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donde
El calor medido es igual al cambio en la energía interna del sistema menos el trabajo
realizado:
Principio termodinámico
La técnica ITC ofrece una medida directa a partir de la estequiometría, de la entalpía de
formación y de la constante de unión de los enlaces moleculares de manera que es
posible calcular la energía de Gibbs de formación del enlace, representada por ΔG, y
subsiguientemente la entropía del proceso:
ΔG = -RTlnK = ΔH-TΔS
Flujo de calor
El flujo de calor en la muestra viene dado por
Φ = dQ / dt = cp m q
• (Ps - Ps) = ΔP
• ΔP ~ Φ = (Φs - ΦR)
Para:
• P = Potencia
• S = Muestra
• R = Referencia
• Ms, MR = microhornos
Curvas DSC
ΔH = KA
Archivo:InterprettingDSCcurve.png
La imagen muestra una curva típica de DSC con algunas transformaciones térmicas
comunes
[editar] Aplicaciones
La calorimetría de barrido diferencial puede ser utilizada para medir varias propiedades
características de una muestra. Usando esta técnica es posible caracterizar procesos
como la fusión y la cristalización así como temperaturas de transiciones vítreas (Tg). La
DSC puede ser también utilizada para estudiar la oxidación, así como otras reacciones
químicas [1][2][3]
La DSC puede también ser utilizada para el estudio de cristales líquidos. En tanto
pueden ser definidos como transiciones entre sólidos y líquidos, también pueden ser
considerados como un tercer estado, que exhibe propiedades de ambas fases. Éste
líquido anisótropo es conocido como un líquido cristalino o un estado mesomorfo.
Utilizando la DSC, es posible caracterizar los pequeños cambios energéticos que
acompañan a las transiciones desde un sólido a un cristal líquido y desde un cristal
líquido a un líquido isótropo [2]
[editar] Referencias
1. Dean, John A. The Analytical Chemistry Handbook. New York. McGraw Hill, Inc.
1995. pp. 15.1–15.5
2. Pungor, Erno. A Practical Guide to Instrumental Analysis. Boca Raton, Florida.
1995. pp. 181–191.
3. Skoog, Douglas A., F. James Holler and Timothy Nieman. Principles of Instrumental
Analysis. Fifth Edition. New York. 1998. pp. 905–908.
7. Martín-Gil F.J., Leal J.A., Gómez-Miranda B., Martín-Gil J., Prieto A. y Ramos
Sánchez M.C. "Low temperatures thermal behaviour of chitins and chitin glucans".
Thermochim. Acta, 1992, 211, 241-254.
9. Rey F.J., Chamorro O., Martín-Gil F.J. y Martín-Gil J. "Characterization of fatty acid
methyl esters by thermal analysis". J. Therm. Anal. Cal., 1993, 40, 463-473
10. Sánchez-Valiente M., Martín-Gil F.J, Martín-Gil J., Siguenza A.F. y Miguel J.L.
"DSC study of a metabolic pathway (biosynthesis of pineal indoles)". Thermochim.
Acta, 1992, 195, 251-259.
Antoine Lavoisier
De Wikipedia, la enciclopedia libre
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Antoine Lavoisier
Padre de la química moderna
26 de agosto de 1743
Nacimiento
París, Francia
Se le considera el padre de la química por sus detallados estudios, entre otros: el estudio
del aire, el fenómeno de la respiración animal y su relación con los procesos de
oxidación, análisis del agua, uso de la balanza para establecer relaciones cuantitativas en
las reacciones químicas estableciendo su famosa Ley de conservación de la masa.
Biografía
Químico francés, nacido el 26 de agosto de 1743 en París. Fue uno de los protagonistas
principales de la revolución científica que condujo a la consolidación de la química , por
lo que es considerado el fundador de la química moderna. Estudió Derecho, aunque su
actividad comenzó a centrarse en la investigación científica. Fue elegido miembro de la
Academia de Ciencias en 1768. Ocupó diversos cargos públicos, incluidos los de
director estatal de los trabajos para la fabricación de la pólvora en 1776, miembro de
una comisión para establecer un sistema uniforme de pesas en 1790 y comisario del
tesoro en 1791. Lavoisier trató de introducir reformas en el sistema monetario y
tributario francés y en los métodos de producción agrícola.
Con el químico francés Claude Louis Camelot y otros, Lavoisier concibió una
nomenclatura química, o sistema de nombres, que sirve de base al sistema moderno.
Joseph Louis Lagrange dijo al día siguiente: "Ha bastado un instante para segar su
cabeza; habrán de pasar cien años antes de que nazca otra igual".
Resumen
26 de agosto de 1743 - 8 de mayo de 1794. Químico francés, considerado el creador de
la química moderna por sus estudios sobre la oxidación de los cuerpos, el fenómeno de
la respiración animal, el análisis del aire, la Ley de conservación de la materia o Ley
Lomonósov-Lavoisier, la calorimetría, etc.
En 1754 empezó sus estudios en la escuela de elite "College Mazarin" destacando por
sus dotes en las ciencias naturales. Estudió Ciencias Naturales y Derecho por petición
de su padre. En 1771 se casó con Marie de Lavoisier. La dote le permitió instalar un
laboratorio grande donde le asistió su esposa redactando entre otros el cuaderno de
laboratorio.
Escribió un gran Tratado Elemental de Química, asumió asimismo la inspección
nacional de las compañías de fabricación de pólvora y fue recaudador de impuestos,
cargo por el cual fue guillotinado al producirse la Revolución francesa. 1
Calor específico
De Wikipedia, la enciclopedia libre
El calor específico es una magnitud física que se define como la cantidad de calor que
hay que suministrar a la unidad de masa de una sustancia o sistema termodinámico para
elevar su temperatura en una unidad (kelvin o grado Celsius). En general, el valor del
calor específico depende de dicha temperatura inicial.1 2 Se la representa con la letra
(minúscula).
En forma análoga, se define la capacidad calorífica como la cantidad de calor que hay
que suministrar a toda la masa de una sustancia para elevar su temperatura en una
unidad (kelvin o grado Celsius). Se la representa con la letra (mayúscula).
Introducción
El calor específico es una propiedad intensiva de la materia, por lo que es representativo
de cada sustancia; por el contrario, la capacidad calorífica una propiedad extensiva
representativa de cada cuerpo o sistema particular.4
Cuanto mayor es el calor específico de las sustancias, más energía calorífica se necesita
para incrementar la temperatura. Por ejemplo, se requiere ocho veces más energía para
incrementar la temperatura de un lingote de magnesio que para un lingote de plomo de
la misma masa.[1]
El término "calor específico" tiene su origen en el trabajo del físico Joseph Black, quien
realizó variadas medidas calorimétricas y usó la frase “capacidad para el calor”.5 En esa
época la mecánica y la termodinámica se consideraban ciencias independientes, por lo
que actualmente el término podría parecer inapropiado; tal vez un mejor nombre podría
ser transferencia de energía calorífica específica, pero el término está demasiado
arraigado para ser reemplazado.6
Ecuaciones básicas
El calor específico ( ) es una función de la temperatura del sistema; esto es, . Esta
función es creciente para la mayoría de las sustancias (excepto para los gases
monoatómicos y diatómicos). Esto se debe a efectos cuánticos que hacen que los modos
de vibración estén cuantizados y sólo estén accesibles a medida que aumenta la
temperatura. Conocida la función , la cantidad de calor asociada con un cambio de
temperatura del sistema desde la temperatura inicial Ti a la final Tf se calcula mediante
la integral siguiente:
Cantidad de sustancia
Conceptos relacionados
Hay dos condiciones notablemente distintas bajo las que se mide el calor específico y
éstas se denotan con sufijos en la letra c. El calor específico de los gases normalmente
se mide bajo condiciones de presión constante (Símbolo: cp). Las mediciones a presión
constante producen valores mayores que aquellas que se realizan a volumen constante
(cv), debido a que en el primer caso se realiza un trabajo de expansión.
El cociente entre los calores específicos a presión constante y a volumen constante para
una misma sustancia o sistema termodinámico se denomina coeficiente adiabático y se
designa mediante la letra griega (gamma).8 Este parámetro aparece en fórmulas
físicas, como por ejemplo la de la velocidad del sonido en un gas ideal.
El calor específico de las sustancias distintas de los gases monoatómicos no está dado
por constantes fijas y puede variar un poco dependiendo de la temperatura [2]. Por lo
tanto, debe especificarse con precisión la temperatura a la cual se hace la medición. Así,
por ejemplo, el calor específico del agua exhibe un valor mínimo de 0,99795 cal/(g·K)
para la temperatura de 34,5 °C, en tanto que vale 1,00738 cal/(g·K) a 0 °C. Por
consiguiente, el calor específico del agua varía menos del 1% respecto de su valor de 1
cal/(g·K) a 15 °C, por lo que a menudo se le considera como constante.
Unidades
Unidades de calor
En los Estados Unidos, y en otros pocos países donde se sigue utilizando el Sistema
Anglosajón de Unidades, el calor específico se suele medir en BTU (unidad de calor)
por libra (unidad de masa) y grado Fahrenheit (unidad de temperatura).
La BTU se define como la cantidad de calor que se requiere para elevar un grado
Fahrenheit la temperatura de una libra de agua en condiciones atmosféricas normales.10
Grados de libertad
Artículo principal: Grados de libertad
Las moléculas con mayor atomicidad, en cambio tienen varios grados de libertad
internos, rotacionales y vibracionales, adicionales ya que son objetos complejos. SE
comportan como una población de átomos que pueden moverse dentro de una molécula
de distintas formas (ver la animación a la derecha). La energía interna se almacena en
estos movimientos internos. Por ejemplo, el Nitrógeno, que es una molécula diatómica,
tiene cinco grados de libertad disponibles: los tres traslacionales más dos rotacionales
de libertad interna. Cabe destacar que la capacidad calorífica molar a volumen constante
de los gases monoatómicos es , siendo R la Constante Universal de los gases ideales,
mientras que para el Nitrógeno (biatómico) vale , lo cual muestra claramente la
relación entre los grados de libertad y el calor específico.
Masa molar
Artículo principal: Masa molar
Una de las razones por las que el calor específico adopta diferentes valores para
diferentes sustancias es la diferencia en masas molares, que es la masa de un mol de
cualquier elemento, la cual es directamente proporcional a la masa molecular del
elemento, suma de los valores de las masas atómicas de la molécula en cuestión. La
energía calorífica se almacena gracias a la existencia de átomos o moléculas vibrando.
Si una sustancia tiene una masa molar más ligera, entonces cada gramo de ella tiene más
átomos o moléculas disponibles para almacenar energía. Es por esto que el hidrógeno, la
sustancia con la menor masa molar, tiene un calor específico tan elevado; porque un
gramo de esta sustancia contiene una cantidad tan grande de moléculas.
Impurezas
En el caso de las aleaciones, hay ciertas condiciones en las cuales pequeñas impurezas
pueden alterar en gran medida el calor específico medido. Las aleaciones pueden
mostrar una marcada diferencia en su comportamiento incluso si la impureza en
cuestión es uno de los elementos que forman la aleación; por ejemplo, las impurezas en
aleaciones semiconductoras ferromagnéticas pueden llevar a mediciones muy
diferentes, tal como predijeron por primera vez White y Hogan.11
cp Capacidad
cp cv
(másic calorífica
Fase (molar) (molar)
Sustancia o) volumétric
J·mol−1· J·mol−1·
kJ·kg−1· a
K−1 K−1
K−1 J cm K-1
-3
Gas
monoatómico gas R= R=
(Ideal) 20,8 12,5
Gas diatómico R= R=
gas
(Ideal) 29.1 20.8
Aire (en
condiciones
gas 1,012 29,19
típicas de
habitación[3])
cera de
sólido 2,5 900 2,325
parafina
gas
Agua (100 2,080 37,47 28,03
°C)
líquido
Agua (25 4,1813 75,327 74,53 4,184
°C)
sólido
Agua 2,114 38,09 1,938
(0 °C)
↑ Divida el calor específico másico del Magnesio entre 8 y comprobará que es muy cercano a ocho veces
el del Plomo.
↑ Suponiendo una altitud de 194 metros (el promedio de la población mundial), una temperatura de
23 °C, un 40,85% de humedad y 760 mmHg de presión.
↑ Puede notar que el calor específico (molar) de los gases monoatómicos se comporta de acuerdo a
ciertas constantes, mientras que los valores predichos para otros gases no se ajustan con la misma
precisión.
Materiales de construcción
Estos datos son de utilidad al calcular los efectos del calor sobre los materiales que
formen un edificio:
cp
Estado de
Sustancia J g−1
agregación
K−1
Vidrio,
sólido 0,67
crown
0,50
Vidrio, flint sólido
3
Vidrio, 0,75
sólido
pyrex 3
0,79
Granito sólido
0
Mármol, 0,88
sólido
mica 0
0,83
Arena sólido
5