Reacciones de Eliminación

9.32 Proponga un mecanismo para la formación de estos productos en la solvólisis de esta

bromoalcano .

Eliminaciones 

9.37 Dibuje fórmulas estructurales para el alqueno ( s ) formado por el tratamiento de cada
haloalcano o halocicloalcano con etóxido de sodio en etanol . Suponga que la
eliminación se produce por un mecanismo de E2.

9.38 Dibuje las fórmulas estructurales de todos los cloroalcanos que se someten a
deshidrohalogenación cuando son tratados con KOH para dar cada alqueno como el
producto principal . Para algunas partes , sólo un cloroalcano da el alqueno deseado
como producto principal . Para otras partes , dos cloroalcanos pueden trabajar .

9.39 Los siguientes son los diastereoisómeros (A) y (B) de 3-bromo - 3,4-
dimetilhexano.Por el tratamiento con etóxido de sodio en etanol , cada uno da 3,4 –
dimetil- 3 -hexeno como el mayor producto. Un diastereoisómero da el alqueno E, y el
otra da el alqueno Z . ¿Qué diastereoisómero da cual alqueno? Explique la
estereoselectividad de cada eliminación .

9.40 El tratamiento de las siguientes estereoisómero de 1-bromo-1,2-difenilpropano con

etóxido de sodio en etanol da un único estereoisómero de 1,2-difenilpropeno. Prediga
si el producto tiene la configuración E o la configuración Z .
9.41 La eliminación de HBr a partir de 2-bromonorbornano da sólo 2 - norborneno y no
1-norborneno. ¿Cómo explica usted la regioselectividad de esta deshidrohalogenación?
Para responder a esta pregunta, usted encontrará que es útil observar los modelos
moleculares de ambos 1 - norborneno y 2 - norborneno y analizar la tensión en cada uno.
.

2-bromonorbornano 2-norborneno 1-norborneno

9.42 ¿Qué isómero de 1-bromo-3- isopropilciclohexano reacciona más rápido cuando se
somete a reflujo con terc-butóxido potásico, el isómero cis o el isómero trans? Dibuje la
estructura del producto esperado a partir del compuesto que reacciona más rápido.

Sustitución Versus Eliminación

9.43 Considere las siguientes consideraciones en referencia a reacciones de haloalcanos

SN1, SN2, E1, y E2.A qué mecanismo (s) , en su caso , se aplica cada consideración?

(a) Involves a carbocation intermediate.

(b) Es primer orden en haloalcano y primer orden en nucleófilo.
(c) Involucra la inversión de configuración en el sitio de sustitución.
(d) Involucra retención de configuración en el sitio de sustitución.
(e) Sustitución en un estereocentro da predominantemente un producto racémico.
(f) Es primer orden en haloalcano y cero orden en base.
(g) Es primer orden en haloalcano y primer orden en base.
(h) Se acelera en gran medida en disolventes próticos de polaridad creciente .
(i) Reordenamientos son comunes.
(j) El Orden de reactividad de los haloalcanos es 3° . 2° . 1°.
(k) El Orden de reactividad de los haloalcanos es 1° . 2° . 3°.

9.44 Arregle estos haloalcanos en orden de relación creciente de productos de E2 a SN2

observados en la reacción de cada uno con etóxido de sodio en etanol.

9.45 Dibuje una fórmula estructural para el producto orgánico importante de cada reacción
y especifique el mecanismo más probable por el cual cada uno se formo.
9.46 When cis-4-chlorocyclohexanol is treated with sodium hydroxide in ethanol, it gives
mainly the substitution product trans-1,4-cyclohexanediol (1). Under the same reaction
conditions, trans-4-chlorocyclohexanol gives 3-cyclohexenol (2) and the bicyclic ether (3).

(a) Proponga un mecanismo para la formación del producto (1), y explique su

configuración.
(b) Proponga un mecanismo para la formación del producto (2).
(c) Explique el hecho que el éster bicíclico (3) se forma a partir del isómero trans
pero no a partir del isómero cis.

Síntesis

9.47 Muestre cómo convertir el material de partida dado en el producto deseado. Tenga en
cuenta que algunas síntesis requieren sólo un paso, mientras que otras requieren de dos
o más.
9.48 La síntesis de éter de Williamson implica el tratamiento de un haloalcano con un
alcóxido de metal. A continuación se presentan dos reacciones destinadas a dar bencil
terc-butil éter . Una reacción da el éter con un buen rendimiento, y la otra reacción no.
¿Qué reacción da el éter? ¿Cuál es el producto de la otra reacción, y cómo se cuenta
para su formación?

9.49 Los siguientes éteres pueden, en principio, ser sintetizados por dos combinaciones
diferentes de haloalcano o halocicloalcano y el alcóxido metálico. Muestre una
combinación que forme el enlace éter (1) y otra que forme un enlace éter (2) . ¿Qué
combinación da la mayor rendimiento de éter ?

9.50 Proponga un mecanismo para esta reacción.

9.51 Cada uno de estos compuestos puede ser sintetizado mediante una reacción SN2.
Sugiera la combinación de haloalcano y nucleófilo que dará cada producto.

Mirando hacia el futuro

9.52 OH- es un grupo dejante muy pobre. Sin embargo, muchos alcoholes reaccionan con
clorosulfonilos de alquilo o arilo para dar sulfonato ésteres.
.

(a) Explique que hace este cambio a la habilidad del grupo dejante del sustituyente.
(b) Sugiera el producto de la siguiente reacción.

9.53 Sugiera un producto de la siguiente reacción. HI es un ácido fuerte.

9.63 La siguiente secuencia de reacción se utilizó en la síntesis de varios derivados de la

prostaglandina C2. Analiza la estructura utilizando la química que has aprendido en
este capítulo y dibuja las estructuras de los compuestos intermedios sintéticos A y B.

9.64 La siguiente reacción se utilizó en la síntesis de diversos derivados de prostaglandina.

Analiza la estructura utilizando la química que ha aprendido en este capítulo y dibuja
el producto de la reacción.