“L’autor/L’autora s’acull a l’article 32 de la Llei de propietat intel·lectual vigent

respecte de l’ús parcial d’obres alienes com ara imatges, gràfics o altre
material contingudes en les diferents diapositives, donat el caràcter i la
finalitat exclusivament docent i eminentment il·lustrativa de les explicacions a
classe d’aquesta presentació.”

“El autor/La autora se acoge al artículo 32 de la Ley de Propiedad Intelectual

vigente respecto al uso parcial de obras ajenas, como imágenes, gráficos u
otro material contenido en las diferentes diapositivas, dado el carácter y la
finalidad exclusivamente docente y eminentemente ilustrativa de las
explicaciones en clase de esta presentación.“

T1 1-22
 TEMA 1. NOCIONES AVANZADAS DE ESTEREOQUÍMICA

Un átomo de C sustituido no simétricamente conduce al fenómeno de la quiralidad.

Ejemplos:

H H Cl Cl

Cl Cl H H
F F Br MeO2C CO2Me
Br

Bromoclorofluorometano 2-cloropropanoato de metilo

NH2 NH2

H H H H
OH HO
HO2C CO2H Et Et

alanina butan-2-ol

Son imágenes especulares no superponibles.

La quiralidad es una propiedad macroscópica que se puede aplicar a objetos macroscópicos. Por
ejemplo, nuestras manos y pies son quirales.

En una molécula quiral, el carbono con cuatro sustituyentes distintos se denomina carbono
asimétrico o centro estereogénico

1.1. Moléculas quirales con un centro estereogénico: enantiómeros

Las dos formas del butan-2-ol son enantiómeros. Son imágenes especulares no superponibles. Sus
propiedades físicas y químicas son idénticas, con excepción de la interacción con la luz polarizada
en un plano (actividad óptica) y su reacción con reactivos quirales.

a) Actividad óptica

La interacción de la luz polarizada en un plano con un enantiómero provoca una desviación del
plano de polarización hacia la izquierda o la derecha. El otro enantiómero, bajo las mismas
condiciones (T, disolvente, concentración), desvía el plano en la misma extensión, pero en sentido
contrario. Este fenómeno se conoce como actividad óptica.

T2 2-22
 Luz ordinaria tiene vectores de
campo en todas direcciones

La asimetría del
centro estereo-
génico causa
rotación del plano

Luz polarizada en un plano

Por convenio, el enantiómero que desvía la luz hacia la derecha (sentido de las agujas del reloj),
cuando se mira a la fuente de luz, se llama dextrorrotatorio, dextrógiro, d- o (+)-enantiómero. El que
la desvía hacia la izquierda es levorrotatorio, levógiro, l- o (−)-enantiómero. Tanto d- como l-
apenas se utilizan.

El aparato que permite medir la rotación específica es el polarímetro.

T1 3-22
b) Rotación específica

Se define la rotación específica o poder rotatorio específico, como:

Las unidades son grados cm3 g-1 dm-1 y por convenio se omiten.
Es necesario definir la temperatura, el disolvente y la concentración, ya que cualquier variación
cambiará el valor numérico de la rotación específica.
α
La fórmula anterior es: [α] = · 100 cuando c = g/100 mL (lo habitual)
l·c
Ej: ácido (−)-2-cloropropiónico:
D = −27 (c 1.0, hexano)
[α]32
[α] D = −35 (c 1.0, cloroformo)
32

D = −17 (puro)
[α]32
[α] D = −24 (c 1.0, hexano)
5

Según el disolvente, las moléculas están más o menos solvatadas y la luz interacciona con todo el
conjunto molecular: el soluto y el disolvente que lo rodea.

La temperatura afecta debido a:

a) La densidad y concentración varían con la temperatura.
b) Varían las constantes de equilibrio de asociación (sustrato-disolvente o sustrato-sustrato).
c) Varía la población de los diferentes confórmeros con la temperatura.

c) Mezclas de enantiómeros

Una muestra que contiene dos enantiómeros en igual cantidad es ópticamente inactiva y se llama
mezcla racémica o racemato. La formación de un compuesto que contiene un centro estereogénico a
partir de un sustrato y reactivos no quirales conduce a un racemato.

T2 4-22
 b) Me

b Et
HO H
Me
NaBH4 O
Et
a Me

a) H
HO
Et

Una mezcla de enantiómeros que no sea equimolecular es un compuesto enantioméricamente

enriquecido (scalemic mixture).

Si solamente tenemos uno de los dos enantiómeros, se trata de un compuesto enantioméricamente

puro.

1.2. Moléculas quirales con un centro estereogénico no carbonado

Los derivados de N, P y S pueden presentar quiralidad debida a un centro.

a) Aminas terciarias y fosfanos

Las aminas y los fosfanos son tetraédricos, siendo el 4º ligando el par de e− libre. Si los otros 3
ligandos son distintos, pueden ser moléculas quirales.

En las aminas, la inversión del átomo de nitrógeno tiene lugar rápidamente, por lo que no presentan
actividad óptica. Únicamente si el N forma parte de un sistema cíclico, en algunos casos se puede
fijar la configuración ⇒ amina quiral. Por ejemplo:

Los fosfanos sustituidos asimétricamente poseen E de inversión mayores. Se pueden aislar isómeros
ópticamente activos, especialmente si algún ligando es aromático.

P Ph
Me
Et

T1 5-22
b) Oxidos de fosfano, óxidos de amina y sulfóxidos

Son configuracionalmente estables ⇒ son ópticamente activos.

O O
P
Me OMe Me P
Ph Ph

( R)-Fenilmetilfosfinato de metilo Óxido de (S)-fenilmetilpropilfosfano

O O

Me N Et Me S
Ph Ph

(S)-N-óxido de N-etil-N-metilanilina (R)-Fenilmetilsulfóxido

Los compuestos de P pentavalentes solo presentan actividad óptica cuando su coordinación es 4.

1.3. Moléculas quirales con dos centros estereogénicos: diastereoisómeros

a) Reacción de enantiómeros con reactivos quirales.

Si el butan-2-ol reacciona con ácido (S)-2-cloropropanoico, se obtienen dos ésteres quirales e

isoméricos. No son enantiómeros, porque no son imágenes especulares. Son diastereoisómeros o
diastereómeros. Por tanto, tienen propiedades físicas y químicas distintas y, en principio, son
separables.

Me Me
butan-2-ol
Et HO Et
H OH H

Cl CO2 H
Me
ácido (S)-2-cloropropanoico

Me O Me O
Me Me
Et Cl H Cl
H O Et O
I H II H

T2 6-22
Si el ácido (R)-2-cloropropanoico reacciona con el butan-2-ol, obtenemos otros dos ésteres (III y
IV). En total tendremos 4 diastereoisómeros. De hecho, para cualquier molécula orgánica con n
centros estereogénicos se cumple que hay 2n estructuras diastereoméricas distintas (como máximo).

Me O Me O
Cl Cl
Et O Me H O Me
H Et
III H IV H

I (S,S) diastereoisómeros II (S,R)

diastereoisómeros diastereoisómeros

III (R,S) diastereoisómeros IV (R,R)

b) Las reglas de Cahn-Ingold-Prelog (CIP)

Establecen un orden de prioridad de los sustituyentes alrededor de un centro estereogénico.

Ej: bromoclorofluorometano.
• Se fija el orden de preferencia: a mayor número atómico, mayor prioridad.: Br > Cl > F > H.
• A igualdad de número atómico (isótopos), tiene preferencia el átomo con mayor número
másico: D > H.
• Se observa la molécula del lado opuesto al sustituyente de menor prioridad. Si el orden
decreciente de prioridad de los 3 ligandos restantes coincide con el giro de las agujas del
reloj, se dice que es el enantiómero R (del latín, rectus, derecha). Cuando los ligandos
siguen la secuencia contraria, es el enantiómero S (del latín, sinister, izquierda).
• R y S se colocan entre paréntesis al principio del nombre y en cursiva.
Br Br
H H
Cl Cl
F F
S R

Para decidir entre el CH3 y el CH3CH2 en el butan-2-ol, se aplica la regla pero a los átomos
directamente unidos al carbono del ligando.

Me C (H,H,H)
Et C (C,H,H)

T1 7-22
 OH OH
butan-2-ol
H H
Me Me
Et Et
S R
Los enlaces múltiples se consideran como el número equivalente de enlaces sencillos.

C
O CO2H
O OH O OH
C
H Cl
Me
Me Cl Me Cl ácido (S)-2-cloropropanoico

En algunos casos es posible tener un centro estereogénico con una coordinación de 3. Es el caso de
un átomo de N incorporado en un esqueleto cíclico que no puede invertir. En estos casos, el par de
electrones no compartido del N se considera como el grupo de menor prioridad.

8
7 16
6
N

N 10 9 11
1

(1R,6R,7S,9S,11S,16S)-esparteína

1.4. Centros pseudoasimétricos y compuestos meso

a) Compuestos meso

Las moléculas que poseen las siguientes características son compuestos meso:

• Un plano de simetría que bisecciona a la molécula.

• Dos centros estereogénicos, uno a cada lado del plano de simetría, con estereodescriptores
opuestos.

Estas moléculas son ópticamente inactivas ya que la rotación provocada por el centro R se cancela y
compensa con la generada por el centro S. Una forma meso es una molécula no quiral: su imagen
especular coincide con ella misma.

T2 8-22
 H H
Cl Cl

R S
S R HO2C CO2 H
R S
H H H
H
HO OH OH
HO

Butano-2,3-diol Ácido tartárico 1,2-Di clor o-1,2-dihidr oace naftile no.

Formas del butano-2,3-diol

Forma me so

OH HO S R
S S R R
=_ OH
H H H H
H H H OH
HO OH HO OH H

ópticamente a ctiva s óptica men te inactiva

b) Pseudoasimetría de centros

Un centro estereogénico que soporta dos ligandos enantiomorfos idénticos más dos ligandos no
idénticos pero que se encuentran en un plano de simetría se dice que es un centro pseudoasimétrico
y se designa por r o s.
HO H
H OH
HO2C R s S CO2H
HO2C R S CO2H
r
H OH H OH
H OH H OH

ácido ribárico ácido xilárico

H
7 H 1
O O H
7a
3a 2 H
O O
4 H 3 H

(2r,3aR,7aS) (2s,3aR,7aS)

2-metilperhidro-1,3-benzodioxol

El criterio a seguir para asignar la configuración del centro pseudoasimétrico es que el sustituyente
R tiene prioridad sobre el S:
T1 9-22
Ácido ribárico y xilárico: C3, O > C(O,C,H) R > C(O,C,H) S > H
2-Metilperhidro-1,3-benzodioxol: C2, OC(C,C,H)R > OC(C,C,H)S > C(H,H,H) > H.

1.5. Proquiralidad

Centros proquirales

Describe situaciones del tipo Cabc2, donde por sustitución de c por un grupo diferente, d, se
convierte en un centro asimétrico Cabcd.

a a
c b d b
c c
aquiral quiral
proquiral

Ligandos homotópicos y heterotópicos

Ligandos homotópicos son aquellos que por sustitución dan lugar al mismo compuesto.

1 O
Ph-O-CH2-Ph
1 2
Ej. Ph-CH2-CH2-Ph
2 O
Ph-CH2-O-Ph

1 Cl Me
Me Me Cl
H
Me H 1
H 2 Cl Me
2
Me H
Cl

Los ligandos homotópicos son intercambiables por rotación alrededor de un eje de simetría Cn.

1 H H 2 2 H H 1
Eje C2

Br Br Br Br

T2 10-22
Ligandos heterotópicos son aquellos que por sustitución generan compuestos distintos.
1 O
Ph-O-CH2-CO2Me
1 2
Ej. Ph-CH2-CH2-CO2Me
2 O
Ph-CH2-O-CO2Me

Si la diferencia entre los ligandos es su orientación espacial, los ligandos heterotópicos pueden ser:

a) Ligandos o grupos enantiotópicos: si su sustitución individual genera enantiómeros.

1 CO 2H
Cl
CO2H Cl
Me H
H 1
Me H
2 2 Cl CO2 H
H
Me Cl

Son intercambiables por un plano o un centro de simetría.

1 2 2 1
H H σ H H

CO2H CO2H
Br Br

b) Ligandos o grupos diastereotópicos: si su sustitución individual genera diastereoisómeros.

No son intercambiables por ninguna operación de simetría.

1 CO 2H
Cl
Me Cl
CO2 H H
Cl H
Me H 1
H2
Cl H CO2 H
2 Cl Me H
Cl
Cl H

T1 11-22
Pro-R, Pro-S

Se utiliza esta nomenclatura para distinguir los dos grupos en Cabc2. Se asigna prioridad CIP a un
grupo c sobre el otro. Si el centro tiene proquiralidad R, al grupo c al que se le ha dado prioridad se
le denomina pro-R y viceversa. Cuando c = H se suele intercambiar uno de ellos por deuterio para
determinar más fácilmente su proquiralidad.

CO 2H

H 2N H2
H1
H 1 es pro-R
H 2 es pro-S

Los dos átomos de oxígeno en el 2-metilperhidro-1,3-benzodioxol son enantiotópicos.

H pro-S H pr o-R
O Me O H
H Me
O O
H pro-R H pro-S
(2r,3aR,7aS) (2s,3aR,7aS)
2-Metilperhidro-1,3-benzodioxol

Caras proquirales o heterotópicas

El análisis anterior se puede aplicar a moléculas que poseen enlaces π.

1) Caras homotópicas

a) Criterio de adición: la adición de un reactivo produce el mismo compuesto.

NC CN

O
NC OH HO CN
HCN HCN

H H H H
H
H

T2 12-22
 b) Criterio de simetría: las dos caras son interconvertibles por un eje de simetria C2.

O O
C2
H H
H H

2) Caras enantiotópicas

a) Criterio de adición: la adición de un reactivo conduce a enantiómeros.

NC CN

O HO CN
NC OH
HCN HCN

H H Ph H
Ph
Ph

b) Criterio de simetría: las dos caras son interconvertibles por un plano de simetría σ.

H
Ph

3) Caras diastereotópicas

a) Criterio de adición: la adición de un reactivo conduce a diastereoisómeros.

O
Nu OH HO Nu
NuH NuH
Me
H Me H Me H Me
Me Me
Et Et Et

T1 13-22
 b) Criterio de simetría: las dos caras no son interconvertibles por ningún elemento de simetría.

Nomenclatura Si, Re

Para distinguir entre las dos caras de un átomo trigonal:

a) El observador se sitúa frente a una de las caras heterotópicas.

b) Se establece el orden de prioridad de los ligandos unidos al átomo trigonal.
c) Si al recorrer los ligandos en orden decreciente de prioridad se sigue el sentido de las agujas del
reloj, la cara es Re. En caso contrario, es Si.

Re

H
3
1
O
Me 2

Si

En el caso de moléculas con dobles enlaces C=C, debemos considerar 4 caras, dos para cada átomo
trigonal.
H Si Re H H Si Si CO2 H HO2 C Re Si CO 2H
Re Si HO2 C H
Br Br H H

1.6. Configuración relativa

Puede aplicarse en dos contextos:

a) Configuración relativa de un centro asimétrico de un compuesto respecto al de otro compuesto.

b) Configuración relativa de centros estereogénicos en una misma molécula.

Nos vamos a centrar en este último caso, es decir, una molécula con dos o más centros
estereogénicos.

Nomenclatura sin; anti

Si puede definirse un plano en la molécula, la configuración relativa de los centros estereogénicos

será anti cuando los grupos de mayor prioridad estén en lados opuestos, y sin cuando estén hacia el
mismo lado (siempre representando la cadena principal carbonada en zig-zag).

T2 14-22
Para evitar ambigüedades, en ocasiones conviene decir qué dos grupos funcionales se encuentran
sin o anti.

HO H H OH
2
5 3
HO
2,3-ant i, 2,5-sin

1.7. Quiralidad en moléculas que carecen de centros estereogénicos

1.7.1 Quiralidad debida a un eje

a) Alenos

Los alenos que están sustituidos no simétricamente en los extremos no contienen centros
estereogénicos y pueden existir en dos formas enantioméricas. Son, por ejemplo, los alenos del tipo
abC=C=Cba.

H H H H
C C ejes estereogénicos
Cl Cl Cl Cl

H H
Cl H H Cl
Cl Cl
1,3-dicloroaleno

Para asignar los estereodescriptores, la molécula se mira como si fuera un tetraedro alargado a lo
largo del eje estereogénico. Los dobles enlaces pueden omitirse para mayor claridad. Se asigna el
orden de prioridad de los sustituyentes dándole las preferencias a,b a los pares de átomos más
cercanos al observador 1, siempre siguiendo las reglas CIP. A continuación se asigna la prioridad a
los sustituyentes del otro carbono c,d y se observa la molécula desde el lado opuesto al grupo de
menor prioridad (observador 2) y se establece el orden de prioridad decreciente:

T1 15-22
 Hb b
H H d
1 H d c H
C = H Cl
Cl Cl Cl Cl c
a
Cl 2
a
Ra

Hd Hd
b H
1 H H
C = bH Cl a Cl Cl
Cl Cl a c
2
Cl c Sa

La disposición perpendicular de los sustituyentes en torno al eje estereogénico hace que los
compuestos que presentan este tipo de ejes puedan ser considerados como segmentos helicoidales
cortos, pudiéndose definir estereodescriptores P (plus: el sentido en el que la hélice se aleja del
observador es el de las agujas del reloj) y M (minus: el sentido en el que la hélice se aleja del
observador es el contrario al de las agujas del reloj). La asignación de los estereodescriptores Ra/Sa y
P/M no depende del punto de vista elegido:

Me Me Me
H
C H Me Me H
Me H 2 H H
1 Ra
M M
1 2
M M
b) Bifenilos y binaftilos

Bifenilos y binaftilos sustituidos en posición orto se caracterizan por tener rotación restringida
alrededor del enlace que une a los dos anillos aromáticos. Estos sistemas evitan que los dos anillos
se dispongan en el mismo plano, quedando perpendiculares entre sí.

Cuando los sustituyentes en un anillo y otro son los adecuados, la estructura puede existir en dos
formas enantioméricas. Estos estereoisómeros que resultan de la rotación restringida alrededor de
enlaces sencillos se denominan atropoisómeros.

H F OH HO
F H
Br Br OH HO

Ra o M 2,2'-binaftol
Sa o P
Ra o M Sa o P

T2 16-22
El procedimiento empleado para asignar los estereodescriptores es el mismo que para los alenos
quirales. Para asignar la configuración absoluta del binaftol hay que considerar el eje estereogénico,
que contiene al enlace que une a los dos anillos, y los cuatro grupos en los que hay que marcar la
prioridad están señalados con un círculo azul.

c d
(O,C,C) C C (C,C,C) c
HO C C a
HO C C b d
(O,C,C) C C (C,C,C)
a b Sa

Sa o P (Sa )-2,2'-binaf tol

Br
N N N
BrC N N CBr
1 N 2 CBr CBr
Br
(Sa)-3,3'-dibromo-2,2'-bipiridilo 1 2
P P

c) Alquilidencicloalcanos

Presentan quiralidad axial como los alenos.

c
CO2 H
H CO2 H c
a b
= H Cl
Cl b d
H a
H
d Ra o M

d) Espiranos

Presentan también quiralidad axial como los alenos.

d
H
H d
H b
= H Me
Me OH b a a c
OH
c
Sa o P
(Sa)- 7-metilespiro[3.5]nonan-2-ol

T1 17-22
 c
CO2 H
CO2 H a a c
HO2 C
= HO2C H
H b b d
H
Hd
Sa o P
Ácido (Sa)-espiro[3.3]heptano-2,6-dicarboxílico.

1.7.2. Quiralidad debida a un plano

Un plano estereogénico es un plano que contiene a tantos átomos de la molécula como sea posible,
pero no a todos. De hecho, la quiralidad se debe a que al menos un ligando no está contenido en el
plano. Debido a la existencia de rotación restringida, no presenta ningún plano de simetría. El
intercambio de dos ligandos pertenecientes al plano conduce a estereoisómeros (por ejemplo, el
intercambio de CO2H y H en los dos carbonos orto del compuesto “ansa” de abajo).

a) Compuestos “ansa”

El plano estereogénico es el que contiene al anillo de benceno. Para asignar el estereodescriptor, se

observa la molécula desde el átomo situado fuera del plano que esté más próximo a éste. Ese átomo
se conoce como “átomo piloto” (marcado con una flecha). Si hay varias posibilidades, se escoge
como piloto el átomo que esté más cercano al átomo del plano de mayor prioridad según las reglas
CIP. Si los tres átomos adyacentes al piloto (también escogidos por prioridad CIP) describen la
secuencia en el sentido de las agujas del reloj, la configuración es Rp. En caso contrario, es Sp.
También se pueden usar los descriptores P y M, que se corresponden con el tipo de hélice,
determinado desde el átomo piloto hacia c.

(CH 2) 6
c CO2 H
b a
O O
= c CO2 H
H2 C CH 2 b
O Oa
(CH 2)6
átomo piloto

H2 C
Rp o P HC O CCO2 H

b) Paraciclofanos

El plano estereogénico es aquel que contiene al anillo más sustituido. Para asignar su
estereoquímica, se siguen las reglas dadas para los compuestos “ansa”.

T2 18-22
 Sp o M
b a
c CO H
2

c) Trans-cicloalquenos

El plano estereogénico es aquel que contiene al doble enlace. Para asignar su estereoquímica se
siguen las reglas dadas para los compuestos “ansa”.

c bH
H = H
a c Sp o M
b
H a

d) Metalocenos

El plano estereogénico es aquel que contiene al anillo con sustituyentes. Para asignar su
estereoquímica se prefiere considerar la coordinación η6 π del metal como el número equivalente de
enlaces σ carbono-metal. Se determina entonces la configuración del carbono del anillo de mayor
prioridad de acuerdo con las reglas CIP (marcado con una flecha), asignando las prioridades a los
ligandos de ese átomo de carbono.

1
Cr(CO)3 Cr(CO)3
Me
2 Me 4
Me
Me
Me 3
Me
S S

1 2
FeCp FeCp
4 4
2 1
PR2 Br
3
3

R S

1.8. Reacciones estereoselectivas y estereoespecíficas

a) Reacciones estereoselectivas

T1 19-22
Este concepto se refiere a reacciones en las que, a partir de un solo sustrato, se pueden formar dos o
más estereoisómeros del producto y uno de ellos se obtiene en mayor proporción. Pueden ser
enantioselectivas o diastereoselectivas.

Ejemplos:
OH H
i) LiAlH4 OH
H
+
ii) H 3 O
9% 91 %
O
S Li
i) Ph OH
S S
S
ii) H 3O
Ph
100 %

Enantioselectividad (es): en una reacción en la cual se obtiene un enantiómero (E1) en mayor

proporción que el otro enantiómero (E2), la enantioselectividad se define como la fracción molar del
enantiómero mayoritario expresada en porcentaje:

Exceso enantiomérico (ee): para una mezcla de enantiómeros en proporciones diferentes, el exceso
del enantiómero mayoritario frente a la mezcla racémica se llama exceso enantiomérico y viene
dado por la expresión:

Diastereoselectividad (ds): en una reacción en la que se obtiene más de un diastereoisómero (D1,

D2, … Dn), la diastereoselectividad es la fracción molar del diastereoisómero mayoritario (o del
diastereoisómero deseado) expresada en porcentaje:

Exceso diastereomérico (de): en una reacción en la cual solo es posible la formación de dos
diastereoisómeros (D1 y D2), el exceso diastereomérico viene dado por la expresión:

T2 20-22
Si una reacción puede producir más de dos diastereoisómeros, en lugar de utilizar el exceso
diastereomérico se debe usar la razón de diastereoisómeros o la diastereoselectividad.

b) Reacciones estereoespecíficas

Este concepto requiere que la reacción tenga lugar sobre átomos que determinen la estereoquímica
del sustrato. Una reacción se denomina estereoespecífica si la estereoquímica del producto viene
determinada por la estereoquímica del material de partida, como consecuencia directa de su
mecanismo. Todas las etapas del mecanismo tienen un resultado estereoquímico definido de manera
inequívoca. Estereoisómeros distintos del sustrato conducen a estereoisómeros distintos del
producto. Pueden ser enantioespecíficas o diastereoespecíficas.

Reacción enantioespecífica: enantiómeros distintos del material de partida conducen a enantiómeros

distintos del producto. Se da si el sustrato tiene un solo centro estereogénico y la reacción se
produce sobre él. Por ejemplo, la reacción de sustitución nucleofílica a través del mecanismo SN2 es
enantioespecífica:

H H
Et Et
S Br + CN NC R + Br
Me Me

Et Et
H H
R Br + CN NC S + Br
Me Me

Reacción diastereoespecífica: diastereoisómeros distintos del material de partida conducen a

diastereoisómeros distintos del producto. Se da si la reacción involucra a dos centros estereogénicos
(ya sea porque tenga lugar sobre ellos o porque se formen durante la reacción). Por ejemplo, la
adición de Br2 a alquenos es diastereoespecífica:

T1 21-22
 Br Me H Me
Me H Br 2 H Br
H
H Me H Me Br Me Br

tr ans meso ant i

Me Me Br H H Me
Br 2 Me Br
Br
H H H Me Br Me H

cis (2R*,3R*) sin

Según el mecanismo de la reacción, la adición de los dos átomos de Br al doble enlace es siempre
anti (uno por arriba y el otro por debajo del plano del C=C). Atendiendo a ese mecanismo, el
alqueno trans solo puede dar el producto meso y el alqueno cis solo puede dar la mezcla racémica
(2R*,3R*). Diastereoisómeros del alqueno (trans y cis) dan lugar a diastereoisómeros del producto
[forma meso y (2R*,3R*)].

Una reacción estereoespecífica necesariamente será estereoselectiva en alguna de sus formas

(diastereoselectiva o enantioselectiva), pero no necesariamente tiene que ser estereoselectiva en las
dos formas. Por ejemplo, la adición de Br2 a alquenos es una reacción diastereoespecífica. La
adición de Br2 al cis-but-2-eno es 100% diastereoselectiva, pero no es enantioselectiva, ya que hay
dos posibilidades para la formación del ion bromonio (por las dos caras del doble enlace) y las dos
tienen la misma probabilidad de ocurrir (no hay impedimentos estéricos que favorezcan la reacción
por una cara frente a la reacción por la otra cara), lo que conduce a los dos enantiómeros del
producto final en la misma proporción.

Las reacciones estereoselectivas no tienen por qué ser estereoespecíficas. Por ejemplo, la adición
del anión derivado del ditiano a la cetona que aparece en el apartado (a) es 100% estereoselectiva,
porque solo da un estereoisómero del producto de los dos posibles. Sin embargo, esa reacción es
una adición de un nucleófilo a un carbonilo y ese tipo de reacción no es estereoespecífica, ya que el
carbono sobre el que tiene lugar no es asimétrico, con lo que no hay posibilidad de que haya
estereoisómeros del material de partida.

T2 22-22