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Facultad de Ingeniería de Minas Fisicoquímica

TERMODINÁMICA DE GASES
1. OBJETIVOS
Determinar las funciones termodinámicas en un proceso isotérmico para un
gas ideal (aire).
2. FUNDAMENTO TEÓRICO
Termodinámica de los Gases: Estados termodinámicos

En la mecánica, el estado de un sistema en un instante dado queda


completamente definido si se conocen la posición y velocidad de cada masa
puntual del sistema. Esto significa que, para especificar el estado de un
sistema compuesto de un número N de masas puntuales es necesario
conocer 6N variables.

En termodinámica se introduce un concepto diferente y mucho más simple.


La definición dinámica de estado resulta poco útil pues requeriría el manejo
de muchas variables y, por otra parte, sólo interesa a los fines
termodinámicos el comportamiento del sistema como un todo,
independientemente de sus partículas componentes.

Examinemos algunos ejemplos para poder entender el concepto


termodinámico del estado.

Fluido homogéneo: En este sistema es posible medir la temperatura T el


volumen V y la presión p.

Si bien la geometría del sistema también está definida por su forma, la


mayoría de las propiedades termodinámicas son independientes dela forma
del sistema.

Para una determinada cantidad de sustancia contenida en el sistema, la


temperatura, el volumen y la presión no son magnitudes independientes,
pues están relacionadas por una ecuación de la forma general:

f (p, V, T) = 0 (7)

Conocida como ecuación de estado. Su forma depende de las propiedades


de la sustancia. Cualquiera de las tres variables puede expresarse como una
función de las otras dos. De esta forma el estado es determinado por dos
cualquiera de las variables.

A menudo suele representarse (aquí lo haremos) gráficamente la evolución


de un sistema por un gráfico de la presión en función del volumen (en realidad
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de cualesquiera dos variables que definan un estado). Un punto de esta


representación determina un estado.
Mezcla homogénea de varios compuestos: En este caso, hay que agregar
a las variables que determinan el estado del sistema, la composición del
mismo, es decir las concentraciones de cada compuesto en la mezcla.

La ecuación de estado de los gases ideales

La ecuación de estado de un sistema compuesto por una cierta cantidad de


gas que ocupa un volumen V a una temperatura T y a una presión p, puede
ser expresada por una ley analítica muy sencilla.

La ecuación de estado de un sistema compuesto por una masa m de un gas


de peso molecular M está dada aproximadamente por:

p * V = m/M * R * T (8)

Donde R es una constante universal (vale lo mismo para cada sustancia e


independientemente del estado del sistema) de valor igual a 1,986 cal/grado.

No existe ningún gas real que cumpla exactamente la ecuación (8). Una
sustancia ideal que cumpla con exactitud la ecuación (8) se denomina gas
ideal.

Suponiendo un mol de gas ideal, entonces:

p * V = R * T (9)

En muchos casos reales es aplicable la aproximación de considerar a un gas


como ideal.

La ecuación de los gases ideales no es la única ecuación de estado. En


ciertas situaciones la ecuación de los gases ideales se aparta mucho dela
realidad. Un ejemplo se da cuando el gas se halla cercano al punto de
condensación. En ese caso, una mejor aproximación es la ecuación de
estado de Van der Waals:

(p + a/V2) * (V-b) = R * T (10)

Donde a y b son característicos de cada sustancia. Para a = b = 0, la ecuación


es la de los gases ideales.

3. MATERIALES Y REACTIVOS
- Armar el equipo que se muestra en la figura
- Una cinta métrica
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- Un termómetro
- Una probeta de 10 ml
- Una cocina eléctrica
- Agua destilada
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
a) Determinar el volumen muerto de la bureta.
b) Monte el equipo de la figura, dejando la mitad de aire en el tubo
neumométrico.
c) Cierre con una pinza el empalme de goma. Verifique que no haya escape de
gas, para la cual cambie (subiendo o bajando) la ampolla de nivel a una
posición fija y después de variar el nivel del líquido manométrico en el tubo
neumometrico, verifique que este nivel permanezca constante. Si varia es
porque ay escape de gas y abra que resolver esta situación.
d) Luego regrese la ampolla de nivel a una posición tal que los niveles de agua
de la ampolla y del tubo se encuentren enrasados con un error menor de 0.1
ml, para observar mejor trate de acercar cuanto sea posible el tubo
neumometrico con la ampolla de nivel. Haga la lectura del volumen en el tubo
neumetrico.
e) Luego levante la ampolla de nivel aproximadamente 0.5 m y posteriormente
1.0 m, utilice una regla y mida exactamente la diferencia de niveles. Anote
estas lecturas y la de los volúmenes del gas A.
f) Haga lo mismo bajando la ampolla de nivel, primero a 0.5 m y luego a 1.0 m.
g) Registre además la presión barométrica y la temperatura del agua de la
ampolla de nivel, agitar el agua hasta temperatura constante. No mueva la
pinza del tubo anemométrico.

5. CÁLCULOS Y RESULTADOS

Termodinámica de gases Datos

Experimentales:

Volumen muestra Vm = 5.2ml

Temperatura del agua en la ampolla = 21°C → P (vH2O) a 21°C = 18.65mmHg


(mediante tablas)

Temperatura de ebullición del agua = 88°C →

P (vH2O) a 88°C = 487.1mmHg = Patm

1mH2O = 100cm H2O = 7.35 cmHg = 73.5 mmHg


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Vmuerto = 5.2ml

PUNTO (1) Vgh = 28,7ml → …. (1)


Gas húmedo

Pman. (1)
=

Pt = Pab =Pgh(1) = Patm. + Pman. = 487,1mmHg +36,75mHg =


523,85mmHg
PHg = Pgas seco + PH2O
Pgas seco(1) = PHg(1) – PV(H2O) → 523,85mmHg - 18.65mmHg =
505,2mmHg

En (1):
PUNTO (2) VHg(2) = 30,4ml

Pman. (2) = 0cmH2O= 0mmHg


Pt = Pab =Pgh(2) = Patm. + Pman. = 487,1mmHg +0mHg = 487,1mmHg
Pgas seco(2) = PHg(2) – PV(H2O) → 487,1mmHg - 18.65mmHg = 468,45mmHg

PUNTO (3) VHg(2) = 32,5 ml

Pman. (3) = -50cmH2O

Pgh(3) = Ptot. = Patm. + Pman. = 487,1mmHg + (-36,75mmHg) =


450,35mmHg
Pgas seco (3) = PHg(3) – PV(H2O) → 450,35mmHg - 18.65mmHg = 431,7mmHg

RESUMEN
punto Pgas Vgas seco(ml) Pgas seco (atm) Vgas seco(L)
seco(mmHg)
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1 505,2 27,7 0,665 0,028


2 468,45 29,4 0,616 0,029
3 431,70 31,2 0,568 0,031

GRÁFICO: P Vs V

P (atm)
P (1) 1

2
P (2)
3
P (3)

V (1) V (2) V (3) V (L)

RESUMEN
punto Pgas seco(atm) Vgas seco(L) Pgas seco× Vgas
seco(atm.L)
1 0,665 0.028 0,018
2 0,616 0.029 0,018
3 0.568 0.031 0,018

GRÁFICO: (P×V) Vs (P)

P×V (atm.L)

0.018 3 2 1

V3 V2 V1
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P (atm)

CÁLCULOS
1 2
1° Cálculo de “n” moles del aire
Con los datos de punto 2
P2.V2=nRT2
T2=294K V2=0.029L
P2=0.616atm

Cálculo de

Cálculo de
, temperatura constante
Cálculo de

Cálculo de

Cálculo de

2 3
1° Cálculo de “n” moles del aire
Con los datos de punto 3
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P3.V3=nRT3
T3=294K V3=0.031L
P3=0.568atm

Cálculo de ∆𝐸 𝑇 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒

∆𝐸 = 0

Cálculo de ∆𝐻
∆𝐻 = 0 𝑝𝑜𝑟𝑞𝑢𝑒 ∆𝐻 = 𝑛𝑐𝑝(𝑇2 − 𝑇1), temperatura constante
Cálculo de ∆𝑆

Cálculo de ∆𝐴 = −𝑊
∆𝐴 = −0.028𝑐𝑎𝑙
Cálculo de ∆𝐺

1 3
1° Cálculo de “n” moles del aire
Con los datos de punto 3
P1.V1=nRT1
T1=294K V1=0.028
P1=0.665atm
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Cálculo de ∆𝐸 𝑇 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒

∆𝐸 = 0

Cálculo de ∆𝐻
∆𝐻 = 0 𝑝𝑜𝑟𝑞𝑢𝑒 ∆𝐻 = 𝑛𝑐𝑝(𝑇2 − 𝑇1), temperatura constante Cálculo
de ∆𝑆

Cálculo de ∆𝐴 = −𝑊
∆𝐴 = −0.046𝑐𝑎𝑙
Cálculo de ∆𝐺

6. CONCLUSIONES

• A pesar de que en un proceso termodinámico para un gas ideal, alguna de sus


variables, sea esta presión, temperatura o cantidad de moléculas, sea constante,
el volumen no se mantiene exactamente constantes, en todo tiempo varia
ligeramente producto del movimiento aleatorio de las moléculas y sus efectos.
• Es interesante como en los gases ideales los cambios en las variables y
relaciones de proporcionalidad entre algunas de ellas pueden representarse
bastante bien con funciones matemáticas.

7. RECOMENDACIONES

 Se debe de tener mucho cuidado al momento de manipular los equipos del


laboratorio porque estos son muy frágiles.
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 Se debe de tener en cuenta que no se debe de jugar al momento de hacer las


prácticas de laboratorio.
 Se tiene que tener cuidado al manipular el termómetro ya que este es un
instrumento muy costoso y también muy frágil.
 Los datos deben de ser tomados con un cuidado especial porque de otro modo
los cálculos nos saldrán erróneos.

8. BIBLIOGRAFÍA

• Aparatus to measure adiabatic and isothermal processes, D. W. Lamb and


G.M.White, Phys. Teach. 34, 290 (1996). 2.
• Trabajos prácticos de física, J. E. Fernández y E. Galloni, Editorial Nigar, Buenos
Aires (1968).
• Dr. Edson G. Yupanqui Torres. Manual de Laboratorio de Fisicoquimica.2015.