La velocidad de una reacción química se define como la velocidad de decrecimiento de la

concentración de los reactivos o la velocidad de crecimiento de concentración de los

productos. Para medir la velocidad, es necesario seguir la variación de la concentración
de un reactivo o producto con el tiempo por un método conveniente. Se dispone de
numerosos métodos y la elección de una técnica adecuada depende de la respuesta a
algunas de las siguientes cuestiones:

 ¿Es lo suficientemente larga la vida media de la reacción como para permitir que
se utilice un método convencional?
 ¿Se lleva a cabo la reacción en fase gaseosa o en disolución?
 ¿ Puede analizarse fácilmente los reactivos o los productos?
 ¿Hay alguna propiedad física del sistema, por ejemplo conductividad eléctrica,
rotación óptica, absorbancia, viscosidad, que cambia durante la reacción?
 ¿Es gas al menos uno de los productos de reacción?

Las velocidades de las reacciones químicas son muy sensibles a los cambios de
temperatura. Normalmente es necesario llevar a cabo los experimentos cinéticos en
un matraz sumergido en un baño termostatado cuya temperatura no varié en más de
0.1 °C. Un cronometro de laboratorio es suficientemente seguro para medir tiempos de
reacción, aunque a menudo es difícil poner en marcha el reloj en el tiempo cero
exacto. Para reacciones en disolución, se mezclan los reactivos lo más rápidamente
posible. La mezcla debe ser rápida en comparación con la vida media de la reacción, y
pueden surgir problemas si se añade un reactivo con la pipeta. Si se estudia una
reacción de descomposición o isomerización a alta temperatura, debe mantenerse
primero el reactivo a una temperatura a la que sea estable calentarlo a continuación
lo más rápidamente posible a la temperatura de reacción. Dado que transcurre algo de
reacción antes de que se alcance esta temperatura, es difícil establecer un cero
adecuado para la lectura del tiempo en tales reacciones.

Los matraces de reacción de vidrio son usualmente bastante satisfactorios, y que esta
superficie es inerte a la mayoría de los productos químicos de laboratorio. En
investigaciones en fase gaseosa tienen lugar a menudo reacciones en las paredes del
matraz. Esas reacciones de superficie se reducen lavando las paredes del matraz o
recubriéndolas con una sustancia inerte, pero resulta difícil lograr la reproducibilidad.
Se comprueba que una reacción es homogénea si su velocidad no se ve afectada por
un cambio en la relación superficie / volumen. Si la velocidad de reacción cambia al
añadir algunos fragmentos de vidrio al matraz, debe suponerse que la reacción será
heterogénea.
MÉTODOS DE INTEGRACIÓN

Los métodos de integración son básicamente de dos tipos: métodos que implican la
extracción de una muestra para análisis y métodos en los que se analiza la mezcla
reaccionante o una propiedad física medida in situ, es decir continuamente.

METODOS DE EXTRACCIÓN DE MUESTRAS

Estos métodos implican normalmente la extracción de una muestra de la mezcla

reaccionante, muestra que se enfría o diluye para detener toda reacción posterior en la
misma. En ésta se analizan a continuación uno o varios de los reactivos o productos por
un método adecuado. El procedimiento se repite a diferentes tiempos de reacción. Por
otra parte, si la mezcla en reacción contiene un gas o disolvente volátil, puede llevarse a
cabo la reacción en un tubo cerrado. Esto proporciona un método adecuado para el
estudio de reacciones a alta temperatura. Se cierran herméticamente los reactivos en un
tubo a temperatura ambiente y rápidamente se lleva hasta la temperatura de reacción. El
tubo cerrado se extrae al cabo de un cierto tiempo y se enfría con el fin de detener la
reacción. Se rompe y se analiza su contenido. Dado que ocurre algo de reacción antes de
alcanzarse la temperatura de reacción, se aconseja utilizar dos tubos, uno de ellos es un
tubo de control que se extrae y enfría tan pronto como se alcanza la temperatura de
reacción. La concentración de reactivos en este tubo corresponde a las concentraciones
iniciales y ese instante constituye el tiempo cero de lectura. Se utilizan las siguientes
técnicas para analizar las muestras:

VALORACIÓN

La investigación original de Bodenstein de la reacción entre el hidrógeno y el yodo

Fue realizada en un tubo cerrado. Una mezcla de hidrógeno y vapor de yodo fue
calentado en un tubo de cuarzo a 700 k y después de un cierto tiempo se rompió el tubo
bajo una disolución acuosa de alcali a temperatura ambiente. El hidrógeno en exceso se
recogió y se midió, y la disolución se analizó volumétricamente con relación a las
concentraciones de yodo y yoduro. Se repitió el experimento a diferentes tiempos de
reacción en otros tubos.

CROMATOGRAFIA DE GASES

En los últimos veinte años, el desarrollo de las técnicas de cromatografía de gases ha

facilitado el estudio de la cinética de muchas reacciones en fase gaseosa. Esta ha
facilitado el estudio de la cinética de muchas reacciones en fase gaseosa. Esta técnica
analítica es extremadamente sensible y puede utilizarse para analizar un amplio número
de compuestos químicos simultáneamente. Con las cromatografías gas-sólido o gas-
líquido es posible analizar los productos de una reacción muy compleja e identificar desde
aquellos productos de reacción que se encuentran en mínimas cantidades hasta aquellos
otros que aparecen en proporciones mayores. La estimación cuantitativa del rendimiento
de cada producto permite a menudo determinar las velocidades relativas de muchos de
los pasos individuales de la reacción.

En la figura 3.4 se muestra un aparato típico de cromatografía gas-líquido preparado para

analizar los productos de una reacción en fase gaseosa.

ESPECTROMETRÍA DE MASAS

Estás técnicas son particularmente útiles para sistemas en flujo donde pueden medirse in
situ bajas concentraciones de reactivos o productos. Sin embargo, incluso en cinéticas
convencionales, el análisis de mezclas reaccionantes por espectroscopia infrarroja o
ultravioleta y espectroscopia de masas, particularmente si ésta va en conexión con un
cromatografo de gases, ha demostrado ser un método útil para análisis de muestras.
MÉTODOS CONTINUOS:

Existe una serie de métodos cinéticos en los que se mide una propiedad física del
sistema reaccionante a distintos intervalos de tiempo en el transcurso de la reacción. De
esta manera la mezcla reaccionante no se perturba por la recogida de muestras y se
permite que la reacción transcurra hasta su finalización. Algunas técnicas utilizadas como
métodos continuos son las siguientes:

MÉTODO BASADO EN LA CONDUCTIVIDAD ELÉCTRICA

Las reacciones en disolución entre especies químicas cargadas (iones) pueden seguirse
midiendo la variación de la conductividad eléctrica de la disolución en el transcurso del
tiempo. Se mide experimentalmente la conductancia C que presenta un volumen
determinado de la disolución, de geometría determinada, al paso de la corriente eléctrica
(la conductancia C es la inversa de la resistencia que ofrece la disolución al paso de la
corriente, es decir C = 1/R). La conductividad eléctrica de la disolución se puede obtener a
partir de la resistencia y de la geometría del volumen considerado:

la constante de celda kcelda se obtiene a partir de las dimensiones de la celda empleada

para medir la conductancia C ( l es la longitud de la celda y A el área)

MÉTODO BASADO EN LA ESPECTROFOTOMETRÍA

El método consiste en hacer incidir una radiación electromagnética monocromática de

frecuencia adecuada (generalmente en la zona infrarroja, visible o ultravioleta) sobre el
recipiente donde tiene lugar la reacción y medir la disminución de intensidad que
experimenta la radiación a la salida del recipiente; es decir, medir la cantidad de
intensidad que ha sido absorbida. La ley de Lambert-Beer proporciona para las
disoluciones diluidas la relación entre el cociente entre las intensidades inicial y final de la
radiación y la concentración de la especie (o especies) que absorben. Matemáticamente:
Si una disolución obedece a la Ley de Beer, la absorbancia de un reactivo o producto es
proporcional a su concentración. Por tanto, eligiendo una región del espectro en que la
absorción sea debida a un solo componente de la mezcla reaccionante, puede seguirse la
reacción espectrofotométricamente mediante la medida de la absorbancia a una
determinada longitud de onda en función del tiempo.

MÉTODO DE RELAJACIÓN

Sea la reacción elemental A⇌B , en equilibrio. Introducimos una perturbación que cambia
la constante de equilibrio, el sistema se relaja y alcanza una nueva posición de equilibrio.
Dicha perturbación puede consistir en un cambio brusco de presión o temperatura.

En las técnicas de relajación se parte de una situación en la que se a establecido un

equilibrio químico entre reactivos y productos y se cambia bruscamente una de las
variables que determinan la posición del equilibrio. Mediante el estudio del retorno del
sistema a su nueva posición de equilibrio pueden determinarse las constantes de
velocidad los métodos de relajación se usan principalmente en reacciones en liquidas.

El método más común de relajación es mediante un salto brusco de temperatura. Si H= 0

un cambio en la temperatura produce una variación importante en la constante de
equilibrio, y por lo tanto un cambio de las concentraciones en equilibrio de reactivos y
productos.
 INSTITUTO TECNOLÓGICO DE LA LAGUNA

FISICOQUIMICA ll

UNIDAD 2

INVESTIGACION

PRESENTADO POR: CESAR TOMAS SALAZAR HINOJO

N° CONTROL: 15131456

TORREÓN, COAH.