular se
basa en la ley de Beer-Lambert, que se escribe como

I
 log T  bc T
b I0

donde T es la transmitancia de la solución del analito, b es el espesor de la solución absorbente (esto es, el
espesor de la “celda” que contiene la solución), c es la concentración molar del analito y  es la
“absortividad molar” del analito, una constante determinada experimentalmente. Al medir una serie de
soluciones del analito en la misma celda se encontró que el valor de b fue de 2505 ( 12) M-1 (el número
entre paréntesis es la desviación estándar absoluta). En la misma celda que se utilizó para determinar b
se hicieron varias mediciones de la transmitancia de una solución desconocida del analito: 0.273, 0.276,
0.268 y 0.274 (la transmitancia no tiene unidades). Calcular (a) la concentración del analito, c; (b) la
desviación estándar absoluta de c y (c) el coeficiente de variación (%RSD) de c. Rpta.: 2.252 x 10-4; 2.4 x 10-6;
1.07 %.

38. 1.509 g de muestra de una aleación de Pb/Cd se disolvió en ácido y luego se diluyó a exactamente
250.0 mL en un matraz volumétrico. Una alícuota de 50.00 mL de esta solución se llevó a un pH de 10.0
con buffer NH4Cl/NH3; se requirieron 28.89 mL de solución 0.06950 M de EDTA para titular ambos
cationes metálicos. Una segunda alícuota de 50.00 mL se llevó a pH 10.0 con buffer HCN/NaCN, que
también sirvió para “enmascarar” el Cd+2; se necesitaron 11.56 mL de la misma solución de EDTA para

10
titular el Pb+2 solamente. Calcular el porcentaje de Cd (112.411 g/mol) en la muestra, así como un
estimado de su desviación estándar. Rpta.: 44.861  0.052 %w/w.
NOTA: El EDTA se combina con cationes metálicos en una relación 1:1, independientemente de la carga
de estos.

39. Interprete (examinando la veracidad o falsedad) la siguiente afirmación: “Para medidas precisas
de la relación masa/carga (m/z) de un ion con un instrumento MS de sector magnético, el campo
magnético B es la variable que debe controlarse con más cuidado. Es decir, una inestabilidad dada en B
conduce a un mayor error en m/z que una inestabilidad igual en el potencial V de aceleración. Por esta
razón, el diseño del magneto en un espectrómetro MS de sector magnético debe hacerse con especial
cuidado”.

m er 2 B 2

z 2V

donde r es el radio de la trayectoria circular característica del ión y e es la carga del electrón. Rpta.: Cierto.
La mayor contribución al error relativo en m/z (R) se debe al campo magnético.  s 
2
s 
2
s 
2

 R   4 B    V 
 R   B  V 
40. En un laboratorio provisto de equipo polarográfico se tomaron seis muestras de polvo a varias
distancias del polarógrafo y se determinó el contenido de mercurio de cada muestra. Se obtuvieron los
siguientes resultados:

Distancia al polarógrafo, m: 1.4 3.8 7.5 10.2 11.7 15.0

Concentración de mercurio, ng/g: 2.4 2.5 1.3 1.3 0.7 1.2

Examine la posibilidad de que la contaminación de mercurio surja del polarógrafo.

41. La respuesta de un ensayo colorimétrico para glucosa se controla con la ayuda de soluciones
estándar de glucosa. Determine el coeficiente de correlación a partir de los siguientes datos, y comente los
resultados.

Concentración, mM: 0 2 4 6 8 10
Absorbancia: 0.002 0.150 0.294 0.434 0.570 0.704

11
42. Se obtuvieron los siguientes resultados cuando se analizaron una serie de soluciones estándar de
plata por espectrometría de absorción atómica de llama.

Concentración, ng/mL 0 5 10 15 20 25 30
Absorbancia 0.003 0.127 0.251 0.390 0.498 0.625 0.763

a. Determine la pendiente y el intercepto de la gráfica de calibración, junto con sus límites de confianza.
b. Estime los límites de confianza para las concentraciones de plata en una muestra que proporciona una
absorbancia de 0.308, 0.314, 0.347 y 0.312 en cuatro análisis separados.
c. Estime el límite de detección de la determinación de plata.

43. Los siguientes datos corresponden a intensidades de emisión (unidades arbitrarias) a 403.31 nm en
ICP (inductively coupled plasma) para una serie de soluciones estándar de manganeso:

Concentración, ppm Intensidad


0.500 376
1.50 916
2.50 1503
3.50 2042
4.50 2533
5.50 3197

Con una calculadora se obtuvo la siguiente ecuación de regresión lineal para los datos de calibración: y =
90.0 + 557x. Calcular el límite de detección (3) para este método ICP de determinación de manganeso.

44. Se desea validar la exactitud de un método de absorción UV-visible para manganeso mediante el
análisis de una muestra estándar de una aleación que contiene 0.350 %w/w de este metal. 0.7500 g (s=0.4
mg) del estándar se someten a digestión con HCl concentrado, con lo cual todo el manganeso se convierte
a Mn+2. La solución resultante se transfiere cuantitativamente a un matraz volumétrico de 100 mL (s =
0.55 mL) y se enrasa con agua desionizada. Se toma una alícuota de 25 mL (s=0.15 mL) de esta solución y
se trata con un exceso de periodato de potasio, KIO4, para oxidar todo el manganeso de la alícuota a
permanganato, MnO4. Esta solución se transfiere cuantitativamente a otro matraz volumétrico de 100
mL (s=0.55 mL) y se lleva hasta la marca con agua desionizada. Esta solución se “leyó” en el instrumento
con los siguientes resultados: 0.385, 0.403 0.392 y 0.397 unidades de absorbancia (UA).
Previamente se había calibrado el instrumento con una serie de soluciones estándares del analito en
forma de permanganato, con los resultados que se muestran a continuación.

Conc., g Mn /mL Absorbancia, UA

0,0 0,025
2,0 0,132
4,0 0,244
6,0 0,356
8,0 0,466
10,0 0,576
12,0 0,685

12
Resumen estadístico de la regresión: x = 6.000; ӯ = 0.3549; Sxx = 112.0; Syy = 0.34101; Sxy = 6.180

Asumiendo un nivel de confianza del 95%, hay evidencia de error sistemático?

SUGERENCIA: considere el intervalo de confianza del resultado. Rpta.: No, el valor certificado 0.350 se
encuentra dentro del IC [0.3488, 0.3673].

45. Se determina ácido ascórbico (vitamina C) en un jugo de naranja comercial utilizando un método de
absorción UV molecular para llevar a cabo la cuantificación. Se leyeron en el instrumento una serie de
soluciones estándares del analito en agua, con los resultados que se muestran a continuación.

Concentración, unidades de
mg/L absorbancia, UA
0.0 0.025
2.0 0.132
4.0 0.244
6.0 0.356
8.0 0.466
10.0 0.576
12.0 0.685
14.0 0.793

Resumen estadístico de la regresión: x = 7.000; y = 0.410; Sxx = 168; Syy = 0.5090; Sxy = 9.247

Se transfiere una alícuota de 10. mL (s = 0.04 mL) del jugo comercial a un matraz volumétrico de 100. mL
(s =0.3 mL) y se diluye con agua hasta la marca de enrase. Se leyó esta solución, con los siguientes
resultados: 0.485, 0.452 y 0.468 unidades de absorbancia (UA).
a. Calcular la concentración de ácido ascórbico en el jugo (en mg/L), así como su desviación estándar.
Rpta.: 80.60  0.49 mg/mL.
b. Uno no quiere reportar que el analito está presente cuando en realidad está ausente. Cual sería la
probabilidad de que un blanco produzca una indicación positiva falsa de la presencia del analito? Es
decir, que el blanco produzca una señal analítica mayor que o igual a aquella del límite de detección
(3) del método? Nota: Recuerde la definición de la IUPAC: yLD = yB + ksB. Rpta.: 0.13%.

46. El Dr. Jaramillo, un consultor analítico, ha sido llamado urgentemente por la embajada ruboviana en
Bogotá para determinar el contenido de uranio en una muestra supersecreta. El embajador está muy
reacio a divulgar el origen de la muestra, pero le hace saber al Dr. Jaramillo que se trata de un líquido
viscoso dorado que podría ser analizado por AAX (un método en el que el consultor es un experto). A él
se le asegura que la concentración esperada de uranio en la muestra problema está entre 0 y 100 ppm,
pero el Dr. Jaramillo se las arregla para saber también que su verdadera concentración está muy próxima
a 50 ppm. Al llegar a la embajada se le dice que el resultado se requiere con extremada urgencia y que
hay reactivo para solamente diez mediciones por AAX. Qué estrategia se esperaría que le de al Dr. Jaramillo el
mas estrecho intervalo de confianza de la concentración de uranio en la muestra desconocida?

a. Usar nueve estándares de 0, 12.5, 25,..., y 100 ppm en un experimento de calibración y luego hacer una
determinación de la muestra desconocida.

13
b. Usar ocho estándares de 0, 14.3, 28.6, ... y 100 ppm en un experimento de calibración y luego hacer
dos determinaciones de la muestra desconocida.
c. Usar siete estándares de 0, 16.7, 33.3, ... y 100 ppm en un experimento de calibración y luego hacer
tres determinaciones de la muestra desconocida.
... y así sucesivamente hasta ...
g. Usar tres estándares de 0, 50.0 y 100 ppm en un experimento de calibración y luego hacer siete
determinaciones de la muestra desconocida.

NOTA: Justifique cuidadosamente su respuesta mediante cálculos. Describa claramente sus asunciones.
Rpta.: El ancho del IC es proporcional a t 1  1 , cuyo valor es (a) 2.49, (b) 1.94, (c) 1.77, (d) 1.79, (e) 2.01, (f)
n m
2.78 y (g) 8.77. La estrategia (c) o (d) exhibe el menor IC.

47. En un estudio para determinar la energía de activación, Ea, y el factor de frecuencia, A, de una
reacción química se determinó la constante de velocidad, k, en función de la temperatura absoluta, T, con
los resultados que se muestran en la tabla de abajo. Para la mayoría de las reacciones químicas la
constante de velocidad sigue la ecuación de Arrhenius:
Ea

k  Ae RT

Ea
Expandida en términos de logaritmos naturales, la ecuación de Arrhenius queda ln k  ln A  . O sea
RT
que un gráfico de ln k vs. 1 debería producir una línea recta con pendiente  Ea e intercepto ln A.
T R

Temp., T, K k, s-1 xi (1/T) yi (ln k)

599 0.00054 0.001669 -7.524
629 0.0025 0.001590 -5.991
647 0.0052 0.001546 -5.259
666 0.014 0.001502 -4.269
683 0.025 0.001464 -3.689
700 0.064 0.001429 -2.749

Resumen de la regresión: x = 1.5332 x 103; ӯ = 4.9135; Sxx = 3.8647 x 108; Syy = 14.6969;
Sxy = 7.5250 x 104

a. Calcular A y Ea, así como sus respectivas incertidumbres absolutas y relativas.

Use R = 8.3145 J∙mol-1∙K-1. Rpta.: A = 6.78 x 1010; sA = 5.61 x 1010; Ea = 162; sEa = 4.5
b. Una predicción teórica dio Ea = 170 kJ∙mol-1. Con un nivel de confianza del 95%, hay evidencia de error
sistemático en la Ea calculada (asumiendo el valor teórico como verdadero)? Sugerencia: considere el
intervalo de confianza del resultado experimental. Rpta.: No. IC [149.4, 174.3].

48. Un analista prepara la calibración para un método de emisión y encuentra que el quinto punto parece
estar “fuera de sitio” (ver gráfico):

Concentración, ppb 2 4 6 8 10 12 14 16
Emisión, unidades arbitrarias 11.2 21.0 31.2 40.5 41.9 61.5 71.6 80.9

14
Utilizando una calculadora, el analista encuentra la ecuación de regresión lineal para los 7 puntos
restantes. El resultado es: y = 0.9997 + 5.015x.

Una Prueba-Q o de Dixon, puede utilizarse para

chequear si el valor “sospechoso” puede descartarse
con un cierto nivel de confianza. Para aplicar esta
prueba, se calcula un cociente de rechazo Q, definido
como
/resultado sospechoso - resultado más próximo/ ÷ rango
de resultados
y se ve si este valor calculado excede el valor crítico
apropiado en la tabla estadística de Valores Críticos
para la Prueba Q. Si Qcalc. > Qcrit., el resultado
sospechoso puede descartarse.
Aplicar la prueba-Q a la curva de calibración del
analista, para ver si el sospechoso quinto punto puede
o no descartarse al 95%. Rpta.: El punto sospechoso (a 10
ppb) se puede descartar con un nivel de confianza > 99%.

Hasta aquí el segundo examen parcial

49. Se determina cobre en el agua de un arroyo cerca al sitio en que los deshechos de una mina se
incorporan al mismo. Se utilizó un método de emisión atómica para llevar a cabo la cuantificación. Se
tomaron cinco muestras de agua del arroyo de 10.0 mL (%RSD = 0.1%) y a cada una se le añadió un
volumen de solución estándar de cobre de 5.70 ppm (g por mL de solución estándar). Se usó entonces
agua desionizada para llevar el volumen total de cada solución a exactamente 50.0 mL mL (%RSD =
0.1%). Estas soluciones produjeron lecturas de intensidad (unidades arbitrarias) como se describe a
continuación.

Matraz Estándar Añadido, mL Cu añadido, g por mL de Intensidad

No. solución estándar de trabajo
1 0 0 12.52
2 5.0 0.570 15.18
3 10.0 1.140 17.84
4 15.0 1.710 20.48
5 20.0 2.280 23.13

Resumen de la regresión:

x  1.140 y  17.83 S xx  3.249 S yy  70.3312 S xy  15.1164

a. Calcular la concentración de cobre en el agua del arroyo en partes por millón.

b. Calcular la desviación estándar de la concentración de cobre en el agua del arroyo.

15
50. Para determinar nitrito en una muestra de suelo se digestaron 0.1030 g de la muestra en medio ácido
y la solución resultante se transfirió cuantitativamente (y diluyó con agua desionizada) a un matraz
volumétrico de 100.0 mL. En un matraz volumétrico de 100.0 mL se mezclaron una alícuota de 10.0 mL
de esta solución con 24.0 mL de un reactivo colorimétrico con lo cual el nitrito se transformó en un
producto coloreado; después de enrasar con agua desionizada, esta solución tuvo una absorbancia de
0.300 corregida por medio del blanco. A 5.0 mL de la solución del digestado se le agregó 1.00 mL de una
solución patrón de nitrito 1.00 x 10-3 M. Se siguió el mismo procedimiento de formación de color y la
nueva absorbancia fue de 0.350. Cual es la concentración de nitrito (expresada como %w/w de NaNO 2,
69.00 g/mol) en la muestra de suelo? Rpta.: 1.00%w/w.

51. La benzoilecgonina (BE) es un metabolito de cocaína que se usa para determinar esta droga en
muestras de orina. Los siguientes volúmenes: 0.0, 2.0, 4.0 … 12.0 mL de una solución que contiene 2.50
partes por millón (1.0% RSD) de benzoilecgonina se vierten en embudos de separación individuales, cada
uno de los cuales contiene 100 mL (s = 0.5 mL) de una muestra de orina. Las muestras así tratadas se
extraen consecutivamente con tres alícuotas de diez mL (s = 0. 2 mL) de cloroformo, CHCl 3, con lo cual el
analito (así como otros compuestos orgánicos) se transfiere de la fase acuosa (orina) a la fase orgánica
(CHCl3). Después de eliminarles la humedad, estos extractos se evaporan a sequedad bajo un flujo suave
de N2 y se redisuelven en un mL (s = 0.02 mL) de acetato de etilo. Estas soluciones de analizan para
benzoilecgonina mediante cromatografía de gases acoplada con espectrometría de masas, GC-MS. Los
resultados se muestran a continuación.

Volumen solución Area corregida,*

estándar de BE, mL unidades arbitrarias
0.0 11.12
2.0 13.91
4.0 16.16
6.0 18.00
8.0 20.71
10.0 22.85
12.0 25.64

* Se usó benzoilecgonina deuterada (BE-d3) como estándar interno

Resumen estadístico de la regresión: x = 6.000; y = 18.341; Sxx = 112.00; Syy = 155.868; Sxy = 131.980
Calcular la concentración de EB (en partes por billón) en la muestra, así como sus desviaciones estándares
absoluta y relativa. Rpta.: 239.1  1.9 ng BE/mL orina (3.71 %RSD).

52. Se determinan los niveles de vitamina D en muestras de suero mediante un nuevo método de
cromatografía líquida (LC), y los resultados se comparan con aquellos obtenidos utilizando una técnica
extractiva-fotométríca (EP) bien establecida. Se obtuvieron los siguientes datos, todos en mg/L:

Muestra No. Resultado LC Resultado EP

1 1.87 1.98
2 2.20 2.31
3 3.15 3.29

16
 4 3.42 3.56
5 1.10 1.23
6 1.41 1.57
7 1.84 2.05
8 0.68 0.66
9 0.27 0.31
10 2.80 2.92
11 0.14 0.13
12 3.20 3.15
13 2.70 2.72
14 2.43 2.31
15 1.78 1.92
16 1.53 1.56
17 0.84 0.94
18 2.21 2.27
19 3.10 3.17
20 2.34 2.36

Resumen de la regresión:

x  1.9505 y  2.0205 S xx  18.4649 S yy  18.7931 S xy  18.5664

A un nivel de confianza del 95%, existe una diferencia significativa entre los dos métodos?

53. En el caso del problema anterior sería inapropiado usar una prueba t por parejas (que evalúa la
diferencia entre las parejas de resultados). Por qué? Cual hubiera sido su conclusión si utilizara la
prueba t por parejas para resolver el problema?

54. Esta pregunta se refiere a la determinación de quinina en una pastilla anti-malaria utilizando un
método de fluorescencia para llevar a cabo la cuantificación. Una pastilla de 1.0190.003 g se disuelve en
0.10 M HCl hasta obtener 10000.3 mL de solución. A varias alícuotas de 50.01 mL de esta solución se
les añadió, separadamente, volúmenes incrementales de solución patrón de quinina de 500.02 ppm antes
de su dilución hasta 1000.08 mL. Estas soluciones produjeron lecturas de fluorescencia como se describe
a continuación.

Concentración Fluorescencia,
añadida, ppm unidades arbitrarias
0 51.9
2 61.3
4 71.9
6 81.7
8 91.7
10 102.3
12 111.9

17
 Resumen estadístico de la regresión: x = 6.000; y = 81.814; Sxx = 112.00; Syy = 2836.5; Sxy = 563.60

Calcular la concentración de quinina en la tableta (en %w/w), así como su desviación estándar. Rpta.: 20.13
 0.19 %.

55. El contenido de oro de una muestra de agua de mar se determinó por espectrometría de absorción
atómica mediante el método de las adiciones estándar. Los resultados obtenidos fueron los siguientes.

Oro añadido, ng por mL 0 10 20 30 40 50 60 70

de muestra original
Absorbancia 0.257 0.314 0.364 0.413 0.468 0.528 0.574 0.635

Estime la concentración de oro en la muestra de agua de mar y determine los límites de confianza para
esta concentración.

56. La fluorescencia de una serie de soluciones ácidas de quinina fue determinada 5 veces; los resultados
se muestran a continuación:

Concentración, ng/mL: 0 10 20 30 40 50
Intensidad de fluorescencia: 4 22 44 60 75 104
(unidades arbitrarias) 3 20 46 63 81 109
4 21 45 60 79 107
5 22 44 63 78 101
4 21 44 63 77 105

a. Determine la pendiente y el intercepto de la recta de regresión no ponderada, así como para la recta de
regresión ponderada.
b. Calcule, para ambas rectas de regresión, los límites de confianza para la concentración de las
disoluciones con intensidades de fluorescencia de 15 y 90 unidades.

57. En su laboratorio se determinan los niveles de cafeína en muestras de chocolate mediante un método
cromatográfico. Después de un análisis de regresión de un gran número de sus resultados, usted
concluyó que hay evidencia de error sistemático fijo en el método que usted utiliza. Usted sabe que ante
tal evidencia lo recomendable es aplicar una corrección a sus resultados. Pero usted ha escuchado
repetidamente en este curso que “el precio que uno paga por reportar un valor corregido es una
disminución en la precisión”. Explique brevemente por qué esta dura realidad se aplica a su caso.
Justifique su respuesta con ecuaciones.

58. Repita el problema anterior, pero considerando en este caso que hay evidencia de error sistemático
relativo en vez de error sistemático fijo.

59. Rutinariamente se determinan en su laboratorio los niveles de glifosato en muestras de suelo

mediante una técnica cromatográfica. Un estudio detallado del método demostró que hay evidencia de
error sistemático relativo en el mismo. Naturalmente, usted debe hacer una corrección de sus resultados
antes de reportarlos. Con este fin usted incluye un estándar de 10.00 ppm (0.2%RSD) de glifosato entre

18
cada diez muestras desconocidas en el carrusel de su automuestreador (ver foto). Usted programó su
equipo de tal manera que cada resultado sea el promedio de tres mediciones en cada muestra o estándar.

El siguiente es un ejemplo típico de resultados sin corregir:

No. Muestra Conc., Desv.Estd

ppm ppm
... ... ... ...
23 Guaviare115 10.15 0.09
24 Guaviare231 51.31 0.11
25 Guaviare345 45.06 0.15
26 Estándar 10.98 0.02
27 Blanco 0.04 0.03
28 Caquetá332 68.25 0.11
29 Caquetá639 14.44 0.18
... ... ... ...

Para la muestra del ejemplo identificada como “Guaviare231” calcule su concentración corregida, así
como su desviación estándar. Comente sobre la precisión del resultado corregido. Rpta.: 46.73  0.16 ppm.
%RSD era mejor antes de corregir (0.21%) que después de corregido (0.35%).

60. Antes de aplicar un nuevo método de emisión atómica para determinar aluminio (26.981 g/mol), se
llevó a cabo un estudio para explorar la “estructura” del error aleatorio del método. El investigador
concluyó que la precisión del método no era constante y que, para el rango de concentración 5-100 ppm,
existía la siguiente relación:
si  0.997  0.0206 xi
donde si es la desviación estándar de la señal de emisión en unidades arbitrarias y xi es la concentración
correspondiente, en ppm.
Para calibrar el método, en un experimento posterior se midió la emisión de cuatro muestras estándar con
los siguientes resultados:

Concentración Al, ppm 10 40 70 100

Emisión, unidades arbitrarias 5 17 35 45

x w  32.69040 y w  15.20947  w x  7716.176

i
2
i w y i
2
i  1663.037
w x y i i i  3575.076  s  1.26766
2
i

0.1010 g (s=0.1 mg) de una muestra de mineral se somete a digestión ácida, con lo cual la muestra se
disuelve completamente. La solución resultante se transfiere cuantitativamente a un matraz volumétrico
de 100 mL (0.15% RSD) y se enrasa con agua desionizada, después de lo cual produjo una lectura de
intensidad de emisión de 15 unidades. Calcular la concentración de aluminio en la muestra de mineral
expresada como %Al2O3 (101.96 g/mol) por peso, así como su desviación estándar. Reporte sus
resultados con el número adecuado de cifras significativas. Rpta.: 6.031  0.011 %.

19
61. Una determinación con un electrodo selectivo de iones (ESI) sulfato procedente de reducción por
bacterias se comparó con una determinación gravimétrica. Los resultados obtenidos se expresaron en
miligramos de sulfuro (Al-Hitti, 1. K., Moody, G. J. y Tliomas, J. D. R., Analyst, 1983, 108, 43).

Muestra: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Método ESI: 108 12 152 3 106 11 128 12 160 128
Gravimetría: 105 16 113 0 108 11 141 11 182 118

Comente la conveniencia del método ESI para esta determinación de sulfato.

62. En la determinación de plomo en solución acuosa por espectrometría de absorción atómica con
atomización en horno de grafito, se obtuvieron los siguientes resultados.

Concentración de plomo, ng/mL 10 25 50 100 200 300

Absorbancia 0.05 0.17 0.32 0.60 1.07 1.40

Examine el intervalo de calibración lineal de este experimento.

63. En un análisis instrumental se obtuvieron los siguientes datos (unidades arbitrarias).

Concentración 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Señal 0.2 3.6 7.5 11.5 15.0 17.0 20.4 22.7 25.9 27.6 30.2

Trace la gráfica de calibración y compare las concentraciones correspondientes a las señales de 5, 16 y 27

unidades, (a) ajustando una línea recta a los puntos, (b) ajustando la curva y = 4x-0.lx2, (c) tratando la
curva como una serie de segmentos lineales entre (x1, y1) y (x2, y2), (x2, y2) y (x3, y3), etc., y (d) tratando la
curva como una serie de segmentos lineales utilizando solo puntos (x1, y1), (x3, y3), (x5, y5), etc.

JES/2012

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