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MICROECFJJ GUIA DE ESTUDIO PRMER PARCIAL

UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO

FACULTAD DE QUÍMICA

DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA METALÚRGICA

HRIDROMETALURGIA

GUÍA DE ESTUDIO PRIMER PARCIAL

 Martínez Fernández César Abraham

Profesor: Leopoldo Abelardo Rodríguez Reyes

18 - SEPTIEMBRE – 2013
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1. ¿Qué entiende por HIDROMETALURGIA?

Por hidrometalurgia se entiende los procesos de lixiviación selectiva (disolución) de los componentes
valiosos de las menas y su posterior recuperación de la solución por diferentes métodos. El nombre de
hidrometalurgia se refiere al empleo generalizado de soluciones acuosas como agente de disolución.
La hidroelectrometalúrgia comprende el conjunto de procesos de lixiviación y precipitación por medio
de electrólisis, donde los procesos electroquímicos son precedidos por los procesos hidrometalúrgicos.

2.- ¿Cuáles son las tres etapas principales de los procesos hidrometalúrgicos?
1) Disolución del componente deseado presente en la fase sólida.
2) Concentración y/o purificación de la solución obtenida.
3) Precipitación del metal deseado o sus compuestos.

3.- Indique las semireacciones para la construcción del diagrama de Pourbaix para estabilidad del agua.

4.- Cuales son las zonas acido, básico, oxidante y reductora en un diagrama de Pourbaix?
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5.- ¿Cuál es la utilidad de los diagramas de Pourbaix en lo que respecta a la disolución de un mineral? Explique
con un ejemplo real.

Estos diagramas son ampliamente utilizados por los hidrometalurgias, por cuanto permiten visualizar
posibilidades de reacciones sin tener que recurrir al cálculo termodinámico para los fenómenos que ocurren en
medio acuoso.

Una importante restricción en la aplicación práctica de los diagramas termodinámicos, es que predicen
tendencias a que ocurran fenómenos, pero no la velocidad con que éstos puedan ocurrir. En la práctica las
velocidades de reacción pueden variar desde valores tan altos que son controlados por limitaciones en la
transferencia de masa, a valores tan bajos que se requieren períodos geológicos para observar en forma directa
el fenómeno. La cinética extremadamente lenta en algunas reacciones conduce a que algunas fases sólidas
existan en condiciones fuera de su rango de estabilidad termodinámica o que fases sólidas no se formen en
condiciones termodinámicas favorables y lo hagan otras en su lugar (fases metaestables) (ejemplo: precipitación
de hidróxido de hierro). En este caso, es a veces útil utilizar diagramas Eh - pH modificados que consideren las
fases metaestables.

6.- Dibuje un diagrama de Pourbaix de manera general para el metal M que presenta los estados de oxidación
OSO e ICO, óxidos e hidróxidos.

7.- Describa el proceso de cementación con ayuda de un Diagrama de Pourbaix.

El proceso de cementación esta representado por la siguiente ecuación general:

En el diagrama que se muestra a continuación se puede apreciar que cada metal es susceptible a ser
reducido por otro metal que posea un potencial de media celda mas negativo que el anterior. A esta
propiedad se le llama escala de nobleza, entonces se dice que un metal es mas noble que otro si al
estar disuelto el primero, este se precipita en presencia del segundo. Viendo el diagrama podemos
asegurar que l cobre precipitara en presencia y hierro ya que este tiene un potencial mas negativo
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8.- Mencione dos aplicaciones prácticas del proceso de cementación.

Los sistemas o procesos comerciales más importantes que aplican el principio de la cementación son:

9.- Comente como afecta la concentración de a) el agente lixiviante b) la concentración de iones distintos al
lixiviado en la concentración final de este.

a) En una reacción química simple con un solo reactivo el grado de lixiviación es proporcional a la
concentración de reactivo, hasta un valor máximo con una cierta concentración. En sistemas de
lixiviación mas complejos depende de la actividad de cada agente
b) Pueden eventualmente consumir los reactivos de lixiviación, disminuyendo las concentraciones y la
velocidad de reacción. Por ejemplo los carbonatos consumen el ácido sulfúrico en la lixiviación de cobre
y los sulfuros consumen el cianuro en la disolución de oro.
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10.- Indique la reacción de formación respectiva y como afecta la formación en la superficie del mineral de
calcopirita a lixiviar de a) covelina y calcocina c) azufre elemental c) jarosita y que sugerencias hace para
minimizar su efecto

Calcosina con covelina: Cu2S = CuS + Cu2+ + 2e


Covelina con azufre: CuS = Cu2+ + S + 2e
Jarosita: KFe3(SO4)2(OH)6 + 6H+ = K+ + 3Fe2+ + 2(SO4)+ + 6H2O

La jarosita se forma en condiciones oxidantes a pH<6

Modificar el potencial mediante un reactivo identificando las zonas de estabilidad del mineral presente y el
reactivo que se va a añadir, evitando las zonas de formación del azufre y de jarosita.

11.- Como se comporta el Arsénico en la disolución de mineral cobre? Cual es su efecto Galvánico y como evitaría
en su caso que contaminara la solución lixiviante?

12.- La utilización de Hidrogeno para la reducción de metales en solución se propone de acuerdo a la reacción:

Mn+ + n/2 H2 = M + nH+

Escriba una expresión para la velocidad de reacción en función de la presión para este sistema. Cual es la
influencia de las siguientes variables en la velocidad de reacción en la lixiviación a presión: a) tamaño de
partícula b) temperatura c) presión de hidrogeno.

V = -KpH2

a) Si es por control quimico el tamaño de particula no afecta, a menor tamaño aumenta la superficie de
reducción
b) Aumenta el poder lixiviante
c) Aumenta el poder lixiviante

13.- a) Explique que pasa con el contenido de oro en un mineral de baja ley de calcopirita, cuando esta es
disuelta con Acido Sulfúrico b) Por que se utiliza el cianuro en la lixiviación de minerales auríferos.
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a) No le pasa nada al contenido de oro ya que este no se disuelve porque no alcanza la zona de formación
de iones Au3+
b) En una mena se utiliza cianuro potásico o sódico ya que el oro y la plata se disuelve con gran facilidad
mientras que la mayoría de los demás componentes metálicos permanecen inalterados. En un medio
alcalino se ahorra reactivo ya que no se descompone el cianuro por el ácido sulfúrico generado a partir
de los sulfuros de la mena o reacción directa con ellos.

14.- La velocidad de lixiviación de mineral de cobre con acido sulfúrico se midió bajo las siguientes condiciones:
Velocidad mg Cu2+/cm2-min Temperatura °C Molaridad del acido

1.09 40 0.685

1.86 49.5 0.685

0.554 40.9 0.103

1.37 50.1 0.353

1.83 41 1.377

Derive una ecuación o ecuaciones que describan la velocidad de lixiviación como función de la temperatura y la
concentración de ácido.

Después de graficar velocidad de lixiviación vs concentración a temperatura constate y velocidad de lixiviación


vs temperatura concentración constate, resultan las sig. Ecuaciones:

T(50)K=1.4759xR

T(41)K = 1.0037xR

C(0.685)=0.0811xR

15.- Escriba una ecuación que refiera la velocidad de reacción como función de a) la unidad de volumen de fluido
reaccionante b) por unidad de superficie

Basada en la unidad de volumen de fluido reaccionante

( )
( )( )
Basada en la unidad de volumen del reactor

( )
( )( )
Basada en la unidad de superficie interfacial en un sistema de dos fluidos o basada en la unidad de superficie del
sólido en los sistemas líquido - sólido (reacción heterogénea)

( )
( )( )
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16.- Cuales son las etapas de reacción en un sistema heterogéneo?

En general, los sistemas hidrometalúrgicos están caracterizados por sistemas heterogéneos, es decir, sus
reacciones tienen lugar en una interface en la cual ocurre transferencia de materia de una fase a la otra. Las
reacciones heterogéneas son controladas por la velocidad de la reacción química propiamente tal o por la
transferencia de masa de los diversos reactantes hacia la superficie de contacto de los dos fases.

Las etapas principales de una reacción son:

1) Transporte de masa de los reactantes gaseosos a través de la interface gas - líquido y posterior disolución
(cuando es el caso).

2) Transporte de masa de los reactantes a través de la capa límite solución - sólido, hacia la superficie del sólido.

3) Reacción química o electroquímica en la superficie del sólido, incluyendo adsorción y desorción en la


superficie del sólido y/o a través de la doble capa electroquímica.

4) Transporte de masa de los especies producidos a través de la capa límite hacia el seno de la solución.

17.- Que entiende por etapa controlante en una reacción química?

La etapa controlante de una reacción es la etapa de velocidad más lenta y gobierna las variables del proceso

18.- Cuales son las etapas de reacción en un sistema heterogéneo con formación de un solido poroso en la
superficie de reacción?

Pues es igual que la pregunta 16, pero tenemos dos etapas adicionales:
(5) Difusión del reactivo a través de la capa sólida producida por la reacción (producto poroso)
(6) Transporte de masa de las especies solubles, productos de la reacción, a través de la capa sólida
formada, hacia el seno de la solución.

19.- Que es un modelo cinético?

Es un modelo en el cual planteamos las reacciones químicas y añadimos el factor velocidad de reacción.

Es una serie de ecuaciones derivadas experimentalmente o con aproximaciones matemáticas que permiten
explicar la velocidad de reacción y sus factores que la afectan.
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20.- Como se puede evaluar experimentalmente la energía de activación en una disolución hidrometalurgica?

Experimentalmente, el valor de Ea de una reacción puede ser determinado en un diagrama log k versus 1/T,
calculando la pendiente de la recta ( Ea/R )

21.- Que valores tiene la energía de activación para a) Control difusional, b) Control Químico, c) control Mixto?

* Control químico <=> Ea > 40 kJ/mol

* Control difusional <=> Ea = 5 a 20 kJ/mol

* El control mixto se da entre 20 y 40 kJ/mol

22.- Comente las pruebas experimentales para determinar la etapa limitante en una reacción solido líquido.

Factor Control químico Control difusional en los Control por Transporte de


(et 3) poros (et 5) masa externo (et 2)
Aumento de velocidad de Sin efecto Sin efecto Aumenta la velocidad de
la fase líquida la reacción
Ea 40 – 400 KJ/mol 5 – 20 KJ/mol 5 – 20 KJ/mol
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Cambio de tamaño de las Si las partículas son V#1/D V#1/Dn
partículas porosas al principio:
v#1/D
Si no son porosas no
influye

23.- Comente las energías de activación típicas y etapas limitantes para tres procesos de la hidrometalurgia del
oro.
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24.- ¿Cómo puede aumentar el transporte de masa a través de la capa de difusión?


1) Reduciendo el espesor de la capa de difusión.
2) Aumentando el gradiente de concentración, esto es aumentando la concentración de la solución (C0) .
3) Aumentando la temperatura de la solución.
4) Aumentando la superficie de contacto.

25.- Comente los factores que afectan la disolución de gases en un líquido.


La velocidad de absorción de gases en un líquido depende de :
1) Superficie de contacto gas - líquido <<<<<<<<<<<<<<<<efectopositivo
(Mayor cuando hay muchas burbujas pequeñas)
2) Velocidad relativa de las burbujas efecto positivo
3) Presión parcial del gas efecto positivo
4) Grado de agitación efecto positivo
5) Temperatura efecto negativo

26.- Que factores mineralógicos afectan la disolución de un mineral?

La reactividad de los granos de minerales es fuertemente afectada por factores tales que orientación cristalina,
inclusiones, dislocaciones e impurezas.

27.- Comente la lixiviación natural que sufren los yacimientos superficiales de cobre.

Ciertos yacimientos de cobre han sufrido a lo largo de grandes periodos de tiempo muchas transformaciones
óxido-reducción debido a las condiciones naturales a las que están sometidos. Existen yacimientos que por
condiciones geológicas están bajo condiciones de alta presión y temperatura, que son condiciones que se
buscan en los mismos procesos hidrometalúrgicos, por lo que esos yacimientos tienen pues ya una lixiviación
natural.

28.- Mencione en base al diagrama de Pourbaix para cobre las diferencias básicas en la lixiviación de malaquita,
covelina y calcopirita.

La malaquita y la calcopirita son estables a un pH neutro, mientras que la covelina se da en un pH ácido, siendo
la calcopirita más estable con menos presión de oxígeno que la covelina, y esta a su vez que la malaquita.
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29.- Diga cual es la influencia o efectos de los minerales contenidos en la ganga en el proceso de lixiviación de
metales; tales como cuarzo, ortoclasa, feldespatos y caolines, en el consumo de ácido y en la velocidad de
disolución

La composición del yacimiento mineralógico nos influye directamente en la cinética de la reacción misma, y así,
dependiendo de las especies presentes en el mineral, se clasifican según la cinética misma, de poca o mucha
velocidad.

30.- Explique el fenómeno de formación de jarosita, su solubilización y efecto en el proceso de lixiviación.

La cantidad de hierro que se puede disolver lo determina la solubilización de la jarosita, ya que la solubilidad de
esta depende del potencial y del pH y de la concentración de iones potasio y sulfato, y manejando estas cosas se
puede disolver más o menos hierro.

La jarosita se forma en condiciones oxidantes y a pH menores a 6

31.- Comente como se relacionan la cinética relativa de reacción con los tiempos de residencia.

En términos generales la cinética relativa tiende a hacerse constante a mayores tiempos de residencia.

32.- Como se afecta la extracción de in ion metálico en función a la especie mineralógica presente en el mineral
tratado?

Afecta porque cada especie tiene su propia cinética de reacción y las condiciones para que esta se de, además
también tenemos la influencia que pueden tener todas las especies al interactuar entre ellas mismas y con los
reactivos, lo cual afecta el total del proceso.

33.- Cual es la influencia de la ganga en el proceso de disolución de minerales metálicos?

Las gangas se clasifican de acuerdo a su reactividad con la solución, las gangas muy reactivas consumen mucho
reactivo y las que son poco reactivos consumen en menor medida.

Se distinguen así los microambientes que son los que ocurren en el interior de un trozo de roca con el paso de la
solución a través de una ganga porosa para alcanzar un grano mineralizado ocluido. A medida que avanza la
solución esta puede ver totalmente alteradas sus condiciones originales e incluso inhibirse o detenerse
totalmente su capacidad químicamente lixiviadora. También cuando precipitan productos de la hidrolisis y que
son insolubles se puede detener la lixiviación, tales como la jarosita o la goetita.

Y también están los macro ambientes que corresponden a la reacción con la ganga en áreas extensas que
incluyen numerosos trozos de roca, y en caso de que sean altamente reactivos pueden dar lugar a la formación
de “bolsones ciegos” a donde las soluciones no pueden acceder.
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34.- Cual sería el consumo relativo de ácido de una ganga potásica con una cálcica?

Sería un consumo entre medio y alto, ya que la cálcica se considera altamente reactiva y la potásica
medianamente reactiva.

35.- Como se ve afectada la recuperación de iones metálicos en función de la solubilidad de la ganga?

Afecta la recuperación porque consume reactivo y disminuye la concentración del ión que se quería disolver.
Además de que a veces se tiene que purificar la solución para eliminar dicha ganga.

Esta es otra importante manifestación anómala de la ganga y se le llama “re-atrapamiento de las especies
disueltas” que e observa frecuentemente en los minerales de oro cuando existen especies orgánicas en la ganga
que re-atrapan el oro que ya estaba disuelto, con un mecanismo similar al del carbón activado.

Existen situaciones en las que la ganga está muy alterada y extremadamente descompuesta, presentando una
gran cantidad de arcillas, entre las cuales existen algunas que actúan con propiedades de intercambiadores
iónicos, re-atrapando el cobre recién disuelto.

36.- Como afecta la ganga en el grado de penetración del lixiviante en las partículas de mineral?

Afecta al consumir reactivo, ya que modifica también por eso mismo el pH y nuestra partícula mineral recibe
menos reactivo y le penetra menos.

Si se tiene por ejemplo una reacción


que requiere acido o bien ácido férrico,
puede ocurrir que la partícula se vea
completamente atacada en términos de
las especies que contienen hierro y este
se haya disuelto enteramente, incluso
hasta el interior de ella. Sin embargo, en
estos casos es frecuente observar que el
cobre se ha lixiviado solo hasta cierto
límite donde se ve un contorno “rim” en
forma de anillo hasta el cual se limita la reacción y mas allá de él hacía el interior de la partícula el cobre
permanece intacto. Esto ourre cuando la ganga va consumiendo el reactivo, sea H+ solamente o bien H+ y Fe3+
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37.- En el sistema Fe-S- Agua, como evoluciona la composición del lixiviante, en función de progreso de la
disolución de minerales sulfurados?

El ión férrico disuelve los minerales sulfurados más rápido que el oxígeno, por lo que la composición del
lixiviante aumentaría de concentración de solutos al aumentar la concentración del ión Fe3+.

38.- Que factores deben tomarse en cuenta para seleccionar un proceso de lixiviación, en función del balance
económico-operativo del proceso?

 El grado de preparación del mineral (triturado, molido etc.)


 Costo inversión
 Costo de operación
 Niveles de concentración

39.- Describa el proceso de lixiviación in situ.

La lixiviación in situ o extracción por disolución es un proceso de recuperación de minerales (como el cobre o el
uranio) a través de perforaciones realizadas en las formaciones rocosas que evita recurrir a las técnicas mineras
convencionales.

El disolvente se vierte en pozos naturales o artificiales. El método se basa en el hecho de que cuando se tritura la
mena sulfurada de modo que lleguen a ella el aire y el agua las porciones sulfuradas se descomponen y se
forman sulfatos solubles.

La gran ventaja del método se debe a que es muy económico y con él se obtiene cobre de menas
completamente inaprovechables hasta ahora. Este método se utiliza para menas de cobre de muy baja ley. La
mena se lixivia durante largos periodos de tiempo.

40.- Cual es la diferencia entre la lixiviación en botaderos (dump leaching) y lixiviación en pilas?

Lixiviación en Pilas: la mena de baja ley se amontona en ella hasta una altura de unos 8m. En la parte alta del
montón se hacen algunos canales de distribución y sobre ellos se dirige el líquido de lixiviación que consiste en
agua o ácido sulfúrico. Se vierte en la cima y la disolución lixiviada se va recogiendo en la base. Algunas veces se
hacen perforaciones verticales con el objeto de facilitar la circulación del agua y al mismo tiempo facilitar la
circulación de aire que ayuda al proceso de lixiviación.

Lixiviación en Botaderos: el material que se lixivia se coloca en un tanque equipado con un falso fondo provisto
de medio filtrante. El disolvente se añade por la boca del tanque y se deja colar por entre el mineral. Estos
tanques se colocan de tal modo que se emplea un sistema de contracorriente, los que contienen menos sólidos,
se añaden al último tanque y el líquido más diluido al primero y se bombea de un tanque a otro hasta que llega
al último tanque casi saturado. Este método es adecuado para material poroso y arenoso.
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Diferencias:

PILAS: contenido metálico superior, se justifica que se lleve a cabo un proceso de trituración para homogeneizar
el tamaño de las partículas

BOTADEROS: cuando el mineral tiene un contenido metálico inferior, no se justifica el proceso de trituración por
lo que no es necesario prepararlo en tamaño.

41.- Qué diferencias encuentra entre un tanque Pachuca y un reactor a presión para lixiviación de minerales?

Los reactores a presión trabajan a temperaturas supriores a 60°C para evitar la evaporación. Pueden trabajar en
condiciones extremas, es decir, aumentando la temperatura y la presión y acepta el uso de reactivos como el
oxígeno.

En el tanque Pachuca se utiliza la lixiviación con agitación a presión atmosférica. En este tanque se prefiere la
agitación por medios neumáticos con inyección de aire. Este proceso es más barato.

Físicamente son tanques cilíndricos con fondo cónico, en ellos se establece una circulación ascendente –
descendente en la pulpa lo que facilita la lixiviación, el aire es el que hace circular la carga.

43.- Explique los diferentes estados de aglomeración durante la lixiviación en presas de jales, terreros o pilas,
(pendular, funicular, capilar, suspensión solido liquido).

Un puente líquido pendular y funicular permiten las fuerzas cohesivas de tensión superficial mantener a las
partículas unidas entre si, para existir esta fuerzas al estar formando la pila de lixiviación se observan virtudes de
alta permeabilidad líquida.

El estado capilar ayuda a que las partículas individuales se mantengan en su sitio, la cantidad de líquido
disponible aumenta.

La suspensión solido liquido se da cuando hay un negó de carácter inundado y se pueden exceder los límites de
líquido correspondiente a la lixiviación.

44.- Describa los métodos de lixiviación en piletas o albercas y sus diferencias con los tanques agitados.

En la lixiviación de piletas o albercas el mineral a lixiviar se mantiene estático en grandes depósitos donde se
alimenta el líquido lixiviante y la solución rica en contenido metálico se recupera mediante tubería hacia la
planta de purificación.

En la lixiviación con tanque agitado el mineral siempre se encuentra en movimiento, es decir la carga siempre
circula de arriba hacia abajo por la aplicación de un líquido a presión, el cual puede ser aire.
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45.- Como afecta la ley del mineral en la selección del equipo y/o método de lixiviación?

% Ley Método de Lixiviación

20 – 40 Agitación

1–2 Estanques

Mayor a 0.5 In Situ

0.2 Dumb (botaderos)

0.2 - 1 Heap (pilas)

46.- Comente las recuperaciones típicas y las concentraciones del electrolito obtenido en la lixiviación en pilas y
en tanques agitados.

En tanques agitados la recuperación típica es del 95% mientras que en pilas la recuperación oscila entre 60 a
70%

En tanques agitados la concentración del electrolito es mayor, va de 30 a 50 g/L mientras que en pilas va de 1 a 5
g/L

47.- Explique la lixiviación de minerales de oro y plata y cuáles son las ventajas y desventajas de utilizar:
cianuros, tiosulfato, tiourea, cloruros.

Proceso de lixiviación: El cianuro de sodio se disuelve en agua donde, en condiciones ligeramente oxidantes,
disuelve el oro contenido en el mineral. La solución resultante que contiene oro se denomina “solución
cargada”. Luego se agrega zinc o carbón activado a la solución cargada para recuperar el oro extrayéndolo de la
solución.

La solución residual o “estéril” (es decir, carente de oro) puede recircularse para extraer más oro o enviarse a
una instalación para el tratamiento de residuos

Ventajas: Procesos de bajo costo relativo. Otras sustancias químicas presentan problemas particulares para el
ambiente y la salud. Los complejos de cianuro son estables y eficaces, no requieren de otras sustancias
químicas para la extracción de oro.

Desventajas: Son productos riesgosos ya que son productos tóxicos, que además de perjudicar la salud, son
explosivos, corrosivos e inflamables.
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48.- Como afecta la presión de oxígeno a la disolución de metales con cianuro?

Está comprobado que la presencia de oxigeno acelera la disolución de los metales

49.- Que efecto tiene la adición del Nitrato de plomo en la disolución de metales con cianuro?

El efecto negativo de minerales sulfuros de hierro en la velocidad de disolución del oro, puede reducirse
mediante la adición de adecuadas sales de plomo (100 g/t de nitrato de plomo Pb(NO3)2)

50.- Escriba la reacción de lixiviación de oro y plata con cianuro de potasio.

51.- Comente la lixiviación de partes electrónicas y su rentabilidad a nivel industrial.

Los países desarrollados se mueven rápidamente al incrementar el reciclaje de Au, Cu y Zn. De hecho la industria
de reutilizamiento de estos metales ha existido desde hace unas dos décadas y aun así hay grandes cantidades
que no son tratadas óptimamente.

En el sentido metalúrgico se han desarrollado estudios para la recuperación de partes metálicas, como la
cementación, recuperación electrolítica, resinas de intercambio iónico y precipitación química, sin embargo,
estos métodos presentan problemas con el porcentaje de recuperación y pureza.

52.-Comente la lixiviación alcalina de cobre con sales de amonio, cuales son las aplicaciones de este método?

El reciclaje de metales de cobre depende de la concentración de amonio y de la presión de oxígeno.

53.- Que ventajas tiene el proceso CIP “carbon in pulp” sobre el proceso de cianuración?

Es un sistema barato, pues se recurre a la recirculación de los productos iniciales. Es un método que no
representa contaminación de aguas superficiales ni subterráneas pues se lleva a cabo en un tanque de relave.

Es un método que se puede aplicar a diferentes metales que pueden tener tamaños de partícula indistintos, al
menos de diferentes rangos.

54.- En que caso es recomendable la lixiviación de oro con agua regia?

Cuando los minerales que contienen al oro son solubles en medios alcalinos como en los métodos de
cianuración.

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