FACULTAD DE MEDICINA

QUÍMICA GENERAL
PROPIEDADES FÌSICAS
DE LAS SOLUCIONES
 La teorìa cinètica molecular de
lìquidos y sòlidos

Sòlido
Lìquido

Gaseoso
Comparación Molecular de Líquidos y Sólidos
Líquidos. Las fuerzas de atracción intermoleculares son lo bastante fuertes
como para mantener juntas las moléculas. Por ello:
• Son mucho mas densos y mucho menos compresibles que los gases.
• Tienen un volumen definido, independiente del tamaño y la forma de su
recipiente.
• Sin embargo, las fuerzas de atracción en los líquidos no tienen la intensidad
suficiente para evitar que las moléculas se muevan unas respecto a otras. Por
ello, los líquidos pueden vertirse, y asumen la forma de su recipiente.

Sólidos. Las fuerzas de atracción intermoleculares son lo bastante intensas no

sólo para mantenerse muy juntas las moléculas, sino para fijarlas
prácticamente en su sitio.
 No tienen mucho espacio libre entre ellas, no son muy compresibles
 Las moléculas ocupan posiciones en un patrón altamente regular.
 Los sólidos que poseen estructuras muy ordenadas se clasifican como
cristalinos.
 Los sólidos son rígidos, debido a que no tiene libertad de movimiento de
largo alcance.
Poseen energía térmica y vibran en su posición
 Enfriar o
comprimir Enfriar

Calentar o
reducir presión
Gas Líquido
Desorden total mucho espacio Desorden; las partículas o
vació; las partículas tienen cúmulos de partículas están en
completa libertad de libertad de moverse unos
movimiento; las partículas respecto a otros; las partículas
están muy separadas están cercanas entre sí
Calentar
Sólido
Acomodo ordenado; las
partículas están prácticamente
en posiciones fijas; las
partículas están muy juntas
FUERZAS
INTERMOLECULARES
FUERZAS INTERMOLECULARES
Las fuerzas dentro de las moléculas que dan origen a los enlaces covalentes
influyen en la forma molecular, las energías de enlace y muchos aspectos del
comportamiento químico.
Las propiedades físicas de los líquidos y sólidos moleculares, en cambio se
deben en gran medida a fuerzas intermoleculares, las fuerzas que existen
entre moléculas.
Atracción
Enlace covalente
Intermolecular (débil)
(fuerte)

H Cl
H Cl
TIPOS DE FUERZAS
INTERMOLECULARES

 Fuerzas Ión – dipolo

 Fuerzas dipolo – dipolo
 Fuerzas de dispersión de London
 Puentes de Hidrógeno

Los cuatro tipos de fuerzas son de naturaleza electrostática, es

decir, implican atracciones entre especies positivas y negativas.
Todas suelen tener una intensidad de menos del 15% de la de
los enlaces covalentes o iónicos
Fuerzas Ión - Dipolo

+ -
- + + -
- +
+ -
- - + +
+ -
+ -
El extremo polar negativo El extremo polar positivo
está orientado hacia el catión está orientado hacia el anión

Las fuerzas ión – dipolo tienen importancia en las disoluciones de

sustancias iónicas en líquidos polares, como es el caso de una
disolución de NaCl en agua
 Interacciòn
dèbil

Na+

Interacciòn
fuerte

Mg2+

(a) (b)

a. Interacciòn de una molècula de agua con un ion Na+ y con un ion Mg2+.
b. En disoluciòn acuosa, los iones metàlicos por lo general estàn rodeados por seis
molèculas de agua en una distribuciòn octaèdrica.
Fuerzas Dipolo - Dipolo

- + - + - -
Interacción electrostática de +
dos moléculas polares +

- - +
Las moléculas polares se atraen
cuando el extremo positivo de una +
de ellas está cerca del extremo + -
positivo del otro. Estas fuerzas solo
son eficaces cuando las moléculas + -
polares están muy juntas y Interacción de muchos dipolos en un
generalmente son más débiles que estado condensado
las fuerzas ión - dipolo Atracción ---------
Repulsión --------
Masas moleculares, momentos dipolares y puntos de ebullición
de varias sustancias orgánicas simples

Sustancia Masa molecular Momento Punto de

dipolar m (D) ebullición (K)

Propano, 44 0,1 231

CH3CH2CH3

Éter dimetílico. 46 1,3 248

CH3OCH3

Cloruro de 50 1,9 249

metilo, CH3Cl

Acetaldehido, 44 2,7 294

CH3CHO

Acetonitrilo. 41 3,9 355

CH3CN
 Fuerzas de Dispersión de London
Atracción electrostática

e- e-
2+ 2+ Dado que los electrones
e- se repelen, los
e- movimientos de los
electrones en un átomo
Atomo de Helio 1 Atomo de Helio 2
influye en los
movimientos de los
electrones vecinos
cercanos. Así, dipolo
temporal de un átomo
d- d+ d- d+ puede inducir un dipolo
Dos representaciones esquemáticas de los dipolos similar en un átomo
instantáneos de dos átomos de helio adyacentes, que adyacente y hacer que los
indican la atracción electrostática entre ellos átomos se atraigan
Puntos de ebullición de los halógenos y los gases nobles

Halógeno Masa Punto de Gas noble Masa Punto de

molecular ebullición molecular ebullición
(K) (K)

F2 38 85,1 He 4,0 4,6

Cl2 71 238,6 Ne 20,2 27,3

Br2 159,8 332,0 Ar 39,9 87,5

I2 253,8 457,6 Kr 83,8 120,9

PUENTES DE HIDRÓGENO

Los puntos de ebullición de los

hidruros del grupo 4A (abajo) y
del grupo 6A (arriba) en función 100 H2O
del peso molecular. El H2O
excepcionalmente posee un
punto de ebullición mucho más

Temperatura (0C)
alto que el que cabria esperar
H2Te
con base en su peso molecular.
0
A su vez en el agua se observa H2Se
un punto de fusión alto, calor
específico alto y calor de
H2S SnH4
vaporización alto. Estas
propiedades indican que las
-100 GeH4
fuerzas entre moléculas de H2O
son anormalmente intensas. SiH4
Los compuestos NH3 y HF
también presentan similar CH4
comportamiento
0 50 100 150
Masa Molecular
 Los puente de hidrógeno son un tipo especial de
atracción intermolecular que existe entre el
H O H O átomo de hidrógeno de un enlace polar (sobre
H H todo enlace H-F, H-O o H-N) y un par de
electrones no compartido en un ión o en un
átomo electronegativo pequeño cercano
H H (usualmente un átomo F, O o N de otra
molécula)
H N H N
H H
2,8 A
H 1,8 A 1,0 A
H N H O 2d-
2d- O
H H H O
H H d+
H O H N d+ Puente de H
d+
H H hidrógeno d+
 Moléculas o iones
interactuantes

¿Participan No
Participan Sí Están presentes
Moléculas iones? Moléculas polares
Polares? Y también iones
Sí
No Sí No

¿Hay átomos de H
Unidos a átomos de
N, O o F
No Sí

Solo fuerzas de Fuerzas Puentes de Fuerzas ión- Enlaces iónicos

London dipolo-dipolo Hidrógeno dipolo Ejem: NaCl.
(dipolos inducidos) Ejem: H2S, Ejem: H2O, Ejem: KBr en NH4NO3
Ejem: Ar, I2 CH3Cl NH3, HF H2O
Fuerzas deVan derWaals
 PROPIEDADES DE LOS LÌQUIDOS
TENSIÒN SUPERFICIAL
La tensiòn superficial es la
cantidad de energìa necesaria
para estirar o aumentar la
superficie de un lìquido por
unidad de àrea. Los lìquidos que
tienen fuerzas intermoleculares
grandes tambièn poseen
tensiones superficiales altas.
Como consecuencia de los
puentes de hidrògeno, el agua
tiene una tensiòn superficial
mucho mayor que la de la
mayorìa de los lìquidos.
VISCOSIDAD
La viscosidad es una medida de la resistencia de los lìquidos a fluir. Cuanto màs viscoso
es un lìquido, màs lento es su flujo. La viscosidad de un lìquido suele disminuir con el
aumento de la temperatura, por esta razòn la melaza caliente fluye màs ràpido que cuando
esta frìa. Los lìquidos con fuerzas intermoleculares fuertes son màs viscosos que los que
tienen fuerzas intermoleculares dèbiles

Lìquido Viscosidad
(Ns/m2)
Acetona (C3H6O) 3,16 x 10-4
Benceno (C6H6) 6,25 x 10-4
Sangre 4 x 10-3
Tetracloruro de carbono (CCl4) 9,69 x 10-4
Etanol (C2H5OH) 1,2 x 10-3
Èter dietìlico (C2H5OC2H5) 2,33 x 10-4
Glicerol (C3H8O3) 1,49
Mercurio (Hg) 1,55 x 10-3
Agua (H2O) 2,02 x 10-3
Propiedades de
Soluciones
 EL PROCESO DE DISOLUCIÓN

Se forma una disolución cuando una sustancia se dispersa de

manera uniforme en otra. Con la excepción de la mezclas de gases,
todas las soluciones implican sustancias en una fase condensada.

Las sustancias en los estados líquido y sólido experimentan fuerzas

de atracción intermoleculares que mantienen juntas a las partículas
individuales. Las fuerzas intermoleculares operan también entre una
partícula de soluto y el disolvente que le rodea
Cambios de Energía y Formación de Soluciones

DH1: Separación de moléculas de soluto

DH2: Separación de moléculas de disolvente

 +

DH3: Formación de interacciones soluto-disolvente

Los tres cambios de entalpía que contribuyen al calor de solución global de

un soluto. DH1 y DH2 representan procesos endotérmicos, que requieren un
aporte de energía, en tanto que DH3 representa un proceso exotérmico.

DHSolu = DH1 + DH2 + DH3

 Partículas Partículas Partículas Partículas
de solvente + de soluto de solvente + de soluto
separadas separadas separadas separadas

DH2 DH2

Partículas Partículas
Disolvente + de soluto Disolvente + de soluto
separadas DH3 separadas DH3
DH1 DH1
Disolvente + Soluto
Solución
Proceso DHSoln Proceso
exotérmico DHSoln
endotérmico
neto neto
Solución Disolvente + Soluto
Formación de Disoluciones, Espontaneidad y Desorden
 Primer principio básico de espontaneidad:
Los procesos en los que el contenido de energía del sistema disminuye
tienden a ser espontáneos.
Los procesos exotérmicos suelen ser espontáneos. El cambio
tiende a efectuarse en la dirección que conduce a un menor
contenido de energía o de entalpía (DH) del sistema

 Segundo principio básico de espontaneidad:

Los procesos en los que el desorden (entropía, DS) del sistema
aumenta tienden a ser espontáneos.
La cantidad de desorden en un sistema esta dado por una cantidad
termodinámica llamada entropía
 Formación de una solución
homogénea entre CCl4 y C6H14,
cuando se retira una barrera que
separa los dos líquidos. La
1000 mL disolución de (b) tiene un carácter
500 mL 500 mL CCl4 más desordenado, o aleatorio, que
CCl4 C6H14 + los líquidos individuales antes de
C6H14 formarse la disolución (a)

(a) (b)

Cuando se juntan moléculas de diferentes tipos, el mezclado y el consecuente desorden

será espontáneos a menos que las moléculas sean detenidas por fuerzas intermoleculares
suficientemente intensas o por barreras físicas. Por ejemplo: los gases se mezclan y
expanden espontáneamente si sus recipientes no lo detienen; en este caso las fuerzas
intermoleculares son demasiado débiles para detener a las moléculas. En cambio, a causa
de los fuertes enlaces que mantienen unidos a los iones sodio y cloruro, el cloruro de sodio
no se disuelve espontáneamente en gasolina

En el proceso de la disolución intervienen dos factores: un cambio e la entalpía y un

cambio en la entropía. En la mayor parte de los casos, la formación de soluciones se
favorece por el aumento en la entropía que acompaña al mezclado.
Se formará una disolución a menos que las disoluciones soluto-soluto o disolvente-
disolvente sean demasiado fuertes en comparación con las interacciones soluto-disolvente.
 Factores que afectan la solubilidad
Interacciones soluto – disolvente Gas Solubilidad (M)
 En la siguiente tabla, (solubilidad gas/agua a 20 oC con una N2 0,69 x 10-3
presión de gas a 1 atm) se tiene que la solubilidad aumenta al
incrementarse la masa molecular. Las fuerzas de atracción CO 1,04 x 10-3
entre las moléculas del gas y del disolventes son básicamente O2 1,38 x 10-3
fuerzas de dispersión de London, las cuales se incrementan al
aumentar el tamaño y la masa de las moléculas del gas. Ar 1,50 x 10-3
Cuanto mayores sean las atracciones entre el soluto y las
Kr 2,79 x 10-3
moléculas de disolvente, mayor será la solubilidad.

 De las atracciones dipolo-dipolo favorables entre moléculas de disolvente y de

soluto, los líquidos polares suelen disolverse facilmente en disolventes polares .

 El agua no sólo es polar, también puede formar puentes de hidrógeno. Por tanto, las
moléculas polares, y en especial las que pueden formar puentes de hidrógeno con las
moléculas de agua, suelen ser solubles en agua

 La atracción entre las moléculas polares del agua y las moléculas no polares de
hidrocarburos (gasolina, petroleo, hexano etc) no es lo bastante fuerte como para
permitir la formación de la disolución. Los líquidos no polares suelen ser insolubles en
líquidos polares.
 Solubilidades de algunos alcoholes en agua y en hexano
(moles de alcohol/100g de disolvente)

Alcohol Solubilidad en H2O Solubilidad en C6H14

CH3OH (metanol) ∞ 0,12

CH3CH2OH (etanol) ∞ ∞
CH3CH2CH2OH (propanol) ∞ ∞
CH3CH2CH2CH2OH (butanol) 0,11 ∞
CH3CH2CH2CH2CH2OH (pentanol) 0,030 ∞
CH3CH2CH2CH2CH2CH2OH (hexanol) 0,058 ∞
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2OH (heptanol) 0,0008 ∞

H O H OH
O H H
H C H H O
H C H H
H C O H H C O H HO
H H HO OH
C C H OH
H H H H H H
H H

El número de átomos de carbono de un Sitios para formar

alcohol afecta su solubilidad en agua puentes de hidrógeno
Efecto de la Presión

(a) (b)

Efecto de la presión sobre la solubilidad de un gas. Cuando se aumenta la presión,

como en (b), aumenta la rapidez con que las moléculas de gas entran en la disolución.
La concentración de las moléculas de soluto en equilibrio aumenta proporcionalmente
con la presión

Las solubilidades de los sólidos y líquidos no acusan un efecto apreciable de la

presión, mientras que la solubilidad de un gas en cualquier disolvente aumenta
al incrementar la presión del gas sobre el disolvente
 EFECTOS DE TEMPERATURA

100
Solubilidad (g de sal/100g de H20)

La solubilidad de la mayor parte

de los sólidos en agua se
incrementan al aumentar la
temperatura de la solución. Sin
embargo hay excepciones como
el sulfato cérico
50

En la figura se muestra
solubilidades de varios sólidos
iónicos en función de la
temperatura

Ce2(SO4)3

0 20 40 60 80 100
Temperatura (°C)
 CH4
2,0

O2 A diferencia de los solutos

sólidos, la solubilidad de los
gases en agua disminuye al
Solubilidad (mM)

aumentar la temperatura
CO

1,0 Observe las solubilidades de

varios gases en agua en
función de la temperatura.
Las solubilidades se indican
en milimoles por litro
He (mmol/L) para una presión
total constante de 1 atm en
la fase gaseosa

0 10 20 30 40 50
Temperatura (°C)
 LA SALIVA

La saliva es una solución compleja proveniente de las glándulas salivales. Compuesta por:

Agua corresponde a casi la totalidad de la secreción salival (99%).

Electrolitos tales como calcio, fosfato, amoniaco, bicarbonato que dan funciones de integridad de las
mucosas, amortiguación de ácidos y remineralización de estructuras duras.

Proteínas :

a.Estaterinas, está presente en la saliva estimulada en concentraciones suficientes para inhibir la

precipitación de las sales de calcio y fosfatos.

b.Prolina, son cerca del 25-30% de las proteínas salivales, tienen afinidad por la hidroxiapatita, se unen al
calcio libre, regulan la estructura del cristal de hidroxiapatita.
Cistatinas proteínas con cisteína, regulación de la homeostasis del calcio de la saliva.

El papel de la saliva en la protección frente a la caries podemos concretarlo en cuatro aspectos, dilución y
eliminación de los azúcares y otros componentes, capacidad tampón, equilibrio entre la desmineralización /
remineralización y acción antimicrobiana.

La secreción diaria oscila entre 500 y 700 ml, con un volumen medio en la boca de 1,1 ml. Su producción
está controlada por el sistema nervioso autónomo. En reposo, la secreción oscila entre 0,25 y 0,35 ml.