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PRACTICA FINAL FISICO-QUIMICA

1.En un calorímetro de constante despreciable se ponen en contacto 100 g de hielo a -


30oC y 2000 g de vapor a 120oC, el experimento se realiza en La Paz, encontrar la
variación de entropía.
9720𝑐𝑎𝑙 9 𝑐𝑎𝑙 1440 𝑐𝑎𝑙 1 𝑐𝑎𝑙
∆H𝑣𝑎𝑝 = ; 𝐶𝑝ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 = ;∆H𝑓 = ; 𝐶𝑝𝑙𝑖𝑞 = ; 𝐶𝑝𝑣𝑎𝑝 =
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙×℃ 𝑚𝑜𝑙 𝑔×℃

8𝑐𝑎𝑙
; 𝑇𝑒𝑏𝑢𝑙𝑙 = 90℃
𝑚𝑜𝑙×℃

DATOS

Para el hielo:

9 𝑐𝑎𝑙
𝐶𝑝ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 =
𝑚𝑜𝑙 × ℃
𝑚 = 200 𝑔

𝑇𝐻 = −30℃
1440𝑐𝑎𝑙
∆H𝑓 =
𝑚𝑜𝑙
1 𝑐𝑎𝑙
𝐶𝑝𝑙𝑖𝑞 =
𝑔×℃

𝑄1 = 𝑚𝐶𝑝 (𝑇𝑒𝑏 − 𝑇1 )

1 𝑚𝑜𝑙 9 𝑐𝑎𝑙
𝑄1 = 200 𝑔 × × (0 − (−30℃))
18 𝑔 𝑚𝑜𝑙 × ℃

𝑄1 = 3000𝑐𝑎𝑙

𝑄𝑓𝑢𝑠
∆𝑆1 =
𝑇
3000 𝑐𝑎𝑙
∆𝑆1 =
−30℃
𝑐𝑎𝑙
∆𝑆1 = −100

Para el líquido:

𝑄2 = 𝑚𝐶𝑝𝑙𝑖𝑞 (𝑇𝑒𝑏 − 𝑇1 )

1 𝑐𝑎𝑙
𝑄1 = 200 𝑔 × (90 − 0)℃
𝑔×℃

𝑄2 = 18000 𝑐𝑎𝑙

𝑄3 = 𝑚∆𝐻𝑓

1 𝑚𝑜𝑙 1440𝑐𝑎𝑙
𝑄3 = 200 𝑔 × ×
18 𝑔 𝑚𝑜𝑙

𝑄3 = 16000 𝑐𝑎𝑙

𝑄𝐿 = 𝑄2 + 𝑄3

𝑄𝐿 = 18000 𝑐𝑎𝑙 + 16000 𝑐𝑎𝑙

𝑄𝐿 = 34000 𝑐𝑎𝑙

𝑄𝐿
∆𝑆2 =
𝑇
34000 𝑐𝑎𝑙
∆𝑆2 =
90℃
𝑐𝑎𝑙
∆𝑆2 = 377,78

Para el vapor:

𝑄4 = 𝑚𝐶𝑝𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 (𝑇𝑒𝑏 − 𝑇1 )

1 𝑚𝑜𝑙 8 𝑐𝑎𝑙
𝑄4 = 200 𝑔 × × × (120 − 90)℃
18 𝑔 𝑚𝑜𝑙 × ℃

𝑄4 = 26667 𝑐𝑎𝑙
𝑄5 = 𝑚∆𝐻𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟

1 𝑚𝑜𝑙 9720 𝑐𝑎𝑙


𝑄5 = 200 𝑔 × ×
18 𝑔 𝑚𝑜𝑙

𝑄5 = 1,08 × 106 𝑐𝑎𝑙

𝑄𝑣𝑎𝑝 = 𝑄4 + 𝑄5

𝑄𝑣𝑎𝑝 = 26667 𝑐𝑎𝑙 + 1,08 × 106 𝑐𝑎𝑙

𝑄𝑣𝑎𝑝 = 1,11 × 106 𝑐𝑎𝑙

𝑄𝑣𝑎𝑝
∆𝑆3 =
𝑇
1,11 × 106 𝑐𝑎𝑙
∆𝑆3 =
120℃
𝑐𝑎𝑙
∆𝑆3 = 9222,2

∆𝑆𝑇 = ∆𝑆1 + ∆𝑆2 + ∆𝑆3
𝑐𝑎𝑙
∆𝑆𝑇 = (−100 + 377,78 + 9222,2)

𝑐𝑎𝑙
∆𝑆𝑇 = 9500

2.El templado del acero se lo realiza mediante la inmersión del acero al rojo en agua o
aceite. Determinar la variación total de la entropía si adiabáticamente se sumerge un
pequeño clavo de acero caliente a 800o C en un recipiente que contiene aceite a 100 o
C la capacidad calorífica del clavo es de 150 cal/ o K.

DATOS

𝑇1 = 𝑇𝑐𝑙𝑎𝑣𝑜 = 800°𝐶 = 1073 𝐾

𝑇2 = 𝑇𝑎𝑐𝑒𝑖𝑡𝑒 = 100°𝐶 = 373 𝐾


𝑐𝑎𝑙
𝐶𝑝𝑐𝑙𝑎𝑣𝑜 = 150
𝐾

𝑄𝑔𝑎𝑐𝑒𝑖𝑡𝑒 = 𝑄𝑝𝑐𝑙𝑎𝑣𝑜

∆𝑆𝑇 = ∆𝑆𝑐𝑙𝑎𝑣𝑜 + ∆𝑆𝑎𝑐𝑒𝑖𝑡𝑒


𝑇1 =373
𝑄𝑐𝑙𝑎𝑣𝑜
∆𝑆𝑐𝑙𝑎𝑣𝑜 = ∫
𝑇2 =1073 𝑇
𝑇1 =373𝑛𝐶𝑝𝑐𝑙𝑎𝑣𝑜 𝑑𝑇
∆𝑆𝑐𝑙𝑎𝑣𝑜 = ∫
𝑇2 =1073 𝑇
𝑇1 =373
𝑑𝑇
∆𝑆𝑐𝑙𝑎𝑣𝑜 = 𝑛𝐶𝑝𝑐𝑙𝑎𝑣𝑜 ∫
𝑇2 =1073 𝑇

𝑇2
∆𝑆𝑐𝑙𝑎𝑣𝑜 = 𝑛𝐶𝑝𝑐𝑙𝑎𝑣𝑜 ln ( )
𝑇1
𝑐𝑎𝑙 373
∆𝑆𝑐𝑙𝑎𝑣𝑜 = 150 ln ( )
𝐾 1073
𝑐𝑎𝑙
∆𝑆𝑐𝑙𝑎𝑣𝑜 = −158,5
𝐾
𝑇1 =373
𝑄𝑐𝑙𝑎𝑣𝑜 = ∫ 𝑛𝐶𝑝𝑐𝑙𝑎𝑣𝑜 𝑑𝑇
𝑇2 =1073

𝑄𝑐𝑙𝑎𝑣𝑜 = 𝐶𝑝𝑐𝑙𝑎𝑣𝑜 (𝑇2 − 𝑇1 )

𝑐𝑎𝑙
𝑄𝑐𝑙𝑎𝑣𝑜 = 150 (373 − 1073)𝐾
𝐾
𝑄𝑐𝑙𝑎𝑣𝑜 = −105000 𝑐𝑎𝑙

 Como 𝑄𝑔𝑎𝑐𝑒𝑖𝑡𝑒 = 𝑄𝑝𝑐𝑙𝑎𝑣𝑜

𝑄𝑎𝑐𝑒𝑖𝑡𝑒
∆𝑆𝑎𝑐𝑒𝑖𝑡𝑒 =
𝑇
105000 𝑐𝑎𝑙
∆𝑆𝑎𝑐𝑒𝑖𝑡𝑒 =
373 𝐾
𝑐𝑎𝑙
∆𝑆𝑎𝑐𝑒𝑖𝑡𝑒 = 281.5
𝐾
∆𝑆𝑇 = ∆𝑆𝑐𝑙𝑎𝑣𝑜 + ∆𝑆𝑎𝑐𝑒𝑖𝑡𝑒
𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙
∆𝑆𝑇 = −158,5 + 281.5
𝐾 𝐾
𝑐𝑎𝑙
∆𝑆𝑇 = 123
𝐾
3.Un refrigerador es accionado mediante un motor de ¼ Hp (1Hp = 10688 kcal/min). Si
el interior de la caja debe estar a -20°𝐶, en contra de una temperatura exterior máxima
de 35°𝐶¿Cuál es la máxima perdida de calor en la caja (cal/min) que se puede tolerar
si el motor funciona continuamente? Supóngase que el coeficiente de funcionamiento
es el 75% del valor para una maquina reversible.

DATOS
T1= 35°𝐶
𝑇1 = 35°𝐶 = 308 𝐾

𝑇2 = −20°𝐶 = 253 𝐾 Q2
Coeficiente de funcionamiento 75 %
W
𝑄
𝜇= × 100% … (1)
−𝜔 Q1
𝑇2 T2= -20°𝐶
𝜇= × 100% … (2)
𝑇1 − 𝑇2
10688
𝜔= … (3)
𝑇
(1) = (2)

𝑄 𝑇2
× 100% = × 100%
−𝜔 𝑇1 − 𝑇2
𝑄 𝑇2
=
−𝜔 𝑇1 − 𝑇2
𝑇2
𝑄= (−𝜔)
𝑇1 − 𝑇2
253 10688
𝑄𝑚𝑎𝑥 = [− (− ) (0,75)]
308 − 253 4
𝐾𝑐𝑎𝑙
𝑄𝑚𝑎𝑥 = 9218,4
𝑚𝑖𝑛
𝑐𝑎𝑙
𝑄𝑚𝑎𝑥 = 9218,4 × 103
𝑚𝑖𝑛
4. Calcular la variación de entropía cuando 1 mol de H2 se calienta desde 27°𝐶 hasta
150°𝐶.
a) A presión constante.
b) A volumen constante. Entre 0 y 300°𝐶 el Cp = 6,94 - 0,19 x 10-3 T (cal/mol-K).

Datos

𝑇1 = 27°𝐶 = 300 𝐾

𝑇2 = 150°𝐶 = 423 𝐾

𝑛 = 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐻2
a) P = constante
𝑇2
𝑑𝑇 𝑃2
∆𝑆 = 𝑛 ∫ 𝐶𝑝 + 𝑅 ln ( )
𝑇1 𝑇 𝑃1
𝑇2
𝑑𝑇
∆𝑆 = 𝑛 ∫ 𝐶𝑝
𝑇1 𝑇
𝑇2
𝑑𝑇
∆𝑆 = 𝑛 ∫ (6,94 − 0,19 × 10−3 𝑇)
𝑇1 𝑇
𝑇2 𝑇2
𝑑𝑇 𝑑𝑇
∆𝑆 = 𝑛 ∫ 6,94 − ∫ 0,19 × 10−3 𝑇
𝑇1 𝑇 𝑇1 𝑇

𝑇2
∆𝑆 = 𝑛 × 6,94 ln ( ) − 0,19 × 10−3 (𝑇2 − 𝑇1 )
𝑇1
423
∆𝑆 = 1 𝑚𝑜𝑙 × 6,94 ln ( ) − 0,19 × 10−3 (423 − 300)
300
𝑐𝑎𝑙
∆𝑆 = 2,36
𝐾
b) V = constante

𝑅 = 𝐶𝑃 − 𝐶𝑣

𝐶𝑣 = 𝑅 + 𝐶𝑃

𝐶𝑣 = 4,953 − 0,19𝑇

𝑇2
𝑑𝑇 𝑉2
∆𝑆 = 𝑛 ∫ 𝐶𝑣 + 𝑅 ln ( )
𝑇1 𝑇 𝑉1
𝑇2
𝑑𝑇
∆𝑆 = 𝑛 ∫ 𝐶𝑣
𝑇1 𝑇
𝑇2
𝑑𝑇
∆𝑆 = 𝑛 ∫ (4,953 − 0,19𝑇)
𝑇1 𝑇
𝑇2 𝑇2
𝑑𝑇 𝑑𝑇
∆𝑆 = 𝑛 ∫ 4,953 − ∫ 0,19𝑇
𝑇1 𝑇 𝑇1 𝑇

𝑇2
∆𝑆 = 𝑛 × 4,953 ln ( ) − 0,19(𝑇2 − 𝑇1 )
𝑇1
423
∆𝑆 = 1 𝑚𝑜𝑙 × 4,953 ln ( ) − 0,19(423 − 300)
300
𝑐𝑎𝑙
∆𝑆 = 1,678
𝐾
5. a) El hielo hierve a 4ºK y el hidrogeno líquido a 20ºK. ¿Cuál es la eficiencia de una
maquina térmica reversible que opera entre fuentes de calor a estas temperatura?

b) Si queremos obtener la misma eficiencia de (a) para una maquina térmica con fuente
fría a temperatura ambiente, 300º, ¿Cuál debe ser la temperatura de la fuente caliente?

Hielo Liquido Hidrogeno

𝑇𝑒𝑏 = 4°𝐾𝑇𝑒𝑏 = 20°𝐾

a) Eficiencia = 𝑛

QL
n=1 −
QH
Tbaja
n=1 −
Talta
4K
n=1 −
20 K
n = 0,8

n = 80%

Tbaja
b)Tam= 300ºK = Tbaja n=1 −
Talta

Tbaja
=1 −n
Talta
Tbaja
Talta =
1−n
300°K
Talta =
1 − 0,8

Talta = 1500°K
6. Calcular la variación de entropía si la temperatura de un mol de gas ideal aumenta de
100ºK a 300ºK, Cv?= (3/2) R

a) si el volumen es constante?

b) si la presión es constante?

c) ¿Cuál sería la variación de la entropía si se utilizan tres moles en vez de uno?

𝑇1 = 100 𝐾

𝑇2 = 300 𝐾

𝐶𝑣 = 3/2 𝑅

𝑇2 𝑑𝑇 𝑉
a)∆𝑆 = ∫𝑇 𝐶𝑣 + 𝑅 ( 2)0 𝑉 = 𝑐𝑡𝑡𝑒
1 𝑇 𝑉1

𝑇2
∆𝑆 = 𝐶𝑣 𝑙𝑛
𝑇1
3 𝑐𝑎𝑙 300 𝐾
∆𝑆 = (1,987 ) 𝑙𝑛 ( )
2 𝐾 𝑚𝑜𝑙 100 𝐾

𝑐𝑎𝑙
∆𝑆 = 3,274
𝐾 𝑚𝑜𝑙

T2 dT P 0
b)∆S = ∫T n Cp + R ( 2) P = ctte
1 T P 1

T2
∆S = n Cp ln Cp = Cv + R
T1
5 cal 300 K 3
∆S = (1,987 ) ln Cp = R + R
2 K 100 K 2
5
Cp = R
2
cal
∆S = 5,457
K

c)𝑛 = 3 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

A volumen constante

𝑇2
∆𝑆 = 𝑛 𝐶𝑣 𝑙𝑛
𝑇1

3 300 𝐾
∆𝑆 = 3 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑅 𝑙𝑛
2 100 𝐾
𝑐𝑎𝑙 300
∆𝑆 = 3 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 ( 1,987 ) 𝑙𝑛
𝑘 𝑚𝑜𝑙 100

𝑐𝑎𝑙
∆𝑆 = 9,82
𝐾

A Presión Constante

𝑇2
∆𝑆 = 𝑛 𝐶𝑣 𝑙𝑛
𝑇1
5 𝑐𝑎𝑙 300
∆𝑆 = 3 𝑚𝑜𝑙 (1,987 ) 𝑙𝑛 ( )
2 𝑘 𝑚𝑜𝑙 100

𝑐𝑎𝑙
∆𝑆 = 16,37
𝑘
7. Una refrigeradora gasta un trabajo (practico) que es el doble del trabajo reversible
teórico. Si opera entre 20ºC y 0ºc, calcular el trabajo gastado para congelar 500 gr de
agua que se encuentra a 0ºC

Tfc = 20℃

Tff = 0℃

m = 500 g

𝑇𝑓𝑐 = 20º𝐶

𝑇𝑓𝑓 = 0℃

𝑊 = 𝑄1 − 𝑄2 𝑬𝒄. 𝟏
𝑄1 − 𝑄2 𝑇1 − 𝑇2
= 𝐄𝐜. 𝟐
𝑄2 𝑇2

2 en 1

𝑊 𝑇1 − 𝑇2
=
𝑄2 𝑇2
𝑇1 − 𝑇2
𝑊=( ) 𝑄2 𝑬𝒄. 𝟑
𝑇2
Para:

𝑄𝑔𝑎𝑛𝑎𝑑𝑜 − 𝑄𝑝𝑒𝑟𝑑𝑖𝑑𝑜

𝑄2 = − 𝑄1

𝑄2 = −𝑚 ∆𝐻𝑐𝑜𝑛𝑔𝑒𝑙𝑎𝑑𝑜 𝑬𝒄. 𝟒

4 en 3

𝑇1 − 𝑇2
𝑊=( ) (−𝑚 ∆𝐻𝑐𝑜𝑛𝑔)
𝑇2

293 − 273 𝑐𝑎𝑙


𝑊=( ) (−500 𝑔 (−79,7 ))
271 𝑔

𝑊 = 2,9194 𝑘𝑐𝑎𝑙

𝑊𝑟𝑒𝑎𝑙 = 2 𝑥 𝑊

𝑊𝑟𝑒𝑎𝑙 = (2 𝑥 2,9194) 𝑘𝑐𝑎𝑙

𝑊𝑟𝑒𝑎𝑙 = 5,84 𝑘𝑐𝑎𝑙


8. Un mol de un gas ideal se expande isotérmicamente hasta duplicar su volumen inicial.
a) Calcular ∆𝑆. b) ¿Cuál sería el valor de ∆𝑆 si se duplicaran isotérmicamente cinco moles
de un gas ideal?

a)
𝑇1
𝑑𝑇 𝑉2
∆𝑆 = ∫ 𝐶𝑣 + 𝑛 𝑅 ln ( )
𝑇2 𝑇 𝑉1

𝑉2
∆𝑆 = 𝑛 𝑅 ln ( )
𝑉1

𝑉2 = 2𝑉1
𝑐𝑎𝑙 2𝑉1
∆𝑆 = 11,987 ln ( )
𝑘 𝑚𝑜𝑙 𝑉1
𝑐𝑎𝑙
∆𝑆 = 1,987 ln(2)
𝑘

𝑐𝑎𝑙
∆𝑆 = 1,377
𝑘

b)

𝑛 = 5 𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑎𝑙 2𝑉1
∆𝑆 = 5 𝑚𝑜𝑙 𝑥 1,987 ln ( )
𝑘 𝑚𝑜𝑙 𝑉1
𝑐𝑎𝑙
∆𝑆 = 5 𝑚𝑜𝑙 𝑥 1,987 ln(2)
𝑘 𝑚𝑜𝑙

∆𝑆 = 6,886
9. Un mol de gas ideal , inicialmente a 25⁰C, se expande: a) isotérmicamente y
reversiblemente desde 20 a 40 litros/mol, b) isotérmicamente e irreversible contra una
presión de oposición cero (expansión de Joule) desde 20 a 40 litros/mol. Calcular ΔU,
ΔS, q y W para (a) y (b). Obsérvese la relación entre ΔSy Q en (a) y en (b).

SOLUCIÓN

Datos ∆𝑈 = 0

n=1mol 𝑄=𝑊
𝑛𝑅𝑇
T1= 25⁰C=298K 𝑊 = 𝑃𝑑𝑉 𝑃=
𝑉

𝑑𝑉
V1= 20 L/mol 𝑊 = 𝑛𝑅𝑇
𝑉

𝑉
V2= 40L/mol 𝑊 = 𝑅𝑇𝑙𝑛 ( 2 )
𝑉 1

𝑐𝑎𝑙 40
𝑊 = 1,987 ∗ 298𝐾 ∗ 𝑙𝑛 ( )
𝐾 20

𝑊 = 410,64 𝑐𝑎𝑙 = 𝑄
𝑄
∆𝑆 =
𝑇

410,64𝑐𝑎𝑙
∆𝑆 =
298𝐾

𝑐𝑎𝑙
∆𝑆 = 1,377
𝐾
10. 3 mole de hidrogeno inicialmente a 200⁰Cy 15 atm se comprime contra una P=25
atm(ctte) y a una temperatura de 150⁰C. Calcular la Δs para ste proceso suponiendo que
el hidrogeno tiene comportamiento ideal.

𝑪𝑷 = 𝟔, 𝟗𝟒 − 𝟎, 𝟏𝟗𝒙𝟏𝟎−𝟑 𝑻 + 𝟒, 𝟖𝒙𝟏𝟎−𝟕 𝑻𝟐

SOLUCIÓN

Datos

Inicialmente Final

P1= 15 atm P2= 25 atm


T1= 200⁰C= 473K T2= 150⁰C= 423K
n= 3mol n= 3mol

𝑐𝑎𝑙
𝐶𝑃 = 6,94 − 0,19𝑥10−3 𝑇 + 4,8𝑥10−7 𝑇 2 [ ]
𝐾 ∗ 𝑚𝑜𝑙
𝑇2
𝑑𝑇 𝑃2
∆𝑆 = 𝑛 ∫ 𝐶𝑃 − 𝑛𝑅𝑙𝑛 ( )
𝑇1 𝑇 𝑃1
𝑇1
𝑑𝑇 𝑃2
∆𝑆 = 𝑛 ∫ (6,94 − 0,19𝑥10−3 𝑇 + 4,8𝑥10−7 𝑇 2 ) − 𝑛𝑅𝑙𝑛 ( )
𝑇2 𝑇 𝑃1

𝑇2 𝑇2 𝑇2
𝑑𝑇 𝑃2
∆𝑆 = 𝑛 (∫ 6,94 − ∫ 0,19𝑥10 𝑑𝑇 + ∫ 4,8𝑥10−7 𝑇𝑑𝑇) − 𝑛𝑅𝑙𝑛 ( )
−3
𝑇1 𝑇 𝑇1 𝑇1 𝑃1

𝑇2 4,8𝑥10−7 2 𝑃2
∆𝑆 = 𝑛 [6,94𝑙𝑛 ( ) − 0,19𝑥10−3 (𝑇2 − 𝑇1 ) + (𝑇2 − 𝑇12 )] − 𝑛𝑅𝑙𝑛 ( )
𝑇1 2 𝑃1

423 −3 (
4,8𝑥10−7
∆𝑆 = 3 [6,94𝑙𝑛 ( ) − 0,19𝑥10 423 − 473) + (4232 − 4732 )]
473 2

𝑐𝑎𝑙
∆𝑆 = −5,37 [ ]
𝐾
11. a) En una botella Dewar(aislamiento adiabático) se agregan 20 gr de hielo a -5⁰C a
30 gr a 25⁰ ¿Cuál es el estado final del sistema? Calcular ΔH, ΔS para la transformación.

∆𝑯𝒇 = 𝟖𝟎 𝑪𝒂𝒍⁄𝒈𝒓 𝑪𝑷𝑳𝑰𝑸 = 𝟏 𝑪𝒂𝒍⁄𝒈𝒓 ∗ ℃ 𝑪𝑷𝑯𝒊𝒆𝒍𝒐 = 𝟎, 𝟓 𝑪𝒂𝒍⁄𝒈𝒓 ∗ ℃

SOLUCIÓN

Datos

Hielo Líquido

20gr a -5⁰C 30gr a 25⁰C


∆𝐻𝑓 = 80 𝑐𝑎𝑙⁄𝑔𝑟 𝑪𝑷𝑳𝑰𝑸 =
𝟏 𝑪𝒂𝒍⁄𝒈𝒓 ∗ ℃ 𝑪𝑷𝑯𝒊𝒆𝒍𝒐 = 𝟎, 𝟓 𝑪𝒂𝒍⁄𝒈𝒓 ∗ ℃

 Hielo : T1= 0⁰C ; T2=-5⁰C


∆𝐻1 = 𝑚 ∗ 𝐶𝑃 ∗ ∆𝑇𝑛

∆𝐻1 = 20𝑔𝑟 ∗ (0,5 𝐶𝑎𝑙⁄𝑔𝑟 ∗ ℃) (0℃ − (−5℃))

∆𝐻1 = 50 𝑐𝑎𝑙

 Liquido : T1= 0⁰C ; T2=25⁰C


∆𝐻2 = 𝑚 ∗ 𝐶𝑃 ∗ ∆𝑇𝑛

∆𝐻2 = 30𝑔𝑟 ∗ (1 𝐶𝑎𝑙⁄𝑔𝑟 ∗ ℃) (0℃ − 25℃)

∆𝐻2 = −750 𝑐𝑎𝑙

 Hielo

∆𝐻3 = 𝑚 ∗ ∆𝐻𝑓𝑢𝑠
∆𝐻3 = (20𝑔𝑟 − 𝑚𝑏 ) ∗ 80 𝐶𝑎𝑙⁄𝑔𝑟

∆𝐻 = ∆𝐻1 + ∆𝐻2 + ∆𝐻3 = 0

50𝑐𝑎𝑙 − 750𝑐𝑎𝑙 + 1600𝑐𝑎𝑙 − 𝑚𝑏 ∗ 80 𝐶𝑎𝑙⁄𝑔𝑟 = 0

900𝑐𝑎𝑙
𝑚𝑏 =
80 𝐶𝑎𝑙⁄𝑔𝑟

𝑚𝑏 = 11,25𝑔𝑟

𝑚 = 50𝑔𝑟 − 11,25𝑔𝑟

𝑚 = 38,75𝑔𝑟

𝑇2
𝑚 ∗ 𝐶𝑃 ∗ 𝑑𝑇
∆𝑆1 = ∫
𝑇1 𝑇

𝑇2
∆𝑆1 = 𝑚 ∗ 𝐶𝑃 ∗ 𝑙𝑛 ( )
𝑇1
273
∆𝑆1 = 20𝑔𝑟 ∗ 0,5 𝐶𝑎𝑙⁄𝑔𝑟 ∗ ℃ ∗ 𝑙𝑛 ( )
268

∆𝑆1 = 0,1847 𝑐𝑎𝑙⁄𝐾


𝑇2 𝑚 ∗ 𝐶𝑃𝐿𝑖𝑞 ∗ 𝑑𝑇
𝐿𝑖𝑞
∆𝑆2 = ∫
𝑇1 𝑇

𝑇2
∆𝑆2 = 𝑚𝐿𝑖𝑞 ∗ 𝐶𝑃𝐿𝑖𝑞 ∗ 𝑙𝑛 ( )
𝑇1 𝐿𝑖𝑞

273
∆𝑆2 = 30𝑔𝑟 ∗ 1 𝐶𝑎𝑙⁄𝑔𝑟 ∗ ℃ ∗ 𝑙𝑛 ( )
268
∆𝑆2 = −2,6273𝑐𝑎𝑙

∆𝑆𝑇 = ∆𝑆1 + ∆𝑆2 + ∆𝑆3


∆𝑆𝑇 = (0,1847 − 2,6273 + 2,5627) 𝑐𝑎𝑙⁄𝐾

∆𝑆𝑇 = 0,12 𝑐𝑎𝑙⁄𝐾

12. 2 moles de un gas ideal se encuentran en un cilindro adiabático cerrado por un


pistón libre sin masa también adiabático que soporta inicialmente la presión
atmosférica y que tiene una superficie de 5,10 cm 2 una vez alcanzado el equilibrio se
deposita sobre el pistón un cuerpo que tiene masa de 10 kg y se prueba que en el
estado final de equilibrio el volumen del gas se reduce a las 2 terceras partes del
inicial. Determinar el valor de la capacidad calorífica a volumen constante.

SOLUCIÓN
Inicial Final

Datos

n=2moles

P= 1atm

A=5,10cm2

m=10 kg

Cv=?

𝐹
𝑃2 =
𝐴
𝑚∗𝑔
𝑃2 =
𝐴
10𝑘𝑔 ∗ 9,81 𝑚⁄ 2 100𝑐𝑚 2
𝑃2 = 𝑠 ∗( )
5,10𝑐𝑚 2 1𝑚
𝑃2 = 192352,94 𝑃𝑎 = 1,89𝑎𝑡𝑚

∆𝑈 = 𝑄 − 𝑊

∆𝑈 = −𝑊
𝑉
𝑊 = 𝑃 ∗ ∫ 𝑑𝑉
𝑉1

𝑊 = 𝑃2 ∗ (𝑉2 − 𝑉1 )
𝑇2
∆𝑈 = 𝑛 ∗ 𝐶𝑉 ∗ ∫ 𝑑𝑇
𝑇1

∆𝑈 = 𝑛 ∗ 𝐶𝑉 ∗ (𝑇2 − 𝑇1 )
𝑛 ∗ 𝐶𝑉 ∗ (𝑇2 − 𝑇1 ) = −𝑃2 ∗ (𝑉2 − 𝑉1 )

−𝑃2 ∗ (𝑉2 − 𝑉1 )
𝐶𝑉 =
𝑛 ∗ (𝑇2 − 𝑇1 )

𝑃1 ∗ 𝑉1 = 𝑛 ∗ 𝑅 ∗ 𝑇1 𝑃2 ∗ 𝑉2 = 𝑛 ∗ 𝑅 ∗ 𝑇2
𝑃1 ∗𝑉1 𝑃2 ∗𝑉2
𝑇1 = 𝑇2 =
𝑛∗𝑅 𝑛∗𝑅

2
−𝑃2 ∗ ( 𝑉 − 𝑉)
3
𝐶𝑉 = 2
∗ (𝑃2 𝑉2 − 𝑃1 𝑉1 )
2𝑅

2
−𝑃2 ∗ ( − 1) ∗ 𝑉
3
𝐶𝑉 = 1 2
𝑅
∗ (𝑃2 ∗ (3 𝑉) − 𝑃1 𝑉)

1
−𝑃2 ∗ (− ) ∗ 𝑉
3
𝐶𝑉 = 1 2∗𝑃2
𝑅
∗( 3
− 𝑃1 ) ∗ 𝑉

0,63
𝐶𝑉 = ∗𝑅
0,26

𝐶𝑉 = 2,42 ∗ 𝑅

13. El motor de un aliscafo que opera en el Lago Titicaca situado a 3900 metros sobre
el nivel del mar funciona según un ciclo de Carnot que extrae calor del agua del lago
que está a 13 ºC cediendo una parte a un dispositivo de hielo seco a -60 ºC si el motor
desarrolla 541,16 HP y el aliscafo cubre los 80 Km de distancia entre las poblaciones
de Huatajata y Copacabana a una velocidad promedio de 20 Km/h. ¿Cuánto de hielo
seco consumiría el aliscafo en este viaje?

T2 = 13 ºC
H = 3900m d = 80 Km

T2 = 13 ºC v = 20 Km/h
T1 = −60 ºC
cal
∆Hsub = 137
g

T1 = −60 ºC

𝐽
745,5 𝐽
𝑠
541,16 𝐻𝑝 ∙ = 403434,78
1 𝐻𝑝 𝑠

403434,78 J/s ∙ 14400 s = 5,8 x109 J

0,238 𝑐𝑎𝑙
5,8 𝑥109 𝐽 ∙ = 1,38 𝑥109 𝑐𝑎𝑙
1𝐽

𝑊 𝑇2 − 𝑇1
=
𝑄2 𝑇2

𝑊
𝑄2 = 𝑇
(1 − 𝑇1 )
2

1,38𝑥109 𝑐𝑎𝑙
𝑄2 = 60
(1 − 13)

𝑄2 = 245753424,7 𝑐𝑎𝑙

𝑄2 = 𝑊 + 𝑄1

𝑄1 = 𝑄2 − 𝑊

𝑄1 = 1,13𝑥109 𝑐𝑎𝑙
𝑄1
𝑚=
∆𝐻𝑠𝑢𝑏

1,13𝑥109 𝑐𝑎𝑙
𝑚= 𝑐𝑎𝑙
137
𝑔

𝑚 = 8248,17 𝑔

14. Con que volumen de agua que inicialmente estaba en vapor de agua a 100 ºC se
deben mezclar 100 gr de hielo a -10 ºC, en un recipiente aislado para fundir el 60 % de
hiel. ¿Cuál es la variación de entropía?

𝐽 𝐶𝑎𝑙 𝐶𝑎𝑙 𝐶𝑎𝑙


𝐶𝑝ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 = 2 , 𝐶𝑝𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 = 8 , ∆𝐻𝑓 = 80 , ∆𝐻𝑓 = 540
𝑔𝑟 º𝐶 𝑚𝑜𝑙 º𝐶 𝑔𝑟 𝑔𝑟

Inicial Mezclar hielo Fundir


𝑇1 = 100 º𝐶 𝑚 = 100𝑔𝑟 60% = 0,6
𝑇2 = −10 º𝐶

Hielo

𝑄 = 𝑚𝐶𝑝 (𝑇2 − 𝑇1 )

𝐽
𝑄 = (100 ∙ 0,6)𝑔 ∙ 2 (100 − (−10))º𝐶
𝑔º𝐶

𝑄 = 13200 𝐽
Vapor

Q = m∆H
Q
m=
∆H
J 0,239cal
m = 13200 ∙
80cal/gr 1J

mH2O = 39,435 gr

𝑄
∆𝑆 = 𝑇
13200𝐽 𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙
∆𝑆 = ∙ 4,198 ∆𝑆 = 148,56
373 𝐾 1𝐽 𝑘

15. 200kg de agua a 100ºC suministra calor de una maquina de Carnot que
descarga a una fuente fría que consiste 200Kg de agua fría a 0ºC, la fuente se
enfría y el depósito se calienta y finalmente ambos terminan a una temperatura
final. a) La temperatura final de los 400Kg de agua; b) El trabajo obtenido.

T1i = 373 K T1f = T

Q1 𝑚𝑐𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 = 200𝐾𝑔 = 𝑚𝑓𝑟𝑖𝑜 ó


W
Q2 ∆𝑆𝑇 = 0

T2i = 273 K T2f = T

a)

∆ST = ∆S1 +∆S2 ∆S1 = −∆S2 …..(*)

T dT T dT
∆S1 = mcal Cp ∫373 ….. (1) ∆S2 = mfrio Cp ∫273 …..(2)
T T

(1) y (2) en (*)


T T
dT dT
mcal Cp ∫ = −mfrio Cp ∫
373 T 273 T

T T
ln = − ln
373 273
T 2 = (373 ∙ 273)K 2

𝑇 = 319,11 𝐾

b)

𝑄1 = 𝑄2 + 𝑤

𝑄1′ = 𝑚𝑐𝑎𝑙 𝐶𝑝 (𝑇1 𝑖 − 𝑇1𝑓 )

𝑄1 = 𝑄1′ = 𝑚𝑐𝑎𝑙 𝐶𝑝 (𝑇1 𝑖 − 𝑇1𝑓 )

𝑄1 = 200 ∙ 1 ∙ (373 − 319,11)


𝑄1 = 10778 𝐾𝑐𝑎𝑙

𝑄2 = 𝑚𝑓𝑟𝑖𝑜 𝐶𝑝 (𝑇2 𝑖 − 𝑇2𝑓 )

𝑄2 = 200 ∙ 1 ∙ (319,11 − 273)

𝑄2 = 9222 𝐾𝑐𝑎𝑙

𝑤 = 𝑄1 − 𝑄2

𝑤 = (10778 − 9222)𝐾𝑐𝑎𝑙

𝑤 = 1556 𝐾𝑐𝑎𝑙

16. En un lago situado a nivel del mar un buque antiguo que contiene 106 Kg de agua a
100ºC en su caldero suministra calor a una maquina de Carnot, que descarga parte de
este al lago que se encuentra a 0ºC, el proceso continua hasta que el agua del caldero
a 100ºC se enfría hasta 0ºC,¿Cuál es el rendimiento total de toda la operación?

T1i = 373 K T1f = 273 K

𝑚𝑐𝑎𝑙 = 106 𝐾𝑔
Q1

Q2
W
n= ….(∗)
Q

T2 = 273 K

W T1 − T2
n= =
Q T1
𝑇2
𝑊 = (1 − ) (𝑚𝐶𝑝 𝑑𝑇)
𝑇1
𝑇1𝑓 𝑇1𝑓
𝑑𝑇
𝑊 = 𝑚𝐶𝑝 [ ∫ 𝑑𝑇 − 𝑇2 ∫ ]
𝑇1
𝑇1𝑖 𝑇1𝑖

𝑇1𝑓
𝑊 = 𝑚𝐶𝑝 [(𝑇1𝑓 − 𝑇1𝑖 ) − 𝑇2 ln (
𝑇1𝑖
)]…..(1)

𝑄1 = 𝑚𝐶𝑝 (𝑇1𝑓 − 𝑇1𝑖 )…..(2)

(1) y (2) en (∗)


𝑇1𝑓
𝑚𝐶𝑝 [(𝑇1𝑓 − 𝑇1𝑖 ) − 𝑇2 𝑙𝑛 ( )]
𝑇1𝑖
𝑛=
𝑚𝐶𝑝 (𝑇1𝑓 − 𝑇1𝑖 )

273
(273 − 373) − 273 ∙ 𝑙𝑛 ( )
373
𝑛=
(273 − 373)

𝑛 = 0,1479

𝑛 = 14,79%
17. En un recipienteadiabático de capacidad calorimétrica despreciable que contiene
100 g de hielo a -30°𝐶se deja caer una gota de oro que está a 1727°𝐶 (se puede
suponer que la gota es de forma esferica y de radio igual a 10 mm, si la densidad del
oro es 18 g/cc. Determinar:
a) La temperatura de equilibrio.
b) Las condiciones de equilibrio.
c) La variación de entropía.
Peso atómico del oro 197 uma.

𝑐𝑎𝑙 𝐾𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙 𝐾𝑐𝑎𝑙


𝐶𝑝𝑠𝑜𝑙 Tf ℃ ∆𝐻𝑓 𝐶𝑝𝑙𝑖𝑞 Tebul℃ ∆𝐻𝑒𝑏𝑢𝑙𝑙
𝑔×℃ 𝑚𝑜𝑙 𝑔×℃ 𝑚𝑜𝑙

AGUA 0,5 0 1,44 1 100 9,72


ORO 0,02873 1063 3,05 0,03553 2950 82

Datos

Hielo: m=100gr
T=-30ºC

Hielo
-30ºC 0ºC 1063ºC
Au
1727 1063ºC 0ºC
Tequi

∆𝑆𝑇 = ∆𝑆𝐻𝑖𝑒𝑙𝑜 + ∆𝑆𝑂𝑟𝑜

𝑄𝑇(𝐻𝑖𝑒𝑙𝑜) = 𝑄1 + 𝑄2 ……… (I)

𝑄𝑇(𝑂𝑟𝑜) = 𝑄′1 + 𝑄′ 2 + 𝑄′ 3 ……… (II)


Para (I)
𝑄1 = 𝑚𝐻𝐼𝐸𝐿𝑂 ∗ 𝐶𝑃𝐻𝐼𝐸𝐿𝑂 ∗ ∆𝑇

𝑐𝑎𝑙
𝑄1 = 100𝑔𝑟 ∗ 0,5 ∗ (0 − (−30))℃
𝑔𝑟 ∗ °𝐶
𝑄1 = 1500𝑐𝑎𝑙

𝑄2 = 𝑚𝐻𝐼𝐸𝐿𝑂 ∗ ∆𝐻𝑓

100 𝐾 ∗ 𝑐𝑎𝑙
𝑄2 = 𝑚𝑜𝑙 ∗ 1,44
18 𝑔𝑟 ∗ °𝐶

𝑄2 = 8000𝑐𝑎𝑙

𝑄𝑇𝐻𝑖𝑒𝑙𝑜 = 9500𝑐𝑎𝑙

Para (II)
𝑄1 = 𝑚∆𝑈 𝐶𝑝𝑣 ∆𝑇

𝜋 3 𝜋
𝑉= 𝐷 = (2)3
6 6

𝜋
𝑉= (2(1 𝑐𝑚)3 )
6

𝑉 = 4,19 𝑐𝑚3

𝑔
𝜌 = 18
𝑐𝑚3

𝑚∆𝑈 = 75,42𝑔

𝑄′1 = (75,42𝑔)(0,03553)(1063 − 1727)º𝐶

𝑄′1 = −1779,30

𝑄′ 2 = 𝑚∆𝑈 ∆𝐻𝑓 = −1167,67 𝑐𝑎𝑙

𝑐𝑎𝑙
75,42 ∙ 3,05 𝑥103
𝑚𝑜𝑙
𝑄3 = 𝑚∆𝑉 𝐶𝑝𝑠𝑜𝑙 ∆𝑇 = 2303,33 𝑐𝑎𝑙

𝑄𝑇(𝐴𝑢) = −5250,3 𝑐𝑎𝑙

b)
𝑄𝑔 = 𝑄𝑝

𝑄𝑇(ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜)𝑔 = 𝑄𝑇(𝑜𝑟𝑜)𝑝

9500(𝐻) = 5250,3(𝐴𝑢)

𝑄 𝑥 = (9500 − 5250,3)𝑐𝑎𝑙

𝑄 𝑋 = 4249,7

𝑄 𝑥 = 𝑚𝐻2 𝑂 ∙ ∆𝐻

4240,7 𝑐𝑎𝑙 18 𝑔
𝑚𝐻2 𝑂 = 𝑐𝑎𝑙 ∙ 1 𝑚𝑜𝑙
1,44
𝑚𝑜𝑙

𝑚𝐻2 𝑂 = 53,12 𝑔

100 𝑔 − 53,12 𝑔 = 46,88 𝑔

c)
Hielo
𝑄
∆𝑆 =
𝑇

1500 𝐶𝑎𝑙
∆𝑆1 =
243 𝐾
𝐶𝑎𝑙
∆𝑆1 = 6,17
𝐾

8000 𝑐𝑎𝑙
∆𝑆2 =
273 𝐾
𝑐𝑎𝑙
∆𝑆2 = 29,3
𝐾

∆𝑆𝑇 = ∆𝑆1 + ∆𝑆2

∆𝑆𝑇(𝐻) = 6,13 + 29,3

∆𝑆𝑇(𝐻) = 35,47 𝐶𝑎𝑙/𝐾

Oro

𝑄
∆𝑆 =
𝑇

−1779,30 𝑐𝑎𝑙
∆𝑆1′ =
2000 𝐾

𝑐𝑎𝑙
∆𝑆′1 = −0,89
𝑘

−1167,63 𝑐𝑎𝑙
∆𝑆2′ =
1336 𝐾

𝑐𝑎𝑙
∆𝑆2′ = −0,87
𝐾
−2303,33 𝑐𝑎𝑙
∆𝑆3′ =
273 𝐾
𝑐𝑎𝑙
∆𝑆3′ = −8,44
𝐾

∆𝑆𝑇(𝐴𝑢) = ∆𝑆1′ + ∆𝑆2′ + ∆𝑆3′

∆𝑆𝑇(𝐴𝑢) = (−0,89 − 0,87 − 8,44) 𝑐𝑎𝑙/𝐾

𝑐𝑎𝑙
∆𝑆𝑇(𝐴𝑢) = −10,19
𝐾

∆𝑆𝑇 = ∆𝑆𝑇(𝐻) + ∆𝑆𝑇(𝐴𝑢)

𝑐𝑎𝑙
∆𝑆𝑇 = (35,47 − 10,19)
𝐾

𝑐𝑎𝑙
∆𝑆𝑇 = 25,28
𝐾

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