UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERU

FISICOQUIMICA I

SOLUCIONES + PROPIEDADES COLIGATIVAS

1
ERZ – 2010-II
 SOLUCIONES
OLUCIONE - La
L solución
l ió ideal
id l y las
l propiedades
i d d
coligativas

• Las soluciones son mezclas homogéneas de especies químicas

dispersas a escala molecular
• Una solución es una fase simple
• Las soluciones p
pueden ser ggaseosas, líquidas
q o sólidas
• Las soluciones binarias están compuestas por dos
constituyentes, las soluciones ternarias por tres, las
cuaternarias por cuatro
• El constituyente presente en mayor cantidad se conoce como
disolvente, mientras que aquellos constituyentes, unos o mas
presentes en cantidades
d d relativamente
l pequeños
ñ se llaman
ll
solutos

2
3
 Formación de soluciones

Soluto

Solvente Solución
4
 ENERGIA
ENE G DE FORMACION
FO M ON DE LAS
L S SOLUCIONES
SOL ONES

Expansión de partículas del soluto

y del solvente La formación de la solución
implica que las partículas del
soluto deben pprimero separarse
p
Soluto
y luego mezclarse con el
solvente. La energía necesaria
∆H1 para vencer las fuerzas de
atracción entre moléculas en un
soluto líquido o sólido es
típicamente menor para
moléculas
lé l no polares
l que para
moléculas polares.
Solvente
Algunas
g moléculas del solvente
también deben separarse para
∆H2
dar cabida a moléculas del
soluto.

5
ENERGIA DE FORMACION DE LAS SOLUCIONES

Combinación
∆H1

∆H3

∆H2

∆H1 + ∆H2 + ∆H3 =

∆H solución

6
 Ejemplos
j p de soluciones

Soluciones Gaseosas: Mezcla de gases o vapores

Soluciones líquidas: Sólidos, líquidos o gases disueltos en liquidos
Soluciones sólidas:
Gases disueltos en sólidos: H2 en paladio, N2 en titanio
Líquidos disueltos en sólidos: Mercurio en oro
Sólid s disueltos
Sólidos disu lt s en
n sólidos:
sólid s: C br en
Cobre n oro,
r cinc en
n cobre
c br (bronces)
(br nc s)

El solvente El soluto La solución

Aire Gas Gas Gas

Soda Líquido Gas Líquido
Alcohol/agua Líquido Líquido Líquido
Agua salada Líquido Sólido Líquido
Bronce Sólido Sólido Sólido
7
8
9
10
11
12
13
14
 Igual disuelve igual

Adición de un pequeño volumen de

etanol ((C2H5OH,, soluto polar)
p ) a 100
mL de agua (solvente polar).

Solución de etanol en agua: 1 fase

líquida homogénea.

C2H5OH (l) + H2O (l) C2H5OH (acuoso)

Compuestos que disuelven fácilmente en agua son “hidrofílicos”

hidrofílicos
15
 Adición de un pequeño volumen de
tolueno ((soluto no p
polar)) a 100 m
mL de
benceno (solvente no polar).

Solución de tolueno en benceno: 1 fase

líquida homogénea.

C6H5CH3(l) + C6H6(l) C6H5CH3(en solución)

16
Dos compuestos inmiscibles

Adición de un pequeño volumen de éter

etílico (CH3CH2OCH2CH3, compuesto no
polar) a 100 mL de agua (solvente polar).

Formación
F ió de
d dos
d f
fases lí id
líquidas: F
Fase
“orgánica” (arriba) y Fase “acuosa”
(abajo).

17
 Dos compuestos inmiscibles

Adición de un pequeño volumen de

tetracloruro de carbono (CCl4, no polar) a
100 mL de agua (polar).

Formación de dos fases líquidas: Fase

“acuosa” (arriba) y Fase “orgánica” (abajo).

Compuestos que no disuelven fácilmente en agua son “hidrofóbicos”

18
 Observación experimental

Solventes
S l t polares
l di
disuelven
l solutos
l t polares
l
Solventes no polares disuelven solutos no polares

Mezclas de solventes y solutos de polaridad

diferente tienden a formar fases separadas.

19
Coloides

Los coloide son mezclas intermedias entre las soluciones y las suspensiones.

Las partículas en los coloide son más grandes que las moléculas que forman las soluciones.

Para clasificar una sustancia como coloidal, las dimensiones de las partículas del
soluto
l están
á comprendidas
did entre 10 y 100 nm (1 nanómetro
ó = 11x10
10-99 m)) mientras
i
que las moléculas en solución están entre 0.1 y 10 nm.

Partes de un coloide

Los coloide están compuestos de dos partes:

• La fase dispersa o partículas dispersas: esta fase corresponde al soluto en las soluciones,
y está constituida por moléculas sencillas o moléculas gigantes como el almidón. Pueden
actuar como partículas independientes o agruparse para formar estructuras mayores y
bien organizadas.
g

• La fase de la dispersión o medio dispersante: es la sustancia en la cual las partículas

coloidales están distribuidas. Esta fase corresponde al solvente en las soluciones. La leche
es un coloide: la g grasa constituyey las p partículas dispersas
p y el agua
g es el medio
dispersante.
20
Tipos de coloides
Según el estado físico en que se encuentren la tase dispersa y el medio
dispersante, los coloide toman diferentes nombres:

Diferencias entre soluciones, coloide y suspensiones

Solución Coloide Suspensión

Tamaño de las Tamaño de las partículas Mayores de 100 nm
partículas:0.1 nm l0 y lOO nm
Una fase presente Dos fases presentes Dos fases presentes
Homogénea En el límite Heterogénea
No se separa al reposar No se separa al reposar Se separa al reposar

Transparente Intermedia No transparente

21
Clases de Coloides Medio Sustancia Ejemplo
Dispersante Dispersa
Soles, geles líquido sólido pintura, gelatina
Emulsiones líquido líquido leche, mayonesa, cremas.
Espumas líquido gas espuma de jabón, crema batida.
Aerosoles líquidos gas líquido neblina, nubes
Aerosoles sólidos gas sólido humo.
Espumas
p sólidas sólido gas
g caucho
Emulsiones sólidas sólido líquido queso, mantequilla
Sol sólido sólido sólido algunas aleaciones.

22
23
 Presión de vapor de un compuesto

A lí
A, líquido
id

• En el sistema cerrado, algunas moléculas de la superficie del líquido

escapan a la fase vapor, Moléculas de la fase vapor también pueden
retornar al líquido. El vapor hace presión sobre el líquido.
• En el equilibrio, las velocidades de transferencia de moléculas del
líquido al vapor y del vapor al líquido se hacen iguales entre si.

24
 Presión de vapor de un compuesto

A, líquido sólido

Presión
P ió de
d vapor de
d lí
líquidos
id a 25 Presión de vapor de sólidos a 25 oC, 1
oC, 1 torr
torr
Iónicos < 0.001
Acetona 300 C
Covalentes
l t polares
l < 0.01
0 01
Cloroformo 280 Muy
Covalentes no polares variable
Agua 24 volátiles NO SON MUY volátiles

25
26
 Presión de vapor - solvente liquido y soluto no volatil

Si un material no volátil se disuelve en el

líquido se observa que la presión de vapor
líquido,
de equilibrio ( p ) sobre la solución es
menor que sobre el liquido puro.

Solvente A, puro Soluto B, puro

Ley de Raoult:

Ptotal = χAPoA

PoA = Presión de vapor

p del solvente A puro
p

Ptotal = Presión total de vapor sobre la solución

Solución: A + B χA = Fracción
F ó molar
l del
d l disolvente
d l ó solvente
l
27
 LEY DE RAOULT

P P

P°
P P°
P

0 X2 1 0 1-X 1
Presión de vapor
p en función de X2 Ley de Raoult para el disolvente

• La ley de Raoult establece que la presión de vapor del disolvente sobre una
solución es igual a la presión del disolvente puro multiplicado por la fracción
mol de del disolvente en la solución
• Las soluciones reales se ajustan mas a la ley de Raoult cuanto mas diluída es
la solución
• La solución ideal se define como aquella que obedece la la ley de Raoult en
t d intervalo
todo i t l de
d concentraciones
t i
28
29
 PROPIEDADES COLIGATIVAS

Presión Constante • Disminución de la

µ
presión parcial de un
sólido solvente
• Elevación del punto de
líquido
ebullición de la
solución (soluto no
vapor volátil)
• Disminución del punto
de congelación

Tf 1 Tf Tb Tb 1 • Presión osmótica

• Propiedades que no dependen de la naturaleza del soluto presente,

sino solo del número de moléculas de soluto en relación con el número
total de moléculas presentes
30
 FORMA ANALITICA DEL POTENCIAL QUIMICO EN
SOLUCIONES LIQUIDAS IDEALES

• Si la solución esta en equilibrio con el vapor, la segunda ley

establece que el potencial químico del disolvente tiene el mismo
valor en la solución que en el vapor ( potencial químico del
disolvente en la fase liquida es igual al potencial químico del
disolvente en la fase vapor )
• µliquido = µvapor

• Suponiendo que el vapor es un gas ideal y aplicando la ley de Raoult

se obtiene:

• µ = µ° + R.T ln x
• µ = p
potencial químico
q del disolvente en la solución
• µ° = potencial químico del disolvente en estado líquido puro
• x = fracción mol del disolvente en la solución

31
32
 DISMINUCION DE LA PRESION DE VAPOR

Como el soluto es no volátil

volátil, la presión del vapor de la disolución (P)
corresponderá a la presión de vapor del disolvente (P1).
Tiene aplicación: En la determinación de pesos moleculares

P = P1 = x1 P1
L *
(pues el disolvente obedece la ley de Raoult)

Como

La presión de vapor de la disolución

x < 1 ⇒ P < P1
L *
1 es menor que la del disolvente puro.

¿Cuánto disminuye la presión de vapor al formarse la disolución?

∆P = P1* − P1 = P1* − x1L P1* = P1* (1 − x1L ) = P1* x 2L

33
 DISMINUCION DE LA PRESION DE VAPOR

Po = Presión de vapor P = Presión parcial del

sobre el solvente puro solvente sobre una solución

Solvente p
puro Solución

¿ Cuál es la relación entre P y Po ?

Experimento Dos vasos, uno con agua pura y el

Experimento.
otro con NaCl (acuoso)

Al colocar los dos vasos dentro de un recipiente

sellado:

En cada vaso, el solvente comienza a evaporarse,

tratando de establecer equilibrio líquido
líquido- vapor.
vapor
NaCl(ac) H2O
34
 DISMINUCION DE LA PRESION DE VAPOR

Tiempo = 0 Tiempo = t1 Tiempo = t2

35
 DISMINUCION DE LA PRESION DE VAPOR

Po > P
Ley de Raoult
P = χ solvente Po
Solvente puro

Si la solución es binaria y el
soluto no volátil:

∆P = Po – P = Po- (χ solventePo)

Solución ∆P = (1 - χ solvente ) Po

36
 Elevación del punto de ebullición
Disminución del punto de congelación

Tebullición, oC

Experimento con soluciones acuosas 102

de glucosa a P = 1 atm.

CC. de Punto de Punto de

[glucosa] ebullición, congelación,
oC oC
100
0 Cglucosa, m

0.000
0 000 100.0000
100 0000 0.0000
0 0000 Tcongelación, oC
0.050 100.0255 -0.0927
0
0.100 100.0510 -0.1853
0 200
0.200 100 1020
100.1020 -0
0.3706
3706

-3
0 Cglucosa, m 37
 Disminución del p
punto de congelación
g - Descenso
crioscópico

P líquido
sólido
1 atm

gas
La adición del
soluto provoca un solución
descenso del punto
de fusión.
fusión
Tf -∆Tf Tf Tb Tb + ∆Tb

Congelado Ebullición
Ebull c ón
Temperatura
38
 Disminución del punto de congelación

Considerese una solución

µ(T
T, P,
P x ) = µsolido
lid ( T,P
TP)
que esta en equilibrio
lb con
Ln x = - (∆Hfus / R ) * (1/T - 1/Tf ) el disolvente sólido puro

∆Tf = T cong solución – T cong solvente = T - Tf

∆Tf = Kf msoluto (m = molalidad del soluto)
2
Kf = R. M . Tf / ∆Sfus = R. M . Tf / ∆Hfus

x = fracción mol del disolvente en la solución

M = masa molar del disolvente
Kff = constante de disminución
m de la temp.de
mp congelación
g
∆Hfus = Calor de fusión del solvente o disolvente puro a la temp. (T)
T = punto de congelación de una solución ideal
Tf = punto de congelación del solvente o disolvente puro
39
Solubilidad
Solubilidad de un soluto A en un solvente
S: La máxima
á cantidad (masa,
( moles)
l ) de A
que disuelve en S (a temperatura y presión
dadas) antes de empezar a formar una
segunda
d fase.
f

Esta dado por la siguiente ecuación:

Ln X2 = ( ∆Hfus / R ) * ( 1/ To - 1/ T )

Pero: ∆Hfus = To . ∆Sfus

Ln X2 = ( ∆Sfus / R ) * ( 1 - To / T )

Donde:
∆Hfus = Calor de fusión del soluto puro

To = Temp de fusión o congelación del soluto

X2 = Fracción
F ió moll del
d l soluto
l t en la
l solución
l ió
saturada 40
41
Solución Insaturada: Una en la q
que la cantidad agregada
g g de
soluto está aun por debajo del límite de solubilidad en el
solvente.

Solución Saturada: Una en la que se ha agregado la máxima

cantidad del soluto que el solvente puede contener.

Solución Sobresaturada: Una en la que se ha agregado mas

soluto que el solvente puede contener. Estas soluciones no
son estables. Cuando el sistema se equilibra, el exceso de
soluto se separa en una nueva fase.

42
SOLUBILIDAD

43
44
 SOLUBILIDAD

• La ley ideal de solubilidad indica

que la
l solubilidad
l bilid d de
d una sustancia
t i
es la misma en todo los
disolventes con los cuales forma
una solución ideal x To
To1
T
• La solubilidad de una sustancia en
una solución ideal depende solo de
las propiedades de la sustancia

• Una baja temperatura de fusión

To y un bajo calor de fusión
f
favorecen l solubilidad
la l bilid d
T
• La fig. Adjunta muestra la
variación de la solubilidad (x) vs Solubilidad ideal vs T
temperatura para 2 sustancias con
la misma entropiade fusión pero
con puntos de fusión diferentes

45
 S l bilid d d
Solubilidad de compuestos en agua

Soluto Solubilidad en agua a 25 oC, 1 atm

g de soluto moles soluto

kg de agua kg agua
Sólidos
AgCl 2.6x10
2 6x10-88 11.8x10
8x10-10
10

Líquidos
Benceno < 8x10-4 < 1x10-5

Gases
O2 0.058 1.8x10-3
CH4 0.030 1.9x10-3

Estos son solutos de MUY BAJA solubilidad

46
 Solubilidad de compuestos en agua

Soluto Solubilidad en agua a 25 oC, 1 atm

g de soluto moles soluto

kg de agua kg agua
Sólid
Sólidos
Sacarosa, C12H22O11 1800 5.3
NaCl 400 6.8

Líquidos
Metanol >300 >10

Estos son ejemplos de solutos de ALTA SOLUBILIDAD en agua

47
 El
Elevación
ió del
d l punto
t de
d ebullición
b lli ió

• P
Para ell agua: M = 0.0180152
0 0180152
Kg/mol, ∆Hvap = 40656 J/mol,
entonces Kb (constante de
incremento de la temperatura
de ebullición) = 0.51299 K.
Kg/mol

• x = fracción mol del disolvente

en la solución
. ∆Hvap = Calor de vaporización
del disolvente puro
. Kb = constante de incremento
de la temperatura de ebullición
• Para cualquier líquido la constante
. M = masa molar del disolvente Kb es mas pequeña que Kf

48
 Elevación del punto de ebullición - Aumento
ebulloscópico
Considerese una solución
µ ( T, P,
P x ) = µvap ( T,P
P)
en equilibrio con el vapor
del disolvente puro
Ln x = (∆Hvap / R ) * (1/T - 1/Tb )

∆Tb = T ebull solución –T ebull solvente = T - Tb

∆Tb = Kb msoluto
Kb = R . M . Tb / ∆Svap = R . M . Tb2 / ∆Hvap

• El aumento de la temperatura de ebullición se emplea para determinar el

peso molecular de un soluto, al igual que la disminución de la temperatura
de congelación
• La relación entre el aumento de la temperatura de ebullición y la molalidad
de una solución ideal diluida, corresponde a la relación entre la disminución
de temperatura de congelación y la molalidad.
molalidad
49
 Elevación del punto de ebullición
Disminución del punto de congelación

Presión Constante
µ
1
sólido

líquido
ón ( atm)

vapor
Presió

∆T ∆Tb
f
Temperatura, oC Tf 1 Tf Tb Tb 1

50
 PRESION OSMOTICA

Ósmosis: Flujo de disolvente a

través de una membrana
semipermeable hacia el seno de
una disolución más
concentrada.

La presión necesaria para

detener el flujo: Presión
osmótica ( π ), esta dado por
la Ecuación de van’t Hoff

π=c R T = n2.R.T / V

n2 # de moles del soluto

n2=
T = Temperatura de proceso
c = concentración del soluto en
la solución ((mol/mt3)
Membrana semipermeable: permite
que pequeñas moléculas
lé l pasen a través
é
de ella, pero las grandes no.

51
52
53
 Ósm sis
Ósmosis

• Difusión neta de moléculas de agua a través de una membrana

semipermeable

moléculas agua proteínas

• La dirección del flujo

está determinada por el
gradiente de
concentración del agua

• El lado con mayor

concentración de
solutos, tiene la menor
cantidad de agua membrana semipermeable
entre dos compartimentos

54
 MEDICIONES DE LA PRESION OSMOTICA

Membrana semipermeable
Las mediciones de la presión permite el paso
p s de solvente
s lvente
osmótica son útiles para determinar mas no de soluto
las masas molares de materiales que
son ligeramente solubles en el Solvente
disolvente o que tienen masas Soluto
molares muy elevadas (por ejemplo:
proteinas, polímeros de varios tipos,
coloides). Estas mediciones son
convenientes debido a que la
magnitud
g de la p
preesión osmótica es
muy grande.
En una determinación de masas

ente

ente
molares si W2 es la masa del soluto
molares,

Solve

Solve
disuelto en el volúmen V, entonces:

π = w2.R.T
w2 R T / M2.V
M2 V
55
 Solución sacarosa
2%

1 L de 1 L de solución 1 L solución
agua destilada sacarosa al 10% sacarosa al 2%
56
 Tonicidad

Se refiere a la concentración relativa de solutos para dos

fl id
fluidos
Hipotónico
p – tiene menos solutos

Hipertónico – tiene más solutos

Isotónico – tienen la misma cantidad de solutos

57
 Solución
sacarosa
2%

Ósmosis y
Ó
1 litro agua
1 litro solución
sacarosa al
1 litro
solución
Tonicidad
destilada 10% sacarosa 2%

Medio Medio Medio

hipotónico hipertónico Isotónico 58
 Presión y Ósmosis
Ó

• Presión hidrostática
– Presión
P ió generada
d por un fluido
fl id en llas paredes
d que
lo contienen
– Entre mayor sea la concentración de un soluto,
soluto
mayor será la presión hidrostática

• Presión Osmótica
– La presión necesaria que previene que una solución
aumente de volumen

59
Ejemplo.- Los datos de presión osmótica en la Tabla 8 se obtuvieron para soluciones
de poli-isobutileno en ciclohexano a 25 °C.

Tabla 8.- Datos de presión osmótica para poliisobutileno en ciclohexano a 25 °C.

Concentración (mg/ml) P (mm Hg)

2.5 0.266
5.0 0.648
7.5 1.351
10.0 2.280
15.0 5.016
20.0
0 0 8.892

L constante de
La d los
l gases es 0.082057
0 08205 l atm/°K
/ K mol.
l

¿ Cuál será el peso molecular del poli-isobutileno ?

60
Solución. Los datos de P de mm Hg se convierten a atm y los datos de
concentración se convierten a g/ml. Con estos datos se calcula P/C y se gráfican Vs
la concentración (g/ml). Si los datos siguen la tendencia de una línea recta, se
obtiene por regresión el intercepto (P/C) a concentración cero.
cero Si los datos no son
una línea recta se gráfican los puntos y siguiendo la tendencia se obtiene el
intercepto a concentración cero. Con el dato del intercepto se calcula el peso
molecular.

Tabla 9.- Datos de presión osmótica para extrapolar a dilución infinita y calcular el
peso molecular

Concentración P P/C
(g/ml) (atm) (atm ml/g)

0.0025 0.00030 0.140

0.0050 0.00090 0.180
0.0075 0.00173 0.230
0 0100
0.0100 0 00300
0.00300 0 300
0.300
0.0150 0.00660 0.440
0.0200 0.00117 0.585

61
Figura Adjunta.-
Adjunta 0.60

Extrapolación a dilución 0.50

infinita del cociente ppresión
osmótica-concentración de
0.40
poliisobutileno.

0 30
0.30
El intercepto a dilución infinita
es 0.097. Con este valor el 0.20
peso molecular es:
p
0.10
M2 = (82,05)(298,2) / (0.097)
-0.00
-0 00
M2 = 250,000 g/mol 0.00 0.01 0.02
(g/ml)

62
Ejemplo-
j p Cual será el efecto de un 0.8 % de impurezasp de p
peso molecular 180 en la determinación del
peso molecular número promedio de 1 g de muestra, a) de una macromolécula de peso molecular
120,000, b) de una molécula de peso molecular 342 y c) como afectaría las impurezas en la determinación
del peso molecular de la macromolécula si este se determinara por ultracentrifugación.

Resolución.

a) El peso molecular número promedio Mn sera:

0.008
0 008 + 0.992
0 992
Mn = = 18,971 el peso obtenido es como 6.4 veces mas pequeño.
(0.008/180)+ (0.992/120,000)

b) Para la molécula de bajo peso molecular.

0.008 + 0.992
Mn = = 339.6 el peso obtenido es menos de un 1% menor
(0.008/180) + (0.992/342)

c) La determinación del peso molecular por centrifugación da pesos moleculares peso promedio (Mw)
que está dado por la formula:
∑ CiMi/∑ Ci
i i

((0.008)(180) + (0.992)(120,000))
El peso molecular sera: Mw = = 119,041
0.008 + 0.992

este peso molecular está casi inafectado por las impurezas.

impurezas

63
Cálculos
Cál l ded agua atada
d o no congelable
l bl y pesos moleculares
l l efectivos
f i de
d
solutos en soluciones acuosas y alimentos.

En muchas situaciones del procesado de alimentos es necesario conocer la

cantidad de agua atada y el peso molecular efectivo de los solutos para poder
calcular otras propiedades coligativas
coligativas, propiedades termodinámicas,
termodinámicas la
actividad del solvente, etc.

La depresión
L d ió del
d l punto de
d congelación
l ió ded alimentos
li sólidos
ólid o lí
líquidos
id se h ha
usado para calcular el agua atada y pesos moleculares efectivos. Schwartzberg
((1976)) basandose en una ecuación modificada de la depresión
p del p
punto de
congelación derivó una serie de ecuaciones aplicables en los calculos de
congelación y descongelación de alimentos. Chen (1986, 1988) reportó que una
curva de equilibrio de congelado (CEC),
(CEC) o gráfica del punto de congelación vs
concentración sigue el comportamiento clásico y se puede caracterizar con la
siguiente ecuación derivada de la teoría del agua atada:

64
 ∆T= K0 Xs
(54)
(1− X s − bXs )M s

Donde: ?T = T0 - T1 = Depresión del punto de congelación; T0 es el punto de congelación

del agua pura (= 273.1
273 1 °K);
K); T1 es el punto de congelación de la solución; Xs es la fracción
masa de solutos; Ms es el peso molecular efectivo de todos los solutos constituyentes;
K0 = 1860 y es la constante de Van´t Hoff; b es la masa de agua atada por unidad de
masa de solidos.

Los valores de b y Ms se calculan de los datos de depresión del punto de congelación,

como sigue:

b = Xs1∆T2 − X s2 ∆T1 - 1 (55)

X s1 Xs 2 (∆T2 − ∆T1 )
y

Ms = K0 Xs1
(56)
(1 − X s1 − bX s1 )∆T1
65
donde Xs1 y ?T1 son datos de la corrida 1; Xs2 y ?T2 son datos de la corrida
2. Los juegos de datos necesitan estar bien separados, por ejemplo en un
20 % de concentración. Duckworth (1971) determinó valores de b por medio
de análisis térmico diferencial. Estos valores de b pueden usarse cuando no
se puedan determinar convenientemente.

Dado que hay un sólo valor verdadero de Ms y que el valor de b puede ser
una función de la concentración, se usan juegos múltiples de datos para
obtener un valor promedio de Ms. Ms Este valor promedio de Ms se usa para
recalcular el valor de b con la siguiente ecuación:

1 ⎡ K0 X s1 ⎤
b= ⎢1− X s1 − ⎥ (57)
X s1 ⎣ M s ∆T1 ⎦

66
67
68
Ejemplo- Los datos de la Tabla 10 es la curva de congelación de equilibrio para
Ejemplo
jugo de naranja XXX.

Con estos datos:

a) Gráfique la curva de congelación de equilibrio para el jugo y para una solución

con comportamiento ideal que tenga un componente de peso molecular igual al
encontrado en b.

b) Calcule el valor de Ms promedio y el valor de b.

Tabla 10.
10 - Datos del punto de congelación para jugo de naranja en función de la
concentración de solidos.

Xs (peso de solidos/peso de agua) -T1 (°C)

0.10 1.010
0.15 1.456
0.20 2.091
0.25 2.832
0.30 3.709
0.35 4.762
0.40 6.050
0.45 7.663
69
Tabla
T bl 11.-
11 M l lid d ( Peso
Molalidad P molecular
l l 232 9 ) y depresión
232.9 d ió del
d l punto
t de
d
congelación en jugo de naranja en función del contenido de solidos
suponiendo un comportamiento ideal. (Aplicación del concepto de
solubilidad ideal )

Xs m ∆Tf Xs m ∆Tf

0.10 0.477 -0.877 0.15 0.757 -1.409

0 20
0.20 1 073
1.073 -1.997
1 997 0 25
0.25 1 430
1.430 -2.662
2 662
0.30 1.840 -3.423 0.35 2.312 -4.300
0.40 2.862 -5.324 0.45 3.513 -6.454

70
Resolución.
a) Los datos de las Tablas 10 y 11 se gráfican en la Figura 7 y con el peso
molecular obtenido en b y la ecuación ∆Tf = Kf m se calculan los puntos para la
gráfica del comportamiento ideal.
ideal

b) Se toman pares de datos separados por 20 %

de concentración y se aplica sucesivamente las ecuaciones 54 y 55 con los siguientes
resultados.
resultados

Juego de datos b Ms
X s1 , ∆T1 y X s2
, ∆T2

0.10, 1.010 y 0.30, 3.709 0.182 233.1

0.15, 1.456 y 0.35, 4.762 0.179 232.8
0.20, 2.091 y 0.40, 6.050 0.180 232.9
0.25, 2.832 y 0.45, 7.663 0.180 232.9

Ms = 232.9

Con el dato de se calcula de nuevo el valor de b con cualquier valor de Xs en éste

caso con el valor 0.35, 4.762.

71
Los datos para la gráfica del comportamiento ideal se obtienen calculando
la molalidad de la solución:

Xs / Ms
m = donde Xa es la fracción en peso de agua y Ms = Masa Molar.
Xa / 1000

Con la molalidad se calcula ∆Tf = Kfm,,

Dado que ∆Tf = T0f - Tf la Tf = T0f - ∆Tf.

La Tabla 11 da los resultados calculados que se gráfican junto con los
datos experimentales.

1 ⎡ (1860)(0.35) ⎤
b= ⎢1− 0.35 − ⎥ = 0.180
0.35 ⎣ (232.9)(4.762)⎦

72
Figura
g 7 – Depresión
p real e ideal del punto
p de congelación
g en jugo
j g
de naranja XXX – comparado con el peso molecular obtenido

-2

Ideal
T(°C))

-4

-6

-8
0.1 0.2 0.3 0.4 0.5

Concentración ((% Peso))

73
3.- Determinación de la adulteración de alimentos.

En el caso de alimentos líquidos estos deben mostrar propiedades coligativas mas o

menos constantes dependiendo de su composición. Una alteración en las propiedades
coligativas puede ser una indicación de una adulteración o un cambio en el contenido de
solidos
lid del
d l producto.
d t El caso típico
tí i es ell de
d la
l leche
l h donde
d d ell punto
t de
d congelación
l ió ha
h
sido usado por muchos años como prueba de adulteración con agua. La temperatura de
congelación de la leche varía normalmente entre -0.525 y -0.565 °C, valores por
debajoj de este rango g significa
g que
q la leche se ha diluido. Por lo general
g para
p
determinar el % de agua añadida a la leche se usa la siguiente ecuación:

⎡T f referencia(−0.530°C) − T f muestra ⎤
% H2O añadida = ⎢ ⎥x100 (57)
⎢⎣ T f referencia(
referencia(−0
0.530
530°C)
C) ⎥⎦

74
Ejemplo. - Una leche supuestamente adulterada da una Tf = -0.405
Ejemplo -0 405 °C
C. Cuál
es el porciento de agua añadida?

Solución..

Se aplica directamente la ecuación ( 57 ) que da los siguientes resultados:

-0.530 - (-0.405)
% H2O añadida = x 100 = 23.6
-0.530

75