La composición elemental de las películas se determinó mediante un espectrómetro de dispersión

de energía (EDS) en un analizador de energía EDAX DX-4. La microestructura de las películas se

caracterizó por la difracción de rayos X incidente (XRD) con un ángulo de incidencia de 2 grados
con un difractómetro de rayos X Siemens utilizando radiación Cu Ka. La microscopía electrónica de
transmisión de alta resolución (HRTEM) se realizó utilizando un microscopio JEOL JEM-2010F
operado a un voltaje de aceleración de 200 kV, las muestras transversales para la investigación
HRTEM se prepararon mediante tres pasos: primero, dos pequeñas películas rectangulares
depositadas en oblea de Si fueron cementados por el pegamento y luego inmovilizados
verticalmente en el molde específico; en segundo lugar, rectificar con papeles abrasivos hasta que
se vea rojo clarete cuando la luz de la lámpara incandescente pase a través de la película; en tercer
lugar, los iones bombardearon la sección transversal superior e inferior de las muestras en gran
ángulo al mismo tiempo, los iones bombardean durante 20 minutos en ángulo pequeño cuando
los especímenes son penetrados por iones, los procesos de bombardeo de iones se llevaron a cabo
con iones. La dureza y el módulo de elasticidad de las películas se determinaron con
nanoindentador CPX þ NHT2þ MST, que estaba equipado con un rombo Berkovich indenter tip
(pirámide de 3 lados). Se programó un modo de sangría automático para colocar sangrías en una
matriz de 3 3. Se utilizó una profundidad de penetración máxima de 100 nm que siempre fue
inferior al 10% del grosor de las películas, esto es para asegurar que la dureza no se vea
influenciada por el sustrato. El (los) estrés (s) residual (es) de las películas se calcularon mediante
la ecuación Eq de Stoney. (1)

Donde E es el módulo de Young del sustrato, ts es el espesor del sustrato, Rs es el radio de

curvatura de la película en la oblea de Si, ys es la relación de Poisson del sustrato, R es el radio de
curvatura de la oblea de Si, tf el espesor de la película Los R y Rs se midieron con un perfilómetro
3D (Bruker DEKTAK-XT). La prueba de desgaste de 30 min se llevó a cabo a lo largo de una pista
circular de 8 mm de diámetro contra una contraparte de Al2O3 de 9 mm de diámetro a 50 rpm
bajo una carga normal constante de 3 N en la atmósfera (la humedad relativa de
aproximadamente 25-30%) en la habitación temperatura (aproximadamente 25ºC) usando un
tribómetro UTM-2 CETR. Las tasas de desgaste (Ws) de las películas se calcularon usando Eq. (2)
después de medir el área de la pista de desgaste por el perfilador.

Donde WS es la tasa de desgaste, en mm3N 1 mm 1; S es el área de la pista de desgaste, en mm2;

C es el perímetro de la grieta de desgaste, en mm; F es la carga normal, en N; L es la longitud
deslizante, en mm. Para mediciones de XRD, EDS, HRTEM y nanoindentación, las muestras de
TaWN se depositaron en sustratos de oblea de Si (100); para las pruebas de desgaste, las muestras
TaWN se depositaron en sustratos de acero inoxidable AISI 304.

3. Resultados y discusión

3.1. Análisis de microestructura

La influencia del poder del blanco W sobre las composiciones elementales de las películas TaWN
se muestra en la figura 1. Se puede ver que con el aumento de la potencia objetivo W, el
contenido atómico W (at.%) Aumenta casi linealmente, mientras que el contenido atómico Ta
(at.%) disminuye gradualmente.

El patrón XRD de la película TaWN con diferente contenido W se presenta en la Fig. 2. Para la
película TaN binaria, coexisten taN cúbicos (fcc) centrados en la cara (archivo PDF 49e1283) y taN
hexagonal (hcp) (archivo PDF 39e1485) en la película y fcc-TaN con (200) la orientación preferida
es una fase principal. A medida que el W se agrega a la matriz TaN, la película TaWN es igual que la
película TaN binaria, (200) la orientación preferida es la fase principal, pero la fase TaN hexagonal
compacta (hcp) disminuye gradualmente en la película TaWN con el aumento del contenido de W
en las películas. El TaN hexagonal compacto (hcp)

(101) la fase casi desapareció a 16.2% at. Con un aumento adicional en el contenido de W, un débil
pico de difracción W (210) a 39.7 y un débil pico de difracción W2N (200) apareció en 44.1
comenzó a aparecer en el patrón XRD. La incorporación de W en la retícula TaN da como resultado
que los (200) picos cambien a ángulos grandes, esto sugiere que los átomos W reemplazan el lugar
de los átomos de Ta en la solución sólida TaWN. La solución de W podría causar la distorsión del
enrejado porque el radio atómico W es menor que el radio de los átomos de Ta, por lo tanto,
muestra los picos de difracción cambiando a ángulos grandes en el patrón de XRD [18,19,30].

La Fig. 3 ilustra las imágenes SEM transversales de la película TaWN en 10.1 at.% W. Como se
ilustra en la figura 3, la película TaWN a 10.1 at.% W exhibe un crecimiento columnar y una
estructura densa.

La microscopía electrónica de transmisión de alta resolución (HRTEM) de sección transversal y su

correspondiente patrón de difracción de electrones de área seleccionada (SAED) de película TaWN
a 16.2% W se llevaron a cabo para realizar una investigación más profunda de la microestructura
de la película y el resultado es se muestra en la Fig. 4. Como se muestra en la Fig. 4, se detectan
tres franjas de celosía diferentes con un espaciado reticular de aproximadamente 0.2509 nm,
0.2123 nm y 0.2462 nm. Esas franjas de celosía corresponden a fcc-TaN (111), (200) y hcp-TaN
(101), ya que los valores de espaciado de celosía de fcc-TaN (111), (200) (archivo PDF 49e1283) y
hc p-TaN (101) (archivo PDF 39e1485) son 0.2504, 0.2169 y 0.2469 nm, respectivamente. Esto está
de acuerdo con los resultados obtenidos de su patrón SAED correspondiente. En base a todos los
resultados anteriores, el El TaN cúbico centrado en la cara (fcc) y el TaN compacto hexagonal (hcp)
coexisten en las películas de TaWN. Este resultado es consistente con los resultados obtenidos de
la prueba de XRD.

De acuerdo con la fórmula de Debye-Scherrer [20], se calculó el tamaño de grano de cada pico de
difracción en el patrón XRD, el tamaño de grano de la película era el valor promedio de todos los
tamaños de grano. En la Fig. 5 se muestra el valor promedio del tamaño de grano de las películas
TaWN con diferente contenido de W. Como puede verse en la figura, el tamaño medio de grano
de las películas TaWN aumenta gradualmente con el aumento del contenido de W, lo que
demuestra que la incorporación de W el TaN es beneficioso para el crecimiento de grano de las
películas TaWN.
3.2. Propiedades mecánicas

La microdureza de las películas TaWN con diferente contenido de W se presenta en la Fig. 6. Como
puede verse en la Fig. 6, con el aumento del contenido de W, la microdureza de las películas TaWN
aumenta inicialmente y luego disminuye ligeramente. Cuando el contenido de W alcanza 16.2% at,
la microdureza alcanza el valor máximo de 32.2 ± 0.5 GPa, ha mejorado significativamente en
comparación con la película binaria TaN. Los factores de efecto de la microdureza de la película
TaWN podrían concluirse dos factores principales: en primer lugar, fortalecimiento de la solución
sólida; en segundo lugar, se cambia la estructura de fase. Cuando se incorporaron a la matriz de
TaN, los átomos de Ta parcial se reemplazaron por átomos de W y se formó una solución sólida de
sustitución, la dureza de las películas de TaWN se aumentó mediante el fortalecimiento de la
solución sólida. Con el aumento del contenido de W, el hexagonal

la fase TaN compactada (hcp) disminuyó gradualmente en la película TaWN, y como resultado el
contenido de porcentaje de fase TaN hexagonal compacto (hcp) se redujo en la película TaWN
total. En realidad, hay estudios que muestran que la dureza de la fase TaN cúbica centrada (fcc) es
mayor que la dureza de la fase TaN hexagonal compacta (hcp) en la película TaN [21]. Por lo tanto,
la fase TaN hexagonal compacta (hcp) disminuirá y mejorará la dureza de la película TaWN. Con
base en el análisis exhaustivo de los factores anteriores, el fortalecimiento de la solución sólida y
el cambio de la estructura de fase juegan un papel importante en la mejora de la dureza de las
películas TaWN. Por lo tanto, cuando el contenido de W es inferior a 16.2% at, la microdureza de
la película TaWN mostró una tendencia al aumento con el aumento del contenido.Cuando el
contenido continuó aumentando a 22.8% at, la microdureza de la película TaWN fue 31.5 ± 0.5
GPa y ha disminuido ligeramente, la razón principal es que un poco de fase y una pequeña fase de
W2N comenzaron a aparecer en la película TaWN. La dureza del elemental es relativamente baja,
por lo que se reduce la dureza de la película TaWN. J.F.Yang y col. [22] estudiaron la película
compuesta MoWN y L.H $ YU et al. [23] estudiaron la película compuesta ZRWN, encontraron que
cuando el contenido alcanza un cierto nivel, aparecerá la fase W2N y el W. elemental. En este
trabajo, los resultados experimentales son consistentes con los resultados del estudio. Al mismo
tiempo, nuestro grupo de sujetos preparó la película de W2N con los mismos parámetros de
proceso, manteniendo la presión de trabajo a 0,3 Pa y la relación de nitrógeno a argón (relación de
flujo) de 10: 3. La dureza de la película W2N fue de aproximadamente 27 GPa [24]. Esto también
mostró que las fases W2N reducirán la microdureza de la película TaWN. El estrés residual de las
películas TaWN se calculó usando Eq. (1) Como se muestra en la Fig. 5, el esfuerzo residual de las
películas de TaWN es siempre el esfuerzo de compresión y aumenta gradualmente de 1,6 GPa a
2,4 GPa con el aumento del contenido. Indica que los átomos Ta fueron reemplazados por los
colores en la solución sólida TaN debido a que el radio Watomic es menor que el radio de los
átomos Ta y la cantidad de átomos Ta reemplazados aumenta con el aumento del contenido W,
tiene un buen acuerdo con el patrón de composiciones elementales y XRD patrón. El valor de H3 /
E * 2 es un índice importante para evaluar la resistencia contra la deformación plástica de películas
compuestas nano-duras. (Donde E * ¼ E / (1-n2); H es la dureza, E es el módulo elástico, n es la
relación de Poisson) [25,26]. El valor de H3 / E * 2 es mayor, la capacidad de la resistencia contra la
deformación plástica es más fuerte. El valor de H3 / E * 2 de la película TaWN con diferente
contenido se muestra en la figura 7. Se puede ver en la figura 7, con el aumento de contenido, el
valor de H3 / E * 2 de la película TaWN aumentó gradualmente con el aumento de contenido W
Muestra que la incorporación de W en la película TaN mejora la capacidad de resistencia contra la
deformación plástica de la película TaWN.

3.3. Propiedades tribológicas

La Fig. 8 ilustra las curvas del coeficiente de fricción de las películas TaWN con diferente contenido
de W contra la contrapartida de Al2O3 a temperatura ambiente después de la prueba de desgaste
bola sobre disco. Como se muestra en la Fig. 8, cada curva de fricción se divide en la etapa de
desgaste y la etapa de desgaste estable. Después de la etapa de desgaste inicial, la curva de
fricción tiende a ser suave. En la etapa de desgaste, debido a los defectos en la superficie de la
película delgada, la presión del punto de contacto real es muy alta cuando la bola de contraparte
Al2O3 está en contacto con la muestra de película, por lo que el coeficiente de fricción es mayor
en la etapa de desgaste inicial. Sin embargo, con el aumento del tiempo, el punto de contacto y la
deformación plástica hacen la morfología y la presión de la superficie cambiaron, por lo que la
fricción

el coeficiente se reduce y el estado de desgaste entra en la etapa de desgaste estable [27]. La Fig.
9 ilustra el coeficiente de fricción promedio de la etapa de desgaste estable y la tasa de desgaste
promedio de la película TaWN con diferente contenido de W a temperatura ambiente. Como se
ilustra en la Fig. 9, el coeficiente de fricción promedio y la tasa de desgaste promedio de la película
de TaWN se redujeron significativamente en comparación con la película binaria de TaN. El
coeficiente de fricción promedio de las películas TaWN se redujo de 0.72 a 0.69, 0.63, 0.51, 0.44.
La tasa de desgaste promedio se redujo de 1.26? 10? 7 mm2 / N a 1.14? 10? 7 mm2 / N, 1.13? 10?
7 mm2 / N, 5.62? 10? 8 mm2 / N, 3.95? 10? 8 mm2 / N. Los datos anteriores muestran que las
propiedades tribológicas de las películas TaWN son significativamente mejores después de la
incorporación del elemento W en la película TaN, y los resultados experimentales son consistentes
con los resultados esperados. La mejora de las propiedades tribológicas de las películas TaWN se
relaciona principalmente con el dureza de la película y la incorporación del elemento W. We et al.

[28] estudiaron la microestructura y las propiedades mecánicas de las películas multicapa de TiN /
TiAlN, y señalaron que: En general, con el aumento de la dureza superficial de la película, el
desgaste de la película disminuyó y las propiedades de resistencia al desgaste mejorado.
Investigación de Pulugurtha et al. [29] también tuvo la misma conclusión. Además, el átomo de W
tiene propiedades de autolubricación por sí mismo [15]. Los átomos de W continúan
reemplazando la posición de los átomos de Ta para mejorar el rendimiento de lubricación de la
película TaWN, por lo tanto, reduce el coeficiente de fricción y mejora las propiedades de
resistencia al desgaste. En este experimento, la microdureza de la película TaWN aumenta, el
coeficiente de fricción disminuye, y la resistencia al desgaste mejora con el aumento del elemento
W, la microdureza máxima de la película TaWN es 32.2 ± 0.5 GPa a 16.2 at.% W y su coeficiente de
fricción es 0.51, la mejora del rendimiento tribológico debido al efecto combinado de dureza y la
incorporación del elemento W en la película TaN. La Fig. 10 ilustra las imágenes SEM de la
superficie de desgaste de la cicatriz de las películas TaWN. Como se muestra en la Fig. 9 (a),
después de la prueba de desgaste de bola sobre disco,
la cicatriz de desgaste de la película TaN es profunda y gruesa, tiene surcos profundos y marcas de
arañazos en la superficie, y el daño de la película es más grave; Como se muestra en la Fig. 10 (b),
el ancho de la franja de desgaste de la película TaWN a 5.3 at.% W disminuye en comparación con
la película TaN, y los surcos se vuelven poco profundos; como se muestra en la figura 10 (c) y (d),
con el aumento del contenido de W, la superficie de la película TaWN es relativamente suave, y la
cicatriz de desgaste es muy superficial, solo tiene un pequeño pelado en la superficie. Indica que
las propiedades de resistencia al desgaste de las películas TaWN se mejoran con el aumento del
contenido de W.

Combinado con el análisis de la Fig. 7, sabemos la incorporación del elemento W en la película TaN
que mejora la capacidad de resistencia contra la deformación plástica de la película TaWN. Por lo
tanto, en la imagen SEM, mostró que la profundidad de la marca de pulido de la película TaWN se
vuelve poco profunda gradualmente, y la cicatriz de desgaste se suaviza con el aumento del
contenido de W. La tasa de desgaste disminuyó significativamente. Esto también es consistente
con la conclusión de que el

Fig. 9. El coeficiente de fricción promedio y la tasa de desgaste promedio de las películas TaWN
con diferente contenido de W a temperatura ambiente.

la tasa de desgaste promedio de las películas TaWN disminuyó significativamente con el aumento
del contenido de W en la figura 9.