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CURSO QUIMICA INORGANICA

PARA INGENIERIA METALURGICA

Profesor: Sergio Valladares M.

Segundo Semestre de 2015


CONTENIDO
• Introducción: Fundamentos de Química.
• Reacciones químicas en solución acuosa y
equilibrio químico.
• Fundamentos de Electroquímica
(Iónica/Electródica).
• Química de los elementos no metálicos.
• Química de los elementos de transición y
compuestos de coordinación.
BIBLIOGRAFIA
• Química la Ciencia Central. Brown, Lemay,
Bursten, Murphy. Décimoprimera Edición.
2009. Pearson Educación.
• Principios de Química. P. Atkins, L.Jones.
Quinta Edición. 2012. Ed. Panamericana.
• Principios y Reacciones. W.L.Masterton, C.N.
Hurley. Cuarta Edición. 2003. Ed. Thomson.
• Química. R. Chang. Décima Edición. 2010. Ed.
Mc Graw Hill.
• Presentación basada en :

QUÍMICA LA CIENCIA CENTRAL, 11a. edition


Theodore L. Brown; H. Eugene LeMay, Jr.; and Bruce E. Bursten

Pptn. John D. Bookstaver


St. Charles Community College, Cottleville, MO
Química en Procesos en Minería

• Molienda :
• Lixiviación :
• Flotación :
• Fundición :
• Extracción por Solventes:
• Electrorefinación, Electroobtención :
• Medio Ambiente :
Química en Procesos en Minería

• Molienda : Proceso Físico y Químico.


• Lixiviación : Química de Soluciones acuosas, QSA…..
• Flotación : Química de Soluciones acuosas, QSA….
• Fundición : Termoquímica
• Extracción por Solventes: QSA, equilibrio de
complejos ( Metales Transición), Qca. Orgánica.-.
• Electrorefinación, Electroobtención : Electroquímica.
• Medio Ambiente : QSA, EQ, Fisicoquímica, QO, etc.
Minería Chilena

Compendio Minería Chilena 2014


MINERÍA DEL COBRE CHILE
Chilean Copper Production
PRODUCCIÓN DE COBRE: 2 PROCESOS:
Concentrates. Flotación (pyrometallurgical ) & LIX-SX-EW
SX-EW Cathodes. Flotation Th
Year Th ton ton Total Th ton
2002 1602 2979 4581
2003 1653 3251 4904
2004 1636 3776 5412
2005 1585 3736 5321
2006 1692 3669 5361
2007 1832 3725 5557
2008 1974 3356 5330
2009 2112 3277 5389
2010 2089 3330 5419
2011 2659 2604 5263
2014 2700 2800 5600
2020 3000 6000 9000

Ranking of the main copper producers in Chile


TH Ton
2007 2008 2009 2010 2014
Codelco 1665 1548 1782 1769 1700
Freeport McMoran* 1466 1514 1519 1427 1700
BHP Billiton* 1356 1337 1145 1114 1200
Xstrata* 987 952 907 913 850
Rio Tinto 738 699 805 678 520
Angloamerican 541 524 535 499 500
AMSA* 460 465 470 580 670
Capítulo 1
Introducción:
Materia y Mediciones
Método Científico
Química, la ciencia central

Ciencia que estudia la


composición y las propiedades
de la materia y de las
transformaciones que esta
experimenta sin que se alteren
los elementos que la forman.
Materia

Definimos la materia como todo lo que tiene


masa y ocupa espacio.
Materia

• Los Átomos son los bloques que construyen la materia.


Materia

• Los Átomos son los bloques que construyen la materia.


• Cada elemento está hecho del mismo tipo de átomo.
Materia

• Los Atomos son los bloques que construyen la materia..


• Cada elemento está hecho del mismo tipo de átomo.
• Un compuesto está hecho de dos o más tipos de
elementos diferentes.
Estados de la Materia
Clasificación de la Materia
Propiedades y cambios de la materia
Tipos de propiedades
• Propiedades Físicas…
– Pueden ser observadas sin cambio de una
sustancia en otra
• Punto de Ebullición, densidad, masa, volumen, etc.
• Propiedades Químicas…
– Sólo son observadas cuando una sustancia se
transforma en otra.
• Inflamabilidad, corrosión, reactividad con ácidos,
etc.
Tipo de Propiedades
• Propiedades Intensivas…
– Son independientes de la cantidad de sustancia
presente
• Densidad, punto de ebullición, color,etc.
• Propiedades Extensivas…
– Dependen de la cantidad de sustancia
presente.
• Masa, volumen, energia, etc.
Tipos de cambios
• Cambio Físicos
– Estos cambios en la materia no cambian la
composición de la sustancia.
• Cambios de estado, temperatura, volumen, etc.
• Cambios Químicos
– Los cambios químicos resultan en nuevas
sustancias.
• Combustión, oxidación, decomposición, etc.
Reacciones Químicas

En el curso de una reacción química, las


sustancias que reaccionan son convertidas en
nuevas sustancias.
Compuestos

Compuestos pueden ser


divididos en partículas
más elementales.
Separación de
Mezclas
?
Filtración

En la filtración las
sustancias sólidas son
separadas desde
líquidos o soluciones.
SEPARACIÓN DE MEZCLAS
•En la naturaleza la gran mayoría de las
sustancias se encuentran formando mezclas:
Medicinas
limpiadores caseros.
•Mas ejemplos:
Cerveza
Sangre
Aire
Agua potable
Pintura
Aleaciones
Hojas de libro

En veces es necesario o deseable obtener por


separado los componentes de una mezcla o
conocer su composición, y a esto se dedica el
análisis químico ( química análitica)

LOS COMPONENTES DE UNA MEZCLA PUEDEN


CONCENTRARSE O SEPARARSE MEDIANTE
PROCESOS DE SEPARACION.
FILTRACIÓN
Es el más sencillo de todos los métodos de separación.
Para separar un sólido de un líquido

Química filtrar Cocina Colar


DESTILACIÓN
Para separar líquidos miscibles o un sólido disuelto en líquido.

Consiste en llevar una mezcla líquida a ebullición en un matraz de destilación. El vapor que
se desprende al inicio está compuesto principalmente por el líquido de menor temperatura
de ebullición. Este vapor se hace pasar por un refrigerante o condensador y se colecta en
un recipiente. PUNTO DE EBULLICIÓN!!!

EJEMPLOS: para determinar el nivel de alcohol en bebidas


Destilación:
Obtención Derivados del Petróleo:

• Petroleo: Mezcla de Hidrocarburos,


en la que coexisten las fases sólida,
líquida y gaseosa.

•La mayor parte de sus componentes


son hidrocarburos (C e H), alifáticos,
nafténicos, aromáticos, etc. que
contienen N, S, O o metales.

•Se obtienen combustibles,


lubricantes, ceras, disolventes y
derivados petroquímicos.
CRISTALIZACIÓN
Para separar un sólido disuelto en un disolvente. Un sólido tiene un
limite de solubilidad SATURACIÓN por ejemplo el NaCl es de 39.12g en
100ml de agua.

Si el volumen de disolvente disminuye mientras la temperatura se


mantiene constante, el sólido (soluto) tendera a cristalizar.
La solubilidad aumenta al T y una disminución de T favorece la
cristalización del soluto.

CRISTALIZACIÓN FRACCIONADA: cuando se tienen 2 o mas solutos en solución, al


evaporar parcialmente el disolvente cristalice sólo uno de ellos ,el menos soluble. Este
puede separarse por filtración para luego seguir evaporando el disolvente hasta la
cristalización de un segundo soluto, y así sucesivamente.
Cristal de fosfato monoamónico
EXTRACCIÓN
El agua no es miscible en algunos líquidos como el aceite o en algunos
disolventes orgánicos, como el cloroformo.
Siempre que sean agitados estos líquidos con intención de mezclarlos,
estos vuelven a separarse en 2 fases.

Este fenómeno unido a la mayor o


menor solubilidad en agua en
cierto tipo de solutos comparada
con su solubilidad en otros
disolventes orgánicos no miscibles
en agua, constituye la base de la
EXTRACCIÓN
Unidades de
Medidas
SI Units

• Système International d’Unités.


Sistema Métrico
El prefijo convierte la unidad base en la unidad
apropiada a lo que se está midiendo..
Volumen

• La unidad más común


usada en SM para el
volumen es el litro (L) y el
mililitro (mL).
Incerteza en la medida
Diferentes accesorios de medición tienen
diferentes usos y diferentes grados de precisión.
Temperatura

La temperatura es la
medida del promedio
de la energía cinética
en una muestra.
Temperatura
• En medidas científicas, se
utilizan las escalas
Celsius y Kelvin .
• La escala celcius está
basada en las
propiedades del agua.

– 0C es el punto de
congelación del agua.
– 100C es el punto de
ebullición del agua.
Temperatura

• La escala Kelvin es la
unidad de
temperatura del SI .
• Está basada en la
propiedad de los
gases.
• K = C + 273.15
Temperatura

• La escala Fahrenheit
no es usada en
medidas cientificas.
• F = 9/5(C) + 32
• C = 5/9(F − 32)
Densidad
La Densidad es una propiedad física de una
sustancia.
Depende de la temperatura. Porque?

m
d=
V
INCERTEZA DE LA
MEDICIÓN
Cifras significativas (CS)
• El término cifras significativas se refiere a los dígitos que
fueron medidos.
• Cuando redondeamos un número calculado, ponemos
atención en las cifras significativas para no exagerar la
precisión de nuestra respuesta.

1. Todos los dígitos No-cero son significativos.


2. Ceros entre dos CS son también CS. 1005 kg
3. Ceros al comienzo de un número no son significativos. 0.0026cm
4. Ceros al final de un número son significativos, si el número contiene
un punto decimal. 0.0200g; 3.0cm
Exactitud vs Precisión

• Exactitud se refiere a la proximidad de


la medida al valor real.
• Precisión se refiere a la proximidad de
varias medidas .
Capítulo 2
Atomos, Moléculas,
y iones
Teoría Atómica

En 1808, John Dalton estableció las hipótesis sobre las que fundó su teoría
atómica:

• a) Los elementos están formados por partículas pequeñas llamadas


átomos. Todos los átomos de un elemento son idénticos (tamaño, masa,
propiedades químicas) y diferentes de los de otro elemento.

• b) Los compuestos están formados por átomos de más de un elemento en


una relación que es un número entero o una fracción sencilla.

• c) Una reacción química consiste en la separación, combinación o


reordenamiento de los átomos, los cuales no se crean ni se destruyen.

Los átomos se han ordenado en una tabla de acuerdo a


Características periódicas.
Tabla periódica

• Es un catálogo
sistemático de los
elementos.
• Los Elementos están
ordenados según el
número atómico.
Periodicidad

Cuando observamos las propiedades químicas de


los elementos, podemos notar patrones repetidos
de reactividades.
Tabla periódica
• Filas = Periodos
• Columnas = Grupos.
• Elementos de un mismo
grupo tiene propiedades
químicas similares.
Grupos

Estos cinco grupos son conocidos por sus nombres.


Periodic Table

No- metales
(excepto H)
Tabla Periódica

Metaloides
(excepto Al,
Po, y At).
Tabla Periódica

Metales están
en lado
izquierdo de la
tabla.

PROPIEDADES PERIÓDICAS
RADIOS ATÓMICOS

?
ENERGÍAS DE IONIZACIÓN (kJ/MOL)

• Es la cantidad de energía mínima


necesaria para sacar al electrón
más externo de un átomo neutro
en su estado fundamental.
• M + E → M+ + e-
M = metal
AFINIDAD ELECTRONICA
• Es la energía liberada cuando un
átomo en estado neutro gana un
electrón, para convertirse en un
ión negativo (anión).
• X + e- → X-
X = no metal
ELECTRONEGATIVIDAD
• Es la capacidad que tiene un átomo
para ganar electrones de otro átomo.
Los átomos que poseen altos valores
de EI y AE serán altamente
electronegativos y viceversa.
• Linus Pauling determinó escalas de EN
que varían del 0,7 al 4,0.
• Para los gases nobles la EN es 0 por
ser estables.
Resumen propiedades periódicas
Electronegatividad

Electronegatividad
El átomo

• Es la unidad básica que puede intervenir en una combinación


química. Está formado por partículas subatómicas, de las
cuales las más importantes son los electrones, los protones y
los neutrones.
• Los electrones son partículas con carga negativa que se
encuentran en lugares energéticos conocidos como orbitales.
Su masa es de 9.1 x 10 -28 g.
• Los protones son partículas con carga positiva que se
encuentran en el núcleo atómico y cuya masa es de
1.67 x 10 -24 g.
• Los neutrones son partículas eléctricamente neutras, que se
encuentran en el núcleo y que tienen una masa un poco
mayor que la de los protones.
Masa (uma) Carga
Partícula Masa (g) coulombs Carga unitaria
1.66054 x 10 -24

Electrón 9.1 x 10 -28 5.486x 10 -4 -1.6022 x 10-19 -1

Protón 1.67 x 10 -24 1.0073 +1.6022 x 10-19 +1

Neutrón 1.675 x 10 -24 1.0087 0 0

Tamaño de átomos: 1 - 5 x 10 -10 m o 1-5, Aº


Número atómico, Masa atómica. Isótopos y
Peso atómico
• El número de protones en el núcleo de un elemento se
conoce como número atómico (Z).
• El número de protones y de neutrones presentes en el núcleo
de un átomo de un elemento se conoce como número de
masa. Cuando se mide en uma (unidades de masa atómica,
referidas a la masa de un átomo de carbono 12), se llama
masa atómica (A).
A=p+n
• Algunos elementos presentan más de una masa atómica,
dependiendo del número de neutrones en su núcleo. A estos
átomos se les llama isótopos.
• El peso atómico de un elemento es el promedio de las masas
de los isótopos naturales expresado en uma.
Símbolos de los elementos

Elementos son simbolizados por una o dos letras.


H; Ca; U; Pt; Cl; Mn; I; etc
Número Atómico

Todos los atomos del mismo elemento tienen el


mismo número de protones (Z).
Masa Atómica

A (uma) = n + p.

“El protón, el electrón y el neutrón se relacionan con el comportamiento químico”


Isótopos
• Isótopos son átomos del mismo elemento con
diferentes masas.
• Isótopos tienen diferentes números de neutrones.

11 12 13 14
6 C 6 C 6 C 6 C
Masas Atómicas
Radioactividad
• Radioactividad es la emisión espontánea de
radiación por parte de un átomo.
• Descubierto por Enri Becquerel.
• Estudiado por Marie and Pierre Curie.
Radioactividad
• Tres tipos de radiación descubiertos por Ernest
Rutherford:
–  particles
–  particles
–  rays

E= hc/λ
Modelo Atómico de Bohr

• La teoría atómica de Bohr explicaba


perfectamente los espectros de emisión
monoelectrónicos como el del hidrógeno, He+,
Li+. Sin embargo el modelo de Bohr fallaba al
intentar explicar los espectros de atómos
polielectrónicos.
Mecánica Cuántica
• De la evidencia acumulada del estudio de diversos fenómenos a la
escala atómica surgió el convencimiento de que la física de Newton
no era aplicable a los electrones y a las demás partículas pequeñas.
A partir de ello se plasmó una nueva visión del mundo físico: la
mecánica cuántica.
• Las variables termodinámicas, E,H,S y G, describen propiedades
macroscópicas de las sustancias. Sin embargo, cuales son las
propiedades de una sustancia que determinan la magnitud de estas
variables termodinámicas?. Es la mecánica cuántica
(termodinámica estadística) la que explica el comportamiento
macroscópico de un sistema, basado en las propiedades
electrónicas de las “partículas” que lo componen.
Mecánica Cuántica
• La mecánica cuántica señala que es imposible
describir el movimiento de los electrones según
trayectorias y que solo podemos determinar la
probabilidad de encontrar un electrón cualquiera en
un lugar del espacio. Este es uno de los principios
más sorprendentes de la nueva mecánica y fue
enunciado por el físico Werner Heisenberg, en su
famoso “Principio de Incertidumbre de Heisenberg”.
Concepto Básico de Mecánica Cuántica
• Consideración “cualitativa”: Las soluciones de la ecuación de
onda de SCHRÖDINGER, complementado con el principios de
incertidumbre de Heisenberg, dan lugar a una serie de
funciones matemáticas denominadas funciones de onda, los
cuales describen al electrón en el átomo. Permitiéndonos
visualizar la estructura electrónica de los átomos.
• Las funciones de onda se conocen como orbitales. Cada
orbital describe una distribución específica de densidad
electrónica en el espacio, dada por su densidad de probalidad.
• Para describir un orbital (ubicación y forma), en cualquier
átomo, el modelo de la mecánica cuántica precisa de 3
números cuánticos, n, l y ml.
• El cuarto número cuantico, s, de espin, da cuenta del
movimiento (giro) sobre su eje, este es – o +.
Modelo Mecánico Cuántico del átomo

• n: es el número cuántico principal y


describe el nivel energético o capa, en el
que está un electrón dado. n, puede tener
valores enteros positivos
l: es el número cuántico (azimutal) del
momento angular; hace referencia al
subnivel energético y a la forma del orbital. l
puede tener valores enteros desde 0 a n-1.
m: es el número cuántico magnético y
describe la orientación del orbital
en el espacio. m puede tener valores
enteros entre –l y l.
s: es el número cuántico del espín
electrónico y corresponde al giro
del electrón.

Según el Principio de exclusión de Pauli, dos


electrones no pueden tener los
mismos números cuánticos.
Número cuántico principal (n)
• Entero positivo: 1, 2, 3, etc.
• Especifica el nivel de energía.
Número cuántico del
momento angular (l)
• Entero, desde 0 hasta (n-1)
• Indica subnivel de energía y se le asocia a la
forma del orbital.
Número cuántico magnético (ml)
• Entero, desde –l,…,0,…,+l
• Indica orientación espacial del electrón.
Número cuántico de espín (ms)
• Informa el sentido del giro del electrón en un
orbital.
• Su valor es +1/2 o -1/2
Configuración electrónica

Principios
De
construcción

Principio de máxima
Principio de Principio de
Multiplicidad
Mínima energía Exclusión de Pauli
De Hund
Principio de construcción o Aufbau
Este principio considera inicialmente un
núcleo de número atómico Z, y en cuyo
entorno deben ubicarse Z cantidad de
electrones, si se trata de un átomo neutro. El
principio de Aufbau se descompone a su vez
en principios básicos que son los siguientes:
Principio de Mínima energía
Los electrones se ubican primero en los orbitales de más baja
energía. Los orbitales de mayor energía se ocupan sólo
cuando se ha agotado la capacidad de los orbitales de menor
energía.
Principio de exclusión de Pauli

 Este principio exige


que un determinado
orbital puede ser
ocupado por un
máximo de 2
electrones y
e e
necesariamente
debe tener dos
espines diferentes.

Configuración Electrónica
 Es una representación que permite disponer los
electrones de un átomo respetando las reglas de
construcción.
 Para realizar la configuración electrónica se necesita
conocer el valor de Z.
 La configuración electrónica de un átomo se puede
expresar de distintas maneras.
Configuración electrónica

Tipos de
Configuración
electrónica

Global Global Detallada por Diagrama de


Externa orbital orbitales
Configuración Global
 La configuración global dispone los electrones según
las capacidades totales de los niveles y subniveles de
energía.

 Ejemplos:
Z = 6 1s2 2s2 2p2 6 electrones = ( 2 + 2 + 2) Carbono

Z=8 1s2 2s2 2p4 8 electrones = ( 2 + 2 + 4) Oxígeno


Configuración Global Externa
 En la configuración global externa se indica en un
corchete el gas noble anterior. Esta estructura es muy
útil cuando se desea tomar en cuenta sólo los
electrones más externos.
Z= 6 Carbono [He] 2s2 2p2

Z= 8 Oxígeno [He] 2s2 2p4


Configuración electrónica detallada por orbital
 En esta configuración se indica cuantos electrones se ubican
específicamente en cada uno de los orbitales y niveles de energía del
átomo.
 Ejemplos:
Z = 6 1s2 2s2 2px12py1 2pz 6 electrones (2 + 2+ 1 +1)

Z=8 1s2 2s2 2px2 2py1 2pz1 8 electrones (2 + 2+ 2 +1+ 1)


RELACIÓN ENTRE LOS VALORES DE n, l y ml
N° Máximo
N° orbitales de
ml
Denominación en la N° orbitales electrones
n l alfanumérica subcapa en la capa por orbital
1 0 1s 0 1 1 2
2 0 2s 0 1 2
1 2p -1,01 3 4 6
3 0 3s 0 1 2
1 3p -1,01 3 6
2 3d -2,-1,0,1,2 5 9 10
4 0 4s 0 1 2
1 4p -1,01 3 6
2 4d -2,-1,0,1,2 5 10
3 4f -3,-2,-1,0,1,2,3 7 16 14
:

En una configuración estándar, y de acuerdo a la secuencia seguida en el grafico de las


diagonales, el orden de construcción para la configuración electrónica (para cualquier elemento)
es el siguiente:
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 4f14 5d10 6p6 7s2 5f14 6d10 7p6
Los valores que se encuentran como superíndices indican la cantidad máxima de electrones que
puede haber en cada subnivel (colocando sólo dos en cada orbital de los subniveles).
Orden llenado en la Configuración Electrónica
CLORO: 17 electrones MANGANESO: 25 electrones
1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d5
1º nivel: 2 electrones 1º nivel: 2 electrones
2º nivel: 8 electrones 2º nivel: 8 electrones
3º nivel: 7 electrones 3º nivel: 13 electrones
En la tabla periódica podemos 4º nivel: 2 electrones
leer: 2 - 8 - 7 En la tabla periódica podemos leer:
2 - 8 - 13 – 2
Niveles de Energía vs Orbitales atómicos
TABLA PERIÓDICA
Electrones de Valencia vs Orbitales
Ejercicio
• U, 238, Z=92; PA= 238,02891 UMA.
• e= ; p= n=
• Abundancia, Calcular el P.A.
234
U 0,5500%
235 0,734%
U

238
U 99,2742

• Configuración electrónica: 1s
2s 2p
3s 3p 3d
4s 4p 4d 4f
5s 5p 5d 5f
6s 6p 6d 6f
7s 7p 7d 7f
ENLACE QUÍMICO
El enlace químico
El enlace químico
Se llama enlace químico a la interacción entre dos o más átomos que se unen para
formar una molécula estable.
Los átomos tienden a perder, ganar o compartir electrones buscando mayor
estabilidad (tienden a alcanzar la ordenación electrónica más estable posible). Es
decir, la molécula formada representa un estado de menor energía que los átomos
aislados.
En general, cuando se unen dos elementos representativos, tienden ambos a
completar su octeto (8 electrones en su última capa), adquiriendo configuración
electrónica de gas noble (s2p6), distribución electrónica de máxima estabilidad.
A los elementos de transición no les resulta fácil alcanzar esa estructura, debido a los orbitales d, incompletos,
habrían de eliminarse o captarse un número excesivo de electrones. Estos elementos, al formar el enlace,
alcanzan otras configuraciones de especial estabilidad, como por ejemplo las configuraciones electrónicas con
orbitales d semillenos o completos (d5 o d10).

Para describir el enlace se utilizan los símbolos ideados por Lewis:


Se escribe el símbolo del elemento, rodeado de tantos puntos como electrones tiene
en su última capa (capa de valencia). Así:
 
Li  ,  C  ,  O  ,etc. G.N. Lewis
1916
 
ENLACE IÓNICO
Enlace Iónico
El enlace iónico se establece por cesión de electrones (uno o más) de un
átomo metálico a un átomo no metálico.
El átomo metálico se convierte así en un catión y el no metálico en un anión.
Estos iones quedan unidos por fuerzas de atracción electrostática.

•• ••• • 2-
• • • •
• • [ ] 2+
[ • •
••
]

En la mayoría de los casos, el número de electrones ganados o perdidos


es tal que cada uno de los iones resultantes adquiere la configuración
electrónica de gas noble, es decir completa su octeto.
Enlace Iónico
ENLACE COVALENTE
Enlace Covalente. Teoría de Lewis
El enlace covalente se establece por compartición de uno o más pares de
electrones entre dos átomos de elementos no metálicos (elevada
electronegatividad)
En la mayoría de los casos, cada átomo adquiere la configuración electrónica
de gas noble (octeto completo).
Enlace Covalente
Molécula de flúor

O–H
H

H –N – H
H
Enlace Covalente
Si los átomos comparten un par de electrones: enlace covalente sencillo
dos pares de electrones: enlace covalente doble
tres pares de electrones: enlace covalente triple

Molécula de oxígeno

Molécula de nitrógeno
Enlace Covalente No Polar y Polar
Los enlaces covalentes y las moléculas unidas por ellos pueden ser:
 No polares (Apolares): Se presentan cuando el par o pares de electrones
son compartidos por átomos iguales (igual electronegatividad), entonces el par
o pares de electrones compartidos son igualmente atraídos por ambos átomos y
los electrones están a igual distancia de ambos átomos.Existe una distribución
simétrica de los electrones.
Cl2
H-H
 Polares: Se presentan cuando el par o pares de electrones son compartidos
por átomos diferentes (distinta electronegatividad), entonces el átomo más
electronegativo atrae hacia sí con mayor intensidad los electrones compartidos,
produciéndose cierta asimetría en la distribución de las cargas en la molécula
formada, que posee un polo + y uno -, constituye un dipolo eléctrico.
d+ d- HI y H2O

H Cl H Cl

El grado de polaridad de un enlace covalente está relacionado con la diferencia de electronegatividad de los átomos unidos.
EJEMPLOS
Enlaces iónicos y covalentes
Ejemplos enlace iónico
• •• 2+ •• 2-
BaO Ba• • O•

••
••
Ba O
•• ••
Iones unidos por fuerzas electrostáticas

••
• Cl

••
• •• •• - 2+ •• -
MgCl2 Mg • Cl Mg Cl

••

••
••

••
•• •• ••
• Cl ••
•• Iones unidos por fuerzas electrostáticas
Ejemplos enlace covalente

•N N ••• ••• N N N
••

N •

••

••

••
N2 •• ••
1 enlace covalente apolar triple

•• ••
d+ d- d+
NH3 H• • N•

•H H • • N• • H H N H

••
H H

H d+
3 enlaces covalentes polares sencillos
Ejemplos enlace covalente

• • • • • •
O• •O O C O
••

• C•

••

••
••
CO2 •• • ••
•• • ••

d- d+ d-
••
• • • ••
O C O O C O
••

••
•• • •• •• ••
2 enlaces covalentes polares dobles
Ejemplos enlace covalente
ENLACE METÁLICO
Enlace Metálico
El enlace metálico se establece entre átomos metálicos. Los átomos
metálicos dejan libres electrones s y d adquiriendo estructura de gas
noble u otras estructuras electrónicas especialmente estables.

Se forma así, un conjunto de iones positivos (restos positivos) que se


ordenan en forma de redes, los electrones liberados se deslocalizan,
moviéndose libremente por una extensa región entre los iones
positivos, formando lo que se conoce con el nombre de "nube
electrónica".
ENLACES
INTERMOLECULARES
Enlaces intermoleculares
Las fuerzas intermoleculares son las fuerzas de atracción existentes entre
moléculas con enlace covalente.
Estas fuerzas están presentes en las sustancias covalentes cuando se
encuentran en estado sólido o líquido.
Las fuerzas intermoleculares pueden ser de dos clases:
– Enlace por fuerzas de Van der Waals
• Fuerzas de dispersión
• Fuerzas dipolo-dipolo. Fuerzas de orientación
– Enlace por puentes de hidrógeno
Enlaces intermoleculares
Enlace por fuerzas de Van der Waals dipolo-dipolo
Se presentan entre moléculas covalentes polares.
Se deben a la interacción entre los dipolos que constituyen las moléculas.

Las moléculas polares se atraen entre sí debido a las


atracciones entre sus dipolos
Enlaces intermoleculares
Enlace por fuerzas de Van der Waals de dispersión
Se presentan entre moléculas covalentes apolares.
Se deben a la aparición de dipolos instantáneos que se crean con el
movimiento de los electrones.
Enlaces intermoleculares
Enlace por puentes de hidrógeno
Se presenta entre moléculas que tienen el hidrógeno unido a un elemento
muy electronegativo: F, N, O.

Moléculas de agua
Al estar unido el átomo de hidrógeno con un
elemento muy electronegativo, oxígeno en
este caso, el par de electrones del enlace
estará muy atraído por éste último. En la
molécula de agua se forman dos polos, O
polo negativo y H polo positivo.

Entonces el átomo de H forma una unión electrostática con el átomo de O de una


molécula vecina. Esta unión es un enlace por puentes de hidrógeno.

También presentan este tipo de enlace


otras moléculas como HF,NH3 y otras
muchas moléculas orgánicas.
TIPOS DE SUSTANCIAS
Relación entre el tipo de enlace y sus
propiedades
Tipos de sustancias
Sustancia Sustancia Sustancia Sustancia
Iónica Metálica Atómica Molecular
Partículas Cationes y electrones
Cationes y Aniones Átomos Moléculas
constituyentes deslocalizados

Fuerzas Fuerzas Compartición de Uniones


electrostáticas electrostáticas pares de electrones intermoleculares
Tipos de Van der Waals
uniones Enlace iónico Enlace metálico Enlace covalente
Enlace de hidrógeno
Fuertes Fuertes o Débiles Muy Fuertes Débiles
Au3+ e-

H2O

C
Tipos de sustancias
Sustancia Sustancia
Sustancia Atómica Sustancia Molecular
Iónica Metálica
Partículas Cationes y electrones
Cationes y Aniones Átomos Moléculas
constituyentes deslocalizados

Fuerzas electrostáticas Fuerzas electrostáticas Compartición de pares Uniones intermoleculares


de electrones
Tipos de Enlace iónico Enlace metálico
Van der Waals
uniones Enlace covalente Enlace de hidrógeno
Fuertes Fuertes o Débiles Muy Fuertes Débiles

Propiedades
Duras y frágiles Duras o blandas Muy duras Muy blandas
mecánicas
Propiedades
Aisladoras Conductoras Aisladoras Aisladoras
eléctricas
Puntos de fusión Altos Moderados o altos Muy altos Bajos o moderados

Apolares: insolubles en
Insolubles en todos los disolventes polares, solubles
Solubles en agua y disolventes Insolubles en todos en disolventes no polares
Solubilidad disolventes polares los disolventes Polares: solubles en
Solubles en otros metales en
estado líquido (aleaciones) disolventes polares, insolubles
en disolventes no polares

Fundidos o disueltos Brillo metálico


Otras conducen la electricidad Gran densidad
propiedades Quebradizos Dúctiles y maleables

B, C: diamante y grafito, O2 ,Cl2, CO2, H2O, etanol: C2H5OH, S8,


Ejemplos NaCl, K2CO3, CaF2 Na, Fe, Al, Cu
Si, Ge, As, Sb, SiO2, SiC, NB Naftaleno: C10H10
Enlaces Químicos: Son las fuerzas de atracción que mantiene
unidos a los átomos en los compuestos.

Enlaces

Fuertes débiles

Fuerzas
Puente
iónico Covalente De Vander
hidrógeno
Waals

Interacciones hidrofóbicas
Fórmulas químicas
Los compuestos están formados por átomos de más de un elemento en una relación que es
un número entero o una fracción sencilla.

• CO2

N°de átomos en la molécula


Moleculas Diatómicas

Estos siete elementos existen naturalmente como


moléculas conteniendo dos átomos.
Tipos de Fórmulas
• Fórmula Empírica: sólo proporcionan el
número relativo de átomos en una molecula.

• Fórmula molecular: da el número exacto de


cada átomo en un compuesto.

CH O
6 12 6 CH O
2
Tipos de Fórmulas

• F. Estructural : muestra el
orden en que cada átomo está
enlazado a otro.
• Dibujo en perspectiva: muestra
un arreglo tridimensional de
los átomos en un compuesto.
Iones

• Cuando los átomos pierden o ganan electrones,


se convierten en iones.
– Cationes son positivos y derivan de los elementos del
lado izquiedo de la TP.
– Aniones son negativos y derivan de los elementos del
lado derecho de la TP.
Cationes Comunes
Aniones comunes
Nomenclatura Inorgánica

• Se deben aplicar las normas IUPAC


Ej. Nomenclatura Oxianiones
• Oxianiones:
– Menor valencia termina en –ito.
• NO2− : nitrito; SO32− : sulfito
– Mayor valencia -ato.
• NO3− : nitrato; SO42− : sulfato
Modelo de nomenclatura en
Oxianiones
Nomenclatura ácidos
Nomenclatura ácidos
Nomenclatura ácidos
Ejercicios Nomenclatura

Clorato cuproso
Permanganato de Calcio
Hipoclorito de sodio
Hidroxido de amonio
Acetato de Sodio
ZnS
NaCN
HNO3
K2Cr2O7
CaI2
Química Orgánica
• Es la química de los compuestos del
Carbono.
• El Carbono puede formar moleculas de
largas cadenas.
• C,H,O,N,P,S….y algunos metales.
Hidrocarburos

• Cuatro tipos básicos de


HC.
– Alcanos
– Alquenos
– Alquinos
– HC Aromatics (BTX, etc)
Grupos Funcionales

El término grupo
funcional se utiliza
para designar la parte
de la molécula
orgánica donde ocurre
la reacción.
Capitulo 3
Estequiometria:
Cálculos con Fórmulas y
ecuaciones químicas
Ley de Conservación de la masa
“Podemos expresarla como un axioma
incontrovertible que establece que en
todas las operaciones del arte y la
naturaleza, nada se crea: existe una
cantidad igual de materia tanto antes
como después del experimento. El arte de
realizarexperimwntos químicos depende de
este principio.”
-Antoine Lavoisier, 1789
Ley de la composición constante
Joseph Proust (1754–1826)

• También conocida como la ley de las


proporciones definidas.
• La composición de una sustancia pura
nunca varía.
Ley de conservación de la masa.

El total de la masa de las sustancias


presentes al final de un proceso químico es
la misma que antes de realizarse el
proceso.
Ecuación Química
CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (g)

Reactivos, productos, estado, coeficientes, subindices


Tipos de
Reacciones
Reacciones de combinación
• Dos o más
sustancias
reaccionan
para formar un
producto

• Ejemplos:
N2 (g) + 3 H2 (g)  2 NH3 (g)
C3H6 (g) + Br2 (l)  C3H6Br2 (l)
2 Mg (s) + O2 (g)  2 MgO (s)
2 Mg (s) + O2 (g)  2 MgO (s)
Reacciones de Descomposición

• Una sustancia que se rompe


en dos o más sustancias.

Ejemplos:
CaCO3 (s)  CaO (s) + CO2 (g)
2 KClO3 (s)  2 KCl (s) + O2 (g)
2 NaN3 (s)  2 Na (s) + 3 N2 (g)
Reacciones de combustión
• La combustión es una reacción en
presencia de oxígeno.

• Ejemplo:
CH4 (g) + 2 O2 (g)  CO2 (g) + 2 H2O (g)
C3H8 (g) + 5 O2 (g)  3 CO2 (g) + 4 H2O (g)
Peso Fórmula
Peso Fórmula (PF)
Peso Molecular (PM)
• Suma de los pesos atómicos en una fórmula química.

• CaCl2
Ca: 1(40.1 amu)
+ Cl: 2(35.5 amu)
111.1 amu
• C2H6

C: 2(12.0 amu)
+ H: 6(1.0 amu)
30.0 amu
Ejercicio:

Calcule el PF de a) hidroxido de Aluminio y b) Metanol.

Answers: (a) 78.01 amu, (b) 32.05 amu


Composición porcentual

(n°de átomos)(peso atomico)


% elemento = x 100
(PF del compuesto)
Calcule el porcentaje ( en masa) de
carbón,hidrógeno y oxígeno C12H22O11.
Ejercicio:

Calcule the percentaje of N, en masa, en


Nitrato de Calcio.

Resp: 17.1%
Moles
Número de Avogadro
• 6.02 x 1023
• 1 mol of 12C tiene una
masa de 12 g
Masa Molar
• Se define como la masa de 1mol de
sustancia (i.e., g/mol)
– La masa molar de un elemento es el número
másico que encontramos en la tabla periódica.
– El peso formula ( en UMA) será el mismo
número de la masa molar en g/mol.
Ejercicio:

Calculate the number of H atoms in 0.350 mol of C6H12O6.

Solve:
H atoms =
Ejercicio

Cuantos átomos de Oxígeno hay en (a) 0.25 mol


Ca(NO3)2 and (b) 1.50 mol of sodium carbonate?

Resp.: (a) 9.0  1023, (b) 2.71  1024

Otros ejemplos.

Tenemos dos minerales de Cobre, Cu FeS y Cu S, 5 4 2

cual es más rico en Cu, S?


Fórmulas
Empíricas.

?
Calculo de la Fórmula Empírica
Desde la composición porcentual.

El ácido para-aminobenzoico ( conocido como


PABA, protector solar) está compuesto por :
carbono (61.31%), hidrogeno (5.14%), nitrógeno
(10.21%), and oxygen (23.33%). Encuentre la
fórmula empírica del PABA.
Calculo Fórmula Empírica

•Asumiendo 100.00 g de PABA, calcule el número de moles.


•Calcule la relación molar dividiendo por el n°de moles más pequeño:

C: 5.105 mol = 7.005  7


0.7288 mol

H: 5.09 mol = 6.984  7


0.7288 mol

0.7288 mol
N: = 1.000
0.7288 mol
1.458 mol
O: 0.7288 mol = 2.001  2
PABA, ácido p-aminobenzoico
C7H7NO2
ejercicio

Ascorbic acid (vitamin C) contains 40.92% C, 4.58% H,


and 54.50% O by mass. What is the empirical formula
of ascorbic acid?
Ejercicio , continuación

Second, we calculate the number of


moles of each element:

The whole-number mole ratio gives us the


subscripts for the empirical formula:
ejercicio

A 5.325-g sample of methyl benzoate, a compound used


in the manufacture of perfumes, is found to contain
3.758 g of carbon, 0.316 g of hydrogen, and 1.251 g of
oxygen. What is the empirical formula of this
substance?

Resp.: C4H4O
Analisis por Combustión

• Los compuestos que contienen Compounds containing C,


H and O son analizados por combustión en una cámara
como esta.
– C, es medido mediante la masa de CO2 producida.
– H,es medido por las masa de H2O producida
– O, es medido por la diferencia de masa entre C y H.
SAMPLE EXERCISE 3.14 continued

PRACTICE EXERCISE

Ethylene glycol, the substance used in automobile


antifreeze, is composed of 38.7% C, 9.7% H, and 51.6%
O by mass. Its molar mass is 62.1 g/mol. (a) What is the
empirical formula of ethylene glycol? (b) What is its
molecular formula?

Answers: (a) CH3O, (b) C2H6O2


SAMPLE EXERCISE 3.15 continued

PRACTICE EXERCISE

(a) Caproic acid, which is responsible for the foul odor


of dirty socks, is composed of C, H, and O atoms.
Combustion of a 0.225-g sample of this compound
produces 0.512 g CO2 and 0.209 g H2O. What is the
empirical formula of caproic acid? (b) Caproic acid has
a molar mass of 116 g/mol. What is its molecular
formula?

Answers: (a) C3H6O, (b) C6H12O2


Calculos Estequiométricos
Cálculos Estequiométricos
SAMPLE EXERCISE 3.17 Calculating Amounts of Reactants and Products

Solid lithium hydroxide is used in space vehicles to remove exhaled


carbon dioxide. The lithium hydroxide reacts with gaseous carbon
dioxide to form solid lithium carbonate and liquid water. How many
grams of carbon dioxide can be absorbed by 1.00 g of lithium
hydroxide?

We are given the grams of LiOH and asked to calculate grams of CO2 We can accomplish this task by using the
following sequence of conversions:

Solve:

Check: Notice that 23.95 ≈24, 24  2 = 48, and 44/48 is slightly less than 1. Thus, the magnitude of the
answer is reasonable based on the amount of starting LiOH; the significant figures and units are appropriate, too.
SAMPLE EXERCISE 3.17 continued

PRACTICE EXERCISE

Propane, C3H8, is a common fuel used for cooking and


home heating. What mass of oxygen is consumed in the
combustion of 1.00 g of propane?

Answers: 3.64 g
MINERALES DE COBRE
Reactivo
Limitante
Reactivo Limitante
El RL, es el reactivo
presente en la menor
cantidad
estequiométrica.
SAMPLE EXERCISE 3.18 continued
PRACTICE EXERCISE

Consider the reaction

A mixture of 1.50 mol of Al and 3.00 mol of Cl2 is allowed to react. (a) Which is the
limiting reactant? (b) How many moles of AlCl3 are formed? (c) How many moles of
the excess reactant remain at the end of the reaction?

Answers: (a) Al, (b) 1.50 mol, (c) 0.75 mol Cl2
SAMPLE EXERCISE continued

PRACTICE EXERCISE

A strip of zinc metal having a mass of 2.00 g is placed in an aqueous solution


containing 2.50 g of silver nitrate, causing the following reaction to occur:

(a) Which reactant is limiting? (b) How many grams of Ag will form? (c) How many
grams of Zn(NO3)2 will form? (d) How many grams of the excess reactant will be left
at the end of the reaction?
Answers: (a) AgNO3, (b) 1.59 g, (c) 1.39 g, (d) 1.52 g Zn

2. Cuantos moles de MgIn2s4, pueden formarse con 1gr de Mg, 1gr de In y 1gr de S.?
Rendimiento teórico

Masa obtenida
%Rend = x 100
Masa teórica ( Estequiométrica)
Calculating the Theoretical Yield and Percent Yield for a Reaction

Adipic acid, H2C6H8O4, is used to produce nylon. The acid is made commercially by a
controlled reaction between cyclohexane (C6H12) and O2:

(a) Assume that you carry out this reaction starting with 25.0 g of cyclohexane and
that cyclohexane is the limiting reactant. What is the theoretical yield of adipic acid?

(b) If you obtain 33.5 g of adipic acid from your reaction, what is the percent yield of
adipic acid?
continued
Solve:

Check: Our answer in (a) has the appropriate magnitude, units, and significant figures. In (b) the answer is less
than 100% as necessary.
Capítulo 4
Reacciones acuosas y
estequiometría de soluciones.
Soluciones
• Solución es una mezcla
homogénea de dos o más
sustancias puras.
• Mezcla de Soluto más
solvente.
Disociación
• Cuando una sustancia
ionica se disuelve en
agua, el solvente, es
posible verificar la
presencia de iones
individuales provenientes
del solutos, los que son
solvatados por el
solvente.
Electrolitos

• Electrolito, sustancia
que se disocia en iones
cuando se disuelve en
agua.
• No-electrolito, puede
disolverse en agua, pero
no se disocia en iones.
Electrolitos y No-electrolitos
Electrolito

• Un electrolito fuerte se
disocia completamente
en agua.
• Un electrolito débil se
disocia parcialmente en
agua.
Electrolitos fuertes
• Acidos fuertes
• Bases fuertes
• Sales ionicas solubles
Reacciones de Precipitación

Algunas mezclas de iones (


aniones y cationes) pueden
formar compuestos
insolubles, los cuales
precipitan en forma de
sólido insoluble en agua.
Reacciones de Intercambio Metátesis

AgNO3 (aq) + KCl (aq)  AgCl (s) + KNO3 (aq)

Reacciones de precipitación; reaciones ácido-base, etc.


Ecuación Molecular
AgNO3 (aq) + KCl (aq)  AgCl (s) + KNO3 (aq)

Ecuación Iónica
Ag+ (aq) + NO3- (aq) + K+ (aq) + Cl- (aq) 
AgCl (s) + K+ (aq) + NO3- (aq)
Es más preciso reflejar las especies que están presentes en la reacción.
Ecuación iónica neta
• En la forma de ecuación química neta, se eliminan las
especies que no cambian en lado izquuerdo y derecho de
la ecuación.

Ag+(aq) + NO3-(aq) + K+(aq) + Cl-(aq) 


AgCl (s) + K+(aq) + NO3-(aq)

Ag+(aq) + Cl-(aq)  AgCl (s)

Los iones que no sufren cambios se les llama iones espectadores


Como escribir ecuaciones iónicas netas
1. Escriba la ecuación molecular balanceada.
2. Disocie todos los electrolitos.
3. Marque los iones que no cambian a ambos lados
de la ecuación.
4. Escriba la ecuación ionica neta, con los iones que
permanecen.
Acidos y Bases
• Arrhenius: bases son sustan que
incrementan la concentración de OH−
when se disuelven en agua.
• Brønsted y Lowry: son sustancias que
aceptan protones.

• Arrhenius: ácidos son las


sustancias que incrementan la
concentración de H+ cuando se
disuelven en agua.
• Brønsted y Lowry: son
sustancias que donan protones.

© 2009, Prentice-Hall,
Acidos y Bases

Bases fuertes:
• Alkali metals
Siete ácidos fuertes:
• Calcium
• Hydrochloric (HCl)
• Strontium
• Hydrobromic (HBr) • Barium
• Hydroiodic (HI)
• Nitric (HNO3)
• Sulfuric (H2SO4)
• Chloric (HClO3)
• Perchloric (HClO4)
Reacciones de Neutralización
La reacción de un ácido y una base produce una sal y agua.

CH3COOH (aq) + NaOH (aq) CH3COONa (aq) + H2O (l)

HCl (aq) + NaOH (aq)  NaCl (aq) + H2O (l)

Rxn iónica neta:

H+ (aq) + OH- (aq)  H2O (l)


Reacciones que forman gases
• Algunas reacciones metátesis no dan el producto
esperado….(H2CO3) este se descompone y genera
(CO2).

CaCO3 (s) + HCl (aq) CaCl2 (aq) + CO2 (g) + H2O (l)
NaHCO3 (aq) + HBr (aq) NaBr (aq) + CO2 (g) + H2O (l)

SrSO3 (s) + 2 HI (aq) SrI2 (aq) + SO2 (g) + H2O (l)

Na2S (aq) + H2SO4 (aq)  Na2SO4 (aq) + H2S (g)

NaCN + HCl ?
Reacciones de Oxido - Reducción

• La oxidación ocurre cuando un


átomo o ion pierde electrones.
• La reducción ocurre cuando un
atomo o ion gana electrones.
• Ambas reacciones ocurren
simultáneamente.
Reacciones de Oxido - Reducción
0 0 +1 -1
2 Na + Cl 2  2 Na Cl

Lose Electrons = Oxidation

Sodio se oxida

Gain Electrons = Reduction


Cloro se reduce
Estado de oxidación
• Estado de oxidación (o número de oxidación) de un átomo en una molécula
– Es un número que se le asigna y que indica de modo aproximado la estructura
electrónica de ese átomo en esa molécula

• Reglas básicas de asignación de estados de oxidación:


– Los e.o. de los átomos en sus compuestos de determinan aplicando las reglas siguientes, en
orden, hasta donde sea necesario:
1. El e.o. de un átomo individual sin combinar químicamente con otros elementos es 0
2. La suma de los e.o. de todos los átomos de una molécula neutra es 0; la de todos los átomos
de un ión es la carga del ión
3. En sus compuestos, los metales alcalinos (Grupo 1) tienen e.o. +1 y los alcalinotérreos (Grupo
2) tienen e.o. +2
4. En sus compuestos, el e.o. del F es -1
5. En sus compuestos, el e.o. del H es +1
6. En sus compuestos, el e.o. del O es -2
7. En sus compuestos binarios con metales, los elemetos del Grupo 17 (F, Cl, ...) tienen e.o. -1,
los del Grupo 16 (O, S, ...) tienen e.o. -2, y los del Grupo 15 (N, P, ...) tienen e.o. -3

205
Ejemplos:
Estado de oxidación
0 0 +1 -1 +1 -2 +1 +1 -2 +1 -1
O O2 Na H Na O H H2 O H 2 O2

-4 +1 -3 +1 -2 +1 -1 +1 +4 -1 +1 +2 -1
C H4 C2 H 6 C2 H 4 C2 H 2 C F4 H C F3

+1 +7 -2 +7 -2 -3 +1 +5 -2
- + -
K MnO4 MnO 4 NH 4 NO 3

+2 -2 +3 -2 +8/3 -2 +2 +3

FeO Fe2 O3 Fe3 O4  FeO Fe 2 3
O
 
-3 +1 +5 -2
N H 4 N O3

206
Oxidación, reducción
y reacción de oxidación-reducción o redox

• Oxidación:
– aumento del e.o. o pérdida de electrones
• Reducción:
– disminución del e.o. o ganancia de electrones
• Reacción redox o de oxidación-reducción:
– reacción de transferencia de electrones, en la que algunos elementos se
oxidan y otros se reducen
• Oxidante:
– reactivo que gana electrones y se reduce
• Reductor:
– reactivo que cede electrones y se oxida

207
Oxidación, reducción
y reacción de oxidación-reducción o redox
+3 -2 +2 -2 0 +4 -2
Fe2 O3 + 3 C O  2 Fe + 3 C O2
Fe gana electrones C pierde electrones
y se reduce de +3 a 0 y se oxida de +2 a +4

Fe2O3 es el oxidante CO es el reductor

Fe2O3 se reduce a Fe CO se oxida a CO2

0 +1 +2 0
+ 2+
Cu ( s ) + 2 Ag ( ac)  Cu ( ac) + 2 Ag ( s )

Ag gana electrones Cu pierde electrones


y se reduce de +1 a 0 y se oxida de 0 a +2

Ag + es el oxidante Cu es el reductor

Ag + se reduce a Ag Cu se oxida a Cu 2+

208
Semirreacciones
• Semirreacciones de reducción y de oxidación:

– cada una de las dos partes en que se separa una reacción redox y en las que se
aíslan la reducción (ganancia de e-) y la oxidación (pérdida de e-)
Reacción redox global Cu ( s) + 2 Ag +  Cu 2+ + 2 Ag

• semirreacción de reducción Ag + + e-  Ag
• semirreacción de oxidación Cu  Cu 2+ + 2e-

209
Células electroquímicas
Ejemplo: El aluminio metálico desplaza al ions zinc(II) de sus disoluciones acuosas.
a) Escribe las semirreacciones de reducción y oxidación y la ecuación global.
b) ¿Cuál es la notación de la célula electroquímica en la que tiene lugar esa reacción?

Al ( s) + Zn2+ (ac)  Al 3+ (ac) + Zn( s)


reducción: Zn2+ + 2e-  Zn 3
oxidación: Al  Al 3+ + 3e- 2
global: 2 Al + 3Zn2+  2 Al 3+ + 3Zn

célula electroquímica: Al | Al 3+ || Zn2+ | Zn

Al ( s) | Al 3+ (ac) || Zn2+ (ac) | Zn( s)

210
Potenciales estándar de reducción a 298K

poder reductor (tendencia a oxidarse)


211
poder oxidante (tendencia a reducirse)
Reacciones de desplazamiento

• En este tipo de reacciones es un ion que


oxida un elemento.

• Cu2+ (aq) + 2 Ag (s)  Cu (s) + 2 Ag+ (aq)


Concentración de la Solución
• La Molaridad es una manera de expresar la
concentración de un soluto en solución.

moles de soluto
Molaridad (M) =
Volumen de la solución en lts.
Otras : molalidad, Normalidad, %p/p; % p/v; % v/v, etc.

Dilution : Mc  Vc = Md  Vd
Uso de Molaridades en cálculos
estequimétricos
Titulaciones
La titulación es
una técnica
analítica en la cual
se puede
determinar la
concentración de
un analito en una
solución.

Titulaciones: acido-base; precipitación


redox; complexométricas.
¿CONSUMO
ÁCIDO SULFÚRICO ?
CURSO QUIMICA INORGANICA
PARA INGENIERIA METALURGICA

Parte II
Energía Libre
y
Termodinámica
Introducción
• Termodinamica, examina la relacion entre el calor y el
trabajo.
• Espontaneidad. Es la noción de la factibilidad que un
proceso se efectue o no sin que haya intervención
externa.
• Entropía es un concepto matemático que describe la
distribución de energía en un sistema.
• Energía Libre es una función termodinámica que
relaciona la entalpía y la entropia con la espontaneidad,
y también se relaciona con las constantes de equilibrio.

219
Por que estudiar Termodinámica?
• Con los conocimientos de termodinámica y haciendo unos
pocos cálculos , antes de embarcarnos en una aventura,
científicos e ingenieros pueden ahorrarse mucho tiempo ,
dinero y frustración.
– “To the manufacturing chemist thermodynamics gives information
concerning the stability of his substances, the yield which he may
hope to attain, the methods of avoiding undesirable substances, the
optimum range of temperature and pressure, the proper choice of
solvent.…” - from the introduction to Thermodynamics and the Free
Energy of Chemical Substances by G. N. Lewis and M. Randall
• La termodinámica habla de que procesos son posible.
– (La cinética nos dice que proceso es practicable.)
Cambio Espontáneo
• Un proceso espontáneo es uno que ocurre en un sistema por
si solo, no hay acción externa del sistema.
• Un proceso no espontáneo es uno que no se produce por si
solo.
• Si un proceso es espontáneo, el proceso inverso no lo es y
viceversa.
• Sin embargo, espontaneidad, no indica que tan rápido ocurre
el proceso.
• Ej. Un mezcla de gasolina y oxigeno puede permanecer sin
reaccionar por años, o puede inflamarse instantáneamente
por una chispa.
Cambio Espóntáneo (cont.)
• La termodinámica determina el estado de equilibrio del
sistema.
• La termodinámica se usa para predecir la proporción de
productos y reactantes en el equilibrio.
• La cinética determina el camino por el cual el equilibrio es
alcanzado.
• Una alta energía de activación puede efectivamente bloquear
una reacción que es termodinámicamente favorable.
• Ej: las reacciones de combustión son termodinámicamente
favorables, pero (afortunadamente para la vida en la tierra)
muchas de estas reacciones tienen una alta energía de
activación.
Cambio Espontáneo (cont.)
• Muchos procesos exotérmicos son procesos
espontáneos y muchas reacciones endotérmicas
son no espontáneas.

• El cambio de entalpía no es un criterio suficiente


para predecir la espontaneidad de un cambio.…
Primera Ley de la termodinámica
• Primera Ley : la energía no puede ser creada
ni destruida.
– la energía total del universo no cambia.
 DEuniverse = 0 = DEsystem + DEsurroundings
• La energía se pierde en el sistema de dos formas:
– Convertida en calor , q
– Usada para realizar un w.

• La conservación de la energía requiere que el cambio energético sea igual a la


suma del calor perdido + el trabajo realizado.
– DE = q + w
– DE = DH + PDV

• DE es una función de estado. 224


Termodinámica vs Cinética

225
Entalpía.
• Relacionada con la energía interna.
• DH, kJ/mol
• Enlaces fuertes = moléculas más estables.
• Reacción exotérmica DH = negativa
• Reaccion endotérmica DH = positiva
• La entalpía es favorable para reacciones exotérmicas y
desfavorables para reacciones endotérmicas.

• Hess’ Law DH°rxn = S(DH°prod) - S(DH°react)

226
Factores que afectan la
espontaneidad de una reacción

• Dos Factores : La entalpia y la entropía.

• La entalpía es una comparación de las energías de


enlaces entre reactivos y productos.

• La entropia está relacionada con la razon de


orden (rigidez)/desorden de un sistema. DS

227
Entropía.
• La entropía, S, es la propiedad termodinámica relacionada con
el grado de desorden de un sistema.
• Cuanto mayor es grado de azar, o desorden, en un sistema,
mayor es su entropía.

• Al igual que la energía interna y la entalpía, la entropía es una


función de estado. Toma un valor único para un sistema en el que
se ha establecido, la temperatura, la presión y la composición.

• DS, la variación de entropía, es la diferencia de entropía entre dos


estados.
Cambios en Entropia, DS
• El cambio de entropía es más favorable cuando el
sistema es más desordenado. DS es positivo
• Algunos cambios en los que se incrementa la entropia
son:
– Reacciones que generan productos en estados más
desordenados.
• (solid > liquid > gas)
– Reacciones que tiene un mayor número moléculas
productos que moléculas reactantes.
– Aumento de la tempreatura.
– sólidos disociados en sus iones
229
Incremento de Entropía

230
Segunda Ley de la Termodinámica.

“En cualquier proceso espontáneo la entropía total del


universo tiende a aumentar siempre”

DSuniverso = DSsistema + DSentorno  0

A veces el sistema pierde entropía (se ordena)


espontáneamente. En dichos casos el entorno se desordena.

La entropía (S) es una medida de la aleatoriedad o desorden


de un sistema.
Líquido

Procesos que Líquido


conducen a un
aumento en la
Disolvente
entropía (ΔS > 0)

Soluto Disolución

Sistema a T1 Sistema a T2 (T2 > T1)


• En procesos reversibles y a temperatura constante se puede
calcular DS de un sistema como:

DS = —Q
T
• y si el proceso químico se produce a presión constante:
• DS = DH ;sistema
—— – DHsistema
DSentorno= ————
sistema T T

• S0 (entropía molar estándar) se mide en J·mol–1·K–1.


• DSreacción se mide en J·K–1.

La entropía estándar de una reacción (ΔS0rx) es el cambio de la


entropía para una reacción.

ΔS0rx = S nS0(productos) - S mS0(reactivos)


Cambios de entropía en los alrededores (ΔSalred)

Alrededores Alrededores

Sistema Calor Sistema

Proceso exotérmico Proceso endotérmico


ΔSalred > 0 ΔSalred < 0

Proceso espontáneo: ΔSuniverso = Δ Ssistema + Δ Salrededor > 0


Proceso en equilibrio: ΔSuniverso = ΔSsistema + ΔSalrededor = 0
Espontáneo

No Espontáneo
Reversibilidad de un proceso
• Cualquier proceso espontáneo es irreversible
– este ocurre en una sóla dirección

• Si un proceso es espontáneo en una dirección, no lo


será en el sentido opuesto.

Ej. Combustión, corrosión, polimerización, etc.

Tro, Chemistry: A Molecular


236
Approach
Tercera Ley de la Termodinámica

• “La entropía de cualquier sustancia a 0 K es igual a 0”


(máximo orden).
Entropía y Energía Libre

T·ΔSuniverso = T·ΔSsistema - Δ Hsistema

ߡsuniverso = ߡssistema
T·ΔS = - ߡHsistema
T·ΔS - Δ /TH
universo

Como T, S y H son funciones de estado


Definimos energía libre como G = H - T·S
ΔG = ΔH – Δ(T·S)
Si T = constante
ΔG = ΔH – T·ΔS
ΔG = – T·ΔSuniverso
Energía libre de Gibbs (G)
(energía libre o entalpía libre)
 En procesos a T constante se define como:
G=H–T·S DG = D H – T · DS

En condiciones estándar: DGº = DHº – T· DSº


DSuniverso = DSsistema + DSentorno > 0 (p. espontáneos)
Multiplicando por “–T” y como “–T DSentorno = DHsist”
 –T · DSuniverso = – T · DSsist + DHsist = DG < 0
 En procesos espontáneos: DG < 0
 Si DG. > 0 la reacción no es espontánea
 Si DG. = 0 el sistema está en equilibrio
Incremento de energía libre de una reacción (DG)

- La Energía libre G es una función de estado.

- El cambio de Energía Libre en una reacción química está


dado por :

DGº = S np DGºf (productos) – S nr DGºf (reactivos)


Energía libre y Espontaneidad de las
Reacciones Químicas
Reac. no espontánea Reac. Espontánea
Energía libre (G)

Reactivos

Energía libre (G)


Productos DG < 0

DG > 0 Productos
Reactivos

T, p = ctes. T, p = ctes.
Resumen: Energía Libre y Temperatura

Conociendo el signo (+ o -) de DS y DH,


Podemos determinar el signo de DG y saber si la reacción
es espontánea o no.
Energía libre y Equilibrio químico

Si DG =0, el sistema está en equilibrio.

La relación entre la DG° y la constatnte de equilibrio


se define como:
Energía libre y Equilibrio Químico
Bajo condiciones no estándares, necesitamos usar
DG en lugar de DG°.

Q es el cuociente de reacción.

Nota: en el equilibrio DG = 0.
Energía libre de Gibbs de reacción

aA + bB + gG + hH +
cociente de reacción
reactivos y productos en un reactivos y productos en termodinámico de la mezcla
punto de la reacción condiciones estándar de reacción
(no estándar)

246
Principios de Equilibrio Químico
Temas
• Equilibrio Dinámico
• La Expresión de la constante de equilibrio
• Relaciones que Involucran Constantes de Equilibrio.
• Significado de la Magnitud de la Constante de Equilibrio
• El Cuociente de Reacción, Q: Predicción de la dirección del
cambio neto.
 Alterando las Condiciones de Equilibrio :
Principio de Le Châtelliers
 Cálculos de Equilibrio: Ejemplos
Equilibrio dinámico
• Equilibrio – dos procesos
opuestos que ocurren a
igual velocidad.

H2O(l)  H2O(g)

H2O
NaCl(s)  NaCl(aq) I2(H2O)  I2(CCl4)

CO(g) + 2 H2(g)  CH3OH(g)


Expresión General
a A + b B …. → g G + h H ….

[G]g[H]h ….
Cte. Equilibrio = Kc=
[A]m[B]n ….

Cte. Equilibrio termodinámico


Keq= (aG)g(aH)h ….

(aA)a(aB)b ….

[B]
aB = = B[B] cB0 es una referencia a un estado estandar
cB0 = 1 mol L-1 (ideal conditions)
El cuociente de reacción Q: Predicción
de la dirección del cambio neto.
k1
CO(g) + 2 H2(g)  CH3OH(g)
k-1

[G]tg[H]th
Qc =
[A]tm[B]tn

En el equilibrium Qc = Kc
Efecto de un catalizador sobre el
Equilibrio
• Un catalizador no afecta la condición de
equilibrio.
– Si incide en la velocidad a la cual se
alcanza el equilibrio.

Los catalizadores cambian las energías de activación directa e inversa, pero no


cambian la energía libre de Gibbs de reacción y, por tanto, tampoco cambian la
constante de equilibrio. Puesto que tampoco alteran el cociente de reacción, no
influyen en la condición de equilibrio y no tienen ningún efecto sobre el mismo.
Relación entre K y la estequiometria
Inversión: cuando se invierte la ecuación química, se invierte el valor de K
(1) 2 N2O( g ) + O2 ( g ) 2NO( g )
(2) 2 NO( g ) 2 N2O( g ) + O2 ( g ) Keq (2)  1 Keq (1)
Multiplicación: cuando se multiplican los coeficientes estequiométricos, la constante
de equilibrio se eleva a la potencia correspondiente
(1) 2 N2O( g ) + O2 ( g ) 2NO( g )
1
(3) N 2O( g ) + O2 ( g ) NO( g ) Keq (3)  Keq (1)1/2
2
Combinación: si una ecuación química es igual a la suma de otras, su K es igual al
producto de las Ks de las otras
( a ) 2 N 2O ( g ) 2 N2 ( g ) + O2 ( g )
(b) N2 ( g ) + O2 ( g ) 2 NO( g )
(1  a + 2b) 2 N2O( g ) + O2 ( g ) 4 NO( g ) Keq (1)  Keq (a) Keq (b)2
Equilibrios homogéneos. Gases, Kp y Kc
Gases: 2 N2O( g ) + O2 ( g ) 2 NO( g )
2 - Se deben usar presiones en atm, sin
pNO
2
,eq
 K eq  K p incluir las unidades
p N 2O ,eq pO2 ,eq - Kp no tiene unidades

Relación entre Kp y Kc
nNO,eq
si comportamiento ideal: pNO,eq  RT  [ NO]eq RT
V
[ NO]eq2 ( RT ) 2 [ NO]eq2
Kp   ( RT )2-(2+1)  Kc ( RT )-1
[ N 2O]eq2 ( RT )2 [O2 ]eq ( RT ) [ N 2O]eq2 [O2 ]eq

Dngas
K p  Kc ( RT ) Dngas  ngas ,Productos - ngas ,Reactivos
- Kp y Kc no tienen unidades
- R en atm.L.K-1mol-1; T en K; ambos sin incluir las unidades
Dependencia de la temperatura
Ecuación de Van’t Hoff DGT0
-
K eq  e RT

DGT0 DHT0 - T DST0 DHT0 1 DST0 DH 298


0
1 DS298
0
ln K eq  - - - + - +
RT RT R T R R T R
ln Keq
Keq ,T2 DH  1 1 
0
DH 298
0
ln -  - 
298
pendiente: -
K eq ,T1 R  T2 T1  K eq ,T2 R
ln
K eq ,T1
Ec. de Van’t Hoff
[Nótese el paralelismo con la ley de Arrhenius]
1 T2 - 1 T1 1T
Reacción endotérmica Reacción exotérmica
ln K eq dirección de ln K eq
DH 298
0
0 aumento de T DH 298
0
0
1T 1T
La constante de equilibrio aumenta La constante de equilibrio
al aumentar T 255
disminuye al aumentar T
Significado del valor de Kc

concentración
concentración

KC ≈ 100
KC > 105

tiempo tiempo
concentración

KC < 10-2

tiempo
Principio de Le Chatelier
• “Un cambio o perturbación en cualquiera de
las variables que determinan el estado de
equilibrio químico produce un desplazamiento
del equilibrio en el sentido de contrarrestar o
minimizar el efecto causado por la
perturbación”.

257
Variaciones en el equilibrio
• D [reactivos] > 0 
• D [reactivos] < 0 
• D [productos] > 0 
• D [productos] < 0 
• D T > 0 (exotérmicas) 
• D T > 0 (endotérmicas) 
• D T < 0 (exotérmicas) 
• D T < 0 (endotérmicas) 
• D p > 0 Hacia donde menos nº moles de
gases
• D p < 0 Hacia donde más nº moles de gases

258
Cambio en la concentración de alguno
de los reactivos o productos.
• Si una vez establecido un equilibrio se varía la
concentración algún reactivo o producto el equilibrio
desaparece y se tiende hacia un nuevo equilibrio.
• Las concentraciones iniciales de este nuevo equilibrio
son las del equilibrio anterior con las variaciones que
se hayan introducido.
• Lógicamente, la constante del nuevo equilibrio es la
misma, por lo que si aumenta [ reactivos], Q y la
manera de volver a igualarse a KC sería que
[ reactivos]  (en cantidades estequiométricas) y, en
consecuencia, que [productos] .

259
Ejemplo: En el equilibrio :
PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g) , sabemos que partiendo de 2
moles de PCl5(g) en un volumen de 5 litros, el equilibrio
se conseguía con 1,45 moles de PCl5, 0,55 moles de
PCl3 y 0,55 moles de Cl2 ¿cuántos moles habrá en el
nuevo equilibrio si una vez alcanzado el primero
añadimos 1 mol de Cl2 al matraz? (Kc = 0,042)

Equilibrio: PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g)


Moles inic.: 1,45 0,55 1,55
Moles equil. 1,45 + x 0,55 – x 1,55– x
1,45 + x 0,55 – x 1,55– x
conc. eq(mol/l) ———— ———— ————
5 5 5
0,55 – x 1,55– x
———— · ———
5 5
Kc = ————————— = 0,042
1,45 + x
————
5
Resolviendo: x = 0,268
Equilibrio: PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g)
neq (mol) 1,45+0,268 0,55–0,268 1,55–0,268
1,718 0,282 1,282
conc (mol/l) 0,3436 0,0564 0,2564
El equilibrio se ha desplazado a la izquierda.
Se puede comprobar como:
0,0564 M · 0,2564 M
————————— = 0,042
0,3436 M
261
Importancia en procesos industriales.
• Es muy importante en la industria el saber qué
condiciones favorecen el desplazamiento de un
equilibrio hacia la formación de un producto,
pues se conseguirá un mayor rendimiento, en
dicho proceso.

• En la síntesis de Haber en la formación de


amoniaco [N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)],
exotérmica, la formación de amoniaco está
favorecida por altas presiones y por una baja
temperatura. Por ello esta reacción se lleva a
cabo a altísima presión y a una temperatura
relativamente baja, aunque no puede ser muy
baja para que la reacción no sea muy lenta. Hay
que mantener un equilibrio entre rendimiento y
tiempo de reacción.
262
Equilibrios heterogéneos
• Se habla de reacción homogénea cuando tanto
reactivos como productos se encuentran en el
mismo estado físico. En cambio, si entre las
sustancias que intervienen en la reacción se
distinguen varias fases o estados físicos,
hablaremos de reacciones heterogéneas.
• Por ejemplo, la reacción:
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) se trata de un
equilibrio heterogéneo.

• Aplicando la ley de acción de masas se cumplirá


que:
[CaO]  [CO2 ]
 K (constante)
263
[CaCO3 ]
Equilibrios heterogéneos (cont).
• Sin embargo, las concentraciones (n/V) de ambas
sustancias sólidas (CaCO3 y CaO) son constantes, al
igual que las densidades de sustancias puras (m/V) son
también constantes.
• Por ello, agrupando las constantes en una sola a la que
llamaremos KC se tiene: KC = [CO2]
• Análogamente: KP = p(CO2)
• En la expresión de KC de la ley de acción de masas sólo
aparecen las concentraciones de gases y sustancias en
disolución, mientras que en la expresión de KP
únicamente aparecen las presiones parciales de las
sustancias gaseosas.

264
Ejemplo: En un recipiente se introduce cierta cantidad de
carbamato amónico, NH4CO2NH2 sólido que se disocia en
amoniaco y dióxido de carbono cuando se evapora a 25ºC.
Sabiendo que la constante KP para el equilibrio NH4CO2NH2(s)
 2 NH3(g) + CO2(g) y a esa temperatura vale 2,3·10-4. Calcular
KC y las presiones parciales en el equilibrio.

• Equilibrio: NH4CO2NH2(s)  2 NH3(g) + CO2(g)


n(mol) equil. n – x 2x x
• Luego p(NH3) = 2 p(CO2) ya que la presión parcial es
directamente proporcional al nº de moles.
• KP = 2,3x10-4 = p(NH3)2 x p(CO2) = 4p(CO2)3
• Despejando se obtiene que: p(CO2) = 0,039 atm : p(NH3)
= 0,078 atm.
KP 2,3  10-4
KC    1,57 × 10 -8

(RT )n (0,082  298)3


265
Reacciones de precipitación.
• Son reacciones de equilibrio heterogéneo sólido-
líquido.
• La fase sólida contiene una sustancia poco soluble
(normalmente una sal)
• La fase líquida contiene los iones producidos en la
disociación de la sustancia sólida.
• Normalmente el disolvente suele tratarse de agua.

266
Solubilidad (s).
• Es la máxima concentración molar de soluto en un
determinado disolvente, es decir, la molaridad de la
disolución saturada de dicho soluto.
• Depende de:
– La temperatura. Normalmente es mayor a mayor
temperatura debido a la mayor energía del cristal para
romper uniones entre iones.
– Energía reticular. Si la energía de solvatación es mayor que
la reticular U se favorece la disolución. A mayor carácter
covalente mayor U y por tanto menor solubilidad.
– La entropía. Al diluirse una sal se produce un sistema más
desordenado por lo que aunque energéticamente no esté
favorecida la disolución ésta puede llegar a producirse.

267
Producto de solubilidad (KS o PS) en
elctrolitos de tipo AB.
• En un electrolito de tipo AB el equilibrio de solubilidad
viene determinado por:
AB(s)  A+(ac) + B-(ac)
Conc. inic. (mol/l): c 0 0
Conc. eq. (mol/l): c s s
La concentración del sólido permanece constante.
• Y la constante de equilibrio tiene la expresión:

KS  s  s  s2  s  KS
• Ejemplo: AgCl(s)  Ag+(ac) + Cl -(ac)
• KS = [Ag+] x [Cl-] = s2
• “s” es la solubilidad de la sal.

268
Ejemplo: Deducir si se formará precipitado de cloruro de
plata cuyo KS = 1,7 x 10-10 a 25ºC al añadir a 250 cm3 de cloruro
de sodio 0,02 M 50 cm3 de nitrato de plata 0,5 M.

• AgCl(s)  Ag+(ac) + Cl-(ac)


• KS = [Ag+] x [Cl-] = s2
• n(Cl-) = 0,25 L x 0,02 mol/L = 0,005 mol

- 0,005mol
[Cl ]   0,0167M
0,25L + 0,05L
• Igualmente: n(Ag+) = 0,05 L x 0,5 mol/L = 0,025 mol

+ 0,025mol
[Ag ]   0,0833M
-
0,25L + 0,05 L -3
• [Ag+] x [Cl ] = 0,0167 M x 0,0833 M =1,39 x 10 M2
• Como [Ag+] x [Cl-] > KS entonces precipitará.
269
Producto de solubilidad en otro tipo
de electrolito.
• Tipo A2B: A2B (s)  2 A+(ac) + B2-(ac)
Conc. inic. (mol/l): c 0 0
Conc. eq. (mol/l): c 2s s
Y la constante de equilibrio tiene la expresión:

K S  (2s)2  s  4s3  s
KS
3
4
• Las misma expresión será para electrolitos tipo AB2.
• Tipo AaBb: AaBb (s)  a Ab+(ac) + b Ba-(ac)
Conc. inic. (mol/l): c 0 0
Conc. eq. (mol/l): c as bs
KS
K S  (as)a  (bs)b  a abb s a +b  s a +b
270 a a bb
Factores que afectan a la solubilidad
• Además de la temperatura, existen otro factores que
influyen en la solubilidad por afectar a la
concentración de uno de los iones de un electrolito
poco soluble.
• Estos son:
– Efecto ion común.
• Formación de un ácido débil.
• Formación de una base débil.
– pH.
– Formación de complejos estables.
– Reacciones redox.
REACCIONES QUE ESTUDIAREMOS CON MÁS PROFUNDIDAD ………
271
Efecto ion común.
• Si a una disolución saturada de un electrolito poco
soluble añadimos otra sustancia que aporta uno de
los iones, la concentración de éste aumentará.
• Lógicamente, la concentración del otro ion deberá
disminuir para que el producto de las
concentraciones de ambos permanezca constante.
• Como el equilibrio se desplaza a la izquierda la
solubilidad, que mide la máxima concentración de
soluto disuelto, disminuirá en consecuencia.

272
Ejemplo: ¿Cuál será la solubilidad del cloruro de plata si
añadimos nitrato de plata hasta una concentración final
0,002 M?
• AgCl(s)  Ag+(ac) + Cl -(ac)
• KS = 1,7 x 10-10 = [Ag+] x [Cl-] = s2
s  [Ag+ ]  [Cl- ]  K S  1,7  10-10  1,3  10-5 M

• Al añadir el AgNO3, la [Ag+] sube hasta 2 x10-3 M, pues se


puede despreciar la concentración que había antes.
• En consecuencia, el equilibrio se desplaza a la izquierda y la
[Cl-], es decir, la nueva solubilidad, debe disminuir.

-10
K 1,7  10
s  [Cl - ]  S
+
 -3
 8, 5  10 -8
M
[ Ag ] 2  10
273
Cinética química
1.- Velocidad de la reacción.

2.- Leyes de velocidad.

3.- Dependencia de la temperatura para


con las Constantes de Velocidad.

4.- Mecanismos de reacción.

5.- Catálisis.
Cinética química

Termodinámica: ¿ tiene lugar una reacción?


Cinética: ¿qué tan rápido procede una reacción?

Velocidad de reacción es el cambio en la concentración de un reactivo o un producto


con respecto al tiempo (M/s).

A B

D[A]
D[A] = cambios en la concentración de A
velocidad = -
Dt sobre un periodo de tiempo Dt
D[B]
D[B] = cambios en la concentración de B
velocidad =
Dt sobre un periodo de tiempo Dt

Porque [A] disminuye con el tiempo, D[A] es negativa.


A B

tiempo

moléculas A
D[A]
velocidad = -
Dt
moléculas B

D[B]
velocidad =
Dt
Br2 (ac) + HCOOH (ac) 2Br- (ac) + 2H+ (ac) + CO2 (g)

tiempo

Br2 (ac)

393 nm
393 nm Detector
luz
D[Br2]  D Absorción
Longitud de onda (nm)
Br2 (aq) + HCOOH (aq) 2Br- (aq) + 2H+ (aq) + CO2 (g)

Tiempo(s)

pendiente de
la tangente
pendiente de
la tangente
pendiente de
la tangente

D[Br2] [Br2]final – [Br2]inicial


velocidad promedio = - =-
Dt tfinal - tinicial

velocidad instantánea = velocidad para un momento específico


velocidad  [Br2]

velocidad = k [Br2]

velocidad
k= = constante
[Br2] de velocidad
= 3.50 x 10-3 s-1
A+B C+D

Reacción exotérmica Reacción endotérmica

Complejo
activado

Energía potencial
Energía potencial

Avance de la reacción Avance de la reacción

La energía de activación (Ea) es la mínima cantidad de energía requerida para iniciar


una reacción química.
Modelo de las Colisiones
• En una reacción química, se rompen enlaces y
se forman nuevos envases.
• Las moléculas pueden sólo reaccionar si
chocan con otra.
• Además, las moléculas pueden chocar en la
orientación correcta y con energía suficiente
para romper y formar enlaces.
Mecanismos de reacción

Reactivos Intermedios Productos

Paso Paso
rápido lento
perfil de
reacción
Coordenada de reacción
Proceso de Haber

Fe/Al2O3/K2O
N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)
catalizador
Convertidores catalíticos

Colector de gases de escape

Tubo de escape

Salida de tubo de escape

Compresor de aire;
Fuente secundaria de aire
Convertidores catalíticos

convertidor
CO + Hidrocarburos no quemados + O2 CO2 + H2O
catalítico

2NO + 2NO2
convertidor
2N2 + 3O2
catalítico
Catálisis enzimática

Sustrato Productos

Enzima Complejo Enzima


Enzima-Sustrato
Medición de la Velocidad de reacción.
• Polarimetria – measuring the change in the degree of rotation of plane-
polarized light caused by one of the components over time
• Espectrophotometry – measuring the amount of light of a particular
wavelength absorbed by one component over time
– the component absorbs its complimentary color
• Total pressure – the total pressure of a gas mixture is stoichiometrically
related to partial pressures of the gases in the reaction.
• Métodos electroquímicos, medida de E vs i.

• Métodos cromatográficos.
• Métodos enzimáticos.

286

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