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Un simple experimento de laboratorio para la

determinación del cero absoluto

Artículo en Journal of Chemical Education · Febrero de 2001

DOI: 10.1021 / ed078p238

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 En el laboratorio

Un simple experimento de laboratorio para la determinación W

del cero absoluto
Myung-Hoon Kim *
Departamento de Ciencia, Georgia Perimeter College, Campus Dunwoody, Dunwoody, GA 30338;
* mkim@gpc.peachnet.edu

Michelle canción Kim

Roswell High School, Roswell, GA 30075

Suw-Young Ly
Departamento de Química Fina, Universidad Nacional de Seúl de Tecnología, Seúl 139-743, Corea

Fondo sido empleado en la química física o laboratorio de análisis instrumental. El

Varios experimentos de laboratorio que evalúan el cero absoluto en
grados Celsius se han utilizado en primer año y el nivel de mayúsculas cursos
(física) química ( 1-5). Sirven también para probar la existencia de la
temperatura más baja posible,
273,15 ° C, y en la demostración de varias leyes de los gases, tales como la ley de
Charles. Estos temas se tratan en el libro de texto ter capí- tratar con el estado
gaseoso. Los métodos se basan en extrapolaciones de cualquiera de volumen ( 1-3) o
presión ( 4, 5) de una cantidad dada de un gas a cero volumen o presión después
de que el volumen o la presión del gas se mide a varias temperaturas. De acuerdo
con las leyes de los gases,
viejo método de medición de volumen, mientras que ingenioso, implica un
procedimiento bastante largo ( 1).
En este método, los errores se pueden introducir fácilmente debido a que el volumen del
aire se determina indirectamente midiendo una masa de agua usando procedimientos
bien involucradas. Sólo dos puntos de datos se pueden obtener en un solo ensayo. Un
método de medición de volumen con una jeringa ( 2, 3) es mucho más simple, pero los
resultados son menos precisos, generando una desviación estándar de
aproximadamente 20 K ( 3).
Hemos desarrollado un nuevo y elegante método para medir un volumen de
gas para producir un resultado mucho más precisa (con una desviación estándar de
menos de 10 K). Nuestro método utiliza valores reportados de la presión de vapor

V = kT o P=k'T (1) de agua a diversas temperaturas en extraer el volumen de aire seco desde el
volumen de una muestra de aire húmedo. Tanto como 20 puntos de datos se
pueden recoger en un solo ensayo debido a que los datos en bruto de volumen se
T=1 (2)
kVoT=1 k ' PAG pueden obtener con mucha más facilidad a través de lecturas directas de volumen
de gas en un cilindro graduado. Sólo el análisis de los datos y los cálculos son algo
El volumen o la presión de un gas ideal serán cero a la temperatura del más involucrado en este método que en los métodos anteriores (1-3).
cero absoluto.
Los métodos que implican mediciones de volumen ( 1-3),
que son de bajo costo y simple, se han empleado en el laboratorio de primer
año, mientras que los métodos que implican mediciones de la presión ( 4-6), que
Procedimiento experimental y método de análisis
son más caros, tienen a menudo

La mayor ventaja de nuestro método es que requiere solamente, cristalería

muy común de bajo costo (a inder cyl- graduado y un vaso de precipitados), un
termómetro, un calentador (quemador Bunsen o placa caliente), y agua. Para
comenzar el experimento, una pequeña cantidad de aire (3-5 ml) está atrapado
dentro de un cilindro invertido graduó en un baño de agua (1-L vaso de precipitados)
Termómetro
en un calentador (Fig. 1). El volumen del gas (aire, además de agua vapor seco)
dentro del cilindro se lee a varias temperaturas mientras que el baño se calienta (o se
enfría). Esta parte del procedimiento es similar al experimento para la determinación
Cubilete
del calor de vaporización del agua ( 7, 8).
Aire y vapor de
Agua agua invertida grad-

uated cilindro La presión parcial del aire seco en el interior del cilindro está dado por la
siguiente ecuación:

PAG aire = PAG total - PAG H 2 O (3)

dónde PAG total es igual a la presión barométrica y PAG H 2 O

representa la presión de vapor (VP) de agua a la temperatura específica. PAG H 2 O se
pueden encontrar en las mesas VP de diversas fuentes ( 8-11). Si un valor de VP a
Plato caliente una temperatura particular no aparece en la tabla, se puede encontrar a través del
método lación interpo- a partir de dos valores de VP conocidos a los dos más
Figura 1. El aparato experimental. cercana

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 En el laboratorio

temperaturas, asumiendo una relación lineal en el rango estrecho. Un valor VP no 1 elba.

T A rieh T dnaata D lacipy htiwsisylan
T
debe estimarse en líneas de una manera aproximada: uso de los valores exactos S orporttau Q teehsdaerp
VP es muy importante en los cálculos. Esto es particularmente cierto para 6 3 7 erusser
cirtemora B ehPT . 5 rrot

temperaturas más altas en la que una pequeña variación en la temperatura provoca Y- sixa X- sixa

un gran cambio en la VP. T PME V) L m

( )
LatoT V)
rrot O 2 H)
(P (P )
Ria V) L Ria
( ) q S LT. E T
RORRNi
( ( m( TSAE
(GED C
) ( )
Rrot ( ged C) (GED C)

- guerra - - detcerroc
-
Entonces, el volumen parcial del vapor de agua es
2 7. 0 7. 25 4 5 . 60
2 1 8 . 90
4 4. 3 4 87 9 6. 53 2. 47

.7
dieciséis 6. 00 1 6 . 50 5 7 . 00 4. 4 8 36 5 6. 20 3. 50
PAG H 2 O
0 6. 0 5. 75 9 4 . 40
1 7 8 . 10
5 4. 3 8 65 7 5. 87 2. 13
V H 2 O = V total (4)
PAG total 0 5. 0 5. 15 2 9. 50 4 4 . 00
6 4. 3 0 25 2 5. 01 2. 01

3 4. 5 4. 80 6 6. 15 9 6 . 99
6 4. 6 6 53 2 4. 06 1. 44

4 3. 6 4. 50 1 4. 25 5 9 . 25
6 4. 8 4 02 3 3. 42 1. 18
El volumen parcial de aire seco se puede encontrar restando el volumen parcial
8 2. 2 4. 40 8 2. 68 7 0 . 82 4. 8 2 72 2 3. 01 3. 81
de vapor de agua a partir del volumen total de gas:
3 2. 4 4. 20 1 2. 58 4 1 . 92
7 4. 6 7 90 0 2. 96 2. 44

8 1. 2 4. 10 5 1. 67 0 2 . 83
7 4. 2 1 80 6 1. 29 1. 91
PAG total - PAG H 2 O PAG aire 8. 9 3. 98 8. 44 8 2 . 06
7 3. 4 3 49 0 1. 58 1. 68
V aire = V total - V H 2 O = V total = V total (5)
4. 8 3. 90 6. 45 0 3 . 05
7 3. 5 6 88 5. 58 0. 78
PAG total PAG total
0. 0 3. 80 4. 60 1 3 . 90
7 3. 6 7 37 0. 94 0. 94

0. 0 0 00 - 6 7 . 01
2
Una gráfica de las temperaturas Celsius ( y eje) vs volúmenes de aire seco ( X eje) se
prepara: Tuptu O Cnoisserge R
tnatsno :

- 6 7 .2 01 TPECRETNI

EY forr E Sts
dt 2. 41
T=P (6)
nR V aire SR derauq 0. 0 9 79

en. O
snoitavresb
fo 2 1. 00
los y intercepción entonces se puede encontrar por extrapolación para dar el cero F foseerge D Modeer 0 1. 00
absoluto. El mejor resultado se obtiene a partir del método de mínimos cuadrados lineal. CX
(tneiciffeo
S ) 2 7. 84 EPOLS deppartri
Un 1. E 2- 04
6

Los moles de aire atrapado en el cilindro se pueden encontrar a partir de la pendiente: feoSC forr E.
dt 2. 23

PAG
n= pendiente = PAG (7)
cuesta abajo × R nR

150
Los detalles del procedimiento y análisis están disponibles en línea. W
100
Temperatura / C °

0 50
resultados
- 50

datos y resultados de análisis de datos con una hoja de cálculo QuattroPro - 100 El volumen total de gas

experimentales típicos se presentan en la Tabla 1. La temperatura vs datos de

- 150
Volumen de aire Solamente
volumen de primas se dan en las dos primeras columnas (en negrita y en cursiva);
los mínimos cuadrados de
- 200
la presión barométrica se da en la primera fila, 736,5 torr. La temperatura ambiente volumen de aire

era de - 250

19.7 ° volúmenes C. Doce se leyeron en un intervalo de temperatura de 0 a 80 ° C. - 300

Todos los cálculos se realizaron con la hoja de cálculo. temperatura teórica en cada 0,5 1,0 1,5 0,0 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0

volumen se calculó a partir de la pendiente ( metro) y la intersección ( segundo) a partir Volumen de aire / ml
del método de mínimos cuadrados; estos se dan en la sexta columna junto con los
Figura 2. Parcela del volumen en bruto (total) y el volumen corregido (sólo aire) de la prueba.
errores asociados en la séptima columna.
Doce volúmenes se leen en un intervalo de temperatura de 0 a 75 ° DO.

Los gráficos de temperatura vs volumen en bruto (total) y volumen corregido

(sólo el aire) del ensayo se dan en la Figura 2. Como se esperaba, la trama de
temperatura vs volumen bruto se curva debido a la mayor presión de vapor
(volumen por lo tanto, vapor) en mayor temperatura. Cuando la temperatura se
representa en función del volumen corregido (volumen de vapor volumen total
menos), una línea recta bien definido se obtiene con una intersección (la constante)
de 276,01 ° C. Esto produce un error absoluto de aproximadamente 3 ° C y un error
relativo de 1%. La pendiente ( metro, el X coeficiente) se determinó que era 72,84, de
la que se calculó la cantidad de aire atrapado para ser 1,62 × 10 4 mol usando eq 7.
Se obtienen los datos de este ensayo, mientras que el baño de agua se está
enfriando. Se encuentra, sin embargo, que se puede obtener un buen resultado incluso
de los datos recogidos mientras que el cilindro está siendo
climatizada si la velocidad de calentamiento es lento (0,5 ° C / min o menos) y si los
datos se recogen en un intervalo de temperatura inferior, típicamente por debajo de 50 ° C
(Fig. 3).
Presentamos un conjunto de resultados de diez ensayos: 276.01,
277.58, 287.90, 287,80, 263.93, 276.14, 285.50,
273.05, 277.58, 272,19 ° C. Esto produce un promedio y una desviación
estándar de 277.77 ± 7.56 ° C. El error absoluto en la media es de 4,6 ° C con
un error relativo de 1,7%. En general, una medición con un volumen mayor de
aire produjo mejores resultados (Fig. 4).
También se investigaron errores sistemáticos resultantes de
imprecisión en las mediciones volu- men con el cilindro.

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 En el laboratorio

errores proporcional en las lecturas de volumen del gas (por ejemplo, todos los
volúmenes medidos son 3% más grande, o más pequeño, que los volúmenes
verdaderos) no introducir ningún error en los resultados. Sin embargo, los errores 150

nonproportionate en las lecturas de volumen (por ejemplo, todos los volúmenes 100

Temperatura / C °
medidos son 0,1 ml más grande, o menor, que los volúmenes de verdaderos) hicieron 0 50

introducir un error sustancial en el resultado. Los volúmenes más grandes produjeron un - 50

menor valor de cero absoluto y los volúmenes más pequeños dio un valor más alto. Por - 100

lo tanto, tomando lecturas de volumen por mirando hacia abajo sin nivelación de los
- 150
a 2 grados / min a 0,5
ojos con el menisco en el cilindro se traducirá en un mayor valor de cero absoluto
- 200 grados / min
debido a que los volúmenes totales medidos serán más pequeños que los volúmenes
verdaderos. - 250

- 300

Este experimento es una buena aplicación y demostración para muchas leyes de 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0

los gases (ley de los gases ideales, la ley de Charles, la ley de Avogadro, y la ley de la
presión parcial de Dalton).
Expresiones de gratitud
Agradecemos a Dale Manos para obtener ayuda con QuattroPro y
Maureen Burkart para la edición del manuscrito. MSK gracias Ned Granville
(RHS) para guiar el proyecto de ciencias. Este trabajo ganó en la División de
Física en la Ciencia Georgia y Feria de Ingeniería (Universidad de Georgia,
Volumen de aire / ml
Figura 3. Efecto de la velocidad de la calefacción. Las líneas de puntos son del método de
mínimos cuadrados con los datos de toda la gama de temperaturas, de 20 a 80 ° C. Las
líneas continuas se obtienen con los datos de un intervalo de temperatura más baja, de 20 a
50 ° DO.
150

Athens, GA, 9-11 de abril de 1999). MSK también gracias Alice Schutte para el 100

uso del laboratorio de química y el equipo para el proyecto. Este trabajo fue
Temperatura / C °
0 50

parcialmente apoyado por el Fondo de Investigación de la Universidad Nacional - 50

de Seúl de Tecnología. - 100

- 150

W Material suplementario - 200

- 250

Los detalles de los procedimientos experimentales y análisis (incluyendo una - 300

plantilla de la hoja de cálculo Quattro Pro) para los instructores y para los estudiantes 0,5 1,0 1,5 0,0 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0

están disponibles en este número de Volumen de aire / ml

JCE en línea.
Figura 4. Parcelas de otros ensayos con varios volúmenes de aire. Los ensayos con mayores
volúmenes de rendimiento aire resultados más precisos en general.
Literatura citada

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en Chemistry Series; Neidig, HA, Ed .; Recursos para la Educación químicas:
Palmyra, PA, 1999.
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