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• Molienda :
• Lixiviación :
• Flotación :
• Fundición :
• Extracción por Solventes:
• Electrorefinación, Electroobtención :
• Medio Ambiente :
Química en Procesos en Minería
En la filtración las
sustancias sólidas son
separadas desde
líquidos o soluciones.
SEPARACIÓN DE MEZCLAS
•En la naturaleza la gran mayoría de las
sustancias se encuentran formando mezclas:
Medicinas
limpiadores caseros.
•Mas ejemplos:
Cerveza
Sangre
Aire
Agua potable
Pintura
Aleaciones
Hojas de libro
Consiste en llevar una mezcla líquida a ebullición en un matraz de destilación. El vapor que
se desprende al inicio está compuesto principalmente por el líquido de menor temperatura
de ebullición. Este vapor se hace pasar por un refrigerante o condensador y se colecta en
un recipiente. PUNTO DE EBULLICIÓN!!!
La temperatura es la
medida del promedio
de la energía cinética
en una muestra.
Temperatura
• En medidas científicas, se
utilizan las escalas
Celsius y Kelvin .
• La escala celcius está
basada en las
propiedades del agua.
– 0C es el punto de
congelación del agua.
– 100C es el punto de
ebullición del agua.
Temperatura
• La escala Kelvin es la
unidad de
temperatura del SI .
• Está basada en la
propiedad de los
gases.
• K = C + 273.15
Temperatura
• La escala Fahrenheit
no es usada en
medidas cientificas.
• F = 9/5(C) + 32
• C = 5/9(F − 32)
Densidad
La Densidad es una propiedad física de una
sustancia.
Depende de la temperatura. Porque?
m
d=
V
INCERTEZA DE LA
MEDICIÓN
Cifras significativas (CS)
• El término cifras significativas se refiere a los dígitos que
fueron medidos.
• Cuando redondeamos un número calculado, ponemos
atención en las cifras significativas para no exagerar la
precisión de nuestra respuesta.
En 1808, John Dalton estableció las hipótesis sobre las que fundó su teoría
atómica:
• Es un catálogo
sistemático de los
elementos.
• Los Elementos están
ordenados según el
número atómico.
Periodicidad
No- metales
(excepto H)
Tabla Periódica
Metaloides
(excepto Al,
Po, y At).
Tabla Periódica
Metales están
en lado
izquierdo de la
tabla.
PROPIEDADES PERIÓDICAS
RADIOS ATÓMICOS
?
ENERGÍAS DE IONIZACIÓN (kJ/MOL)
Electronegatividad
El átomo
A (uma) = n + p.
11 12 13 14
6 C 6 C 6 C 6 C
Masas Atómicas
Radioactividad
• Radioactividad es la emisión espontánea de
radiación por parte de un átomo.
• Descubierto por Enri Becquerel.
• Estudiado por Marie and Pierre Curie.
Radioactividad
• Tres tipos de radiación descubiertos por Ernest
Rutherford:
– particles
– particles
– rays
E= hc/λ
Modelo Atómico de Bohr
Principios
De
construcción
Principio de máxima
Principio de Principio de
Multiplicidad
Mínima energía Exclusión de Pauli
De Hund
Principio de construcción o Aufbau
Este principio considera inicialmente un
núcleo de número atómico Z, y en cuyo
entorno deben ubicarse Z cantidad de
electrones, si se trata de un átomo neutro. El
principio de Aufbau se descompone a su vez
en principios básicos que son los siguientes:
Principio de Mínima energía
Los electrones se ubican primero en los orbitales de más baja
energía. Los orbitales de mayor energía se ocupan sólo
cuando se ha agotado la capacidad de los orbitales de menor
energía.
Principio de exclusión de Pauli
Tipos de
Configuración
electrónica
Ejemplos:
Z = 6 1s2 2s2 2p2 6 electrones = ( 2 + 2 + 2) Carbono
238
U 99,2742
• Configuración electrónica: 1s
2s 2p
3s 3p 3d
4s 4p 4d 4f
5s 5p 5d 5f
6s 6p 6d 6f
7s 7p 7d 7f
ENLACE QUÍMICO
El enlace químico
El enlace químico
Se llama enlace químico a la interacción entre dos o más átomos que se unen para
formar una molécula estable.
Los átomos tienden a perder, ganar o compartir electrones buscando mayor
estabilidad (tienden a alcanzar la ordenación electrónica más estable posible). Es
decir, la molécula formada representa un estado de menor energía que los átomos
aislados.
En general, cuando se unen dos elementos representativos, tienden ambos a
completar su octeto (8 electrones en su última capa), adquiriendo configuración
electrónica de gas noble (s2p6), distribución electrónica de máxima estabilidad.
A los elementos de transición no les resulta fácil alcanzar esa estructura, debido a los orbitales d, incompletos,
habrían de eliminarse o captarse un número excesivo de electrones. Estos elementos, al formar el enlace,
alcanzan otras configuraciones de especial estabilidad, como por ejemplo las configuraciones electrónicas con
orbitales d semillenos o completos (d5 o d10).
•• ••• • 2-
• • • •
• • [ ] 2+
[ • •
••
]
O–H
H
H –N – H
H
Enlace Covalente
Si los átomos comparten un par de electrones: enlace covalente sencillo
dos pares de electrones: enlace covalente doble
tres pares de electrones: enlace covalente triple
Molécula de oxígeno
Molécula de nitrógeno
Enlace Covalente No Polar y Polar
Los enlaces covalentes y las moléculas unidas por ellos pueden ser:
No polares (Apolares): Se presentan cuando el par o pares de electrones
son compartidos por átomos iguales (igual electronegatividad), entonces el par
o pares de electrones compartidos son igualmente atraídos por ambos átomos y
los electrones están a igual distancia de ambos átomos.Existe una distribución
simétrica de los electrones.
Cl2
H-H
Polares: Se presentan cuando el par o pares de electrones son compartidos
por átomos diferentes (distinta electronegatividad), entonces el átomo más
electronegativo atrae hacia sí con mayor intensidad los electrones compartidos,
produciéndose cierta asimetría en la distribución de las cargas en la molécula
formada, que posee un polo + y uno -, constituye un dipolo eléctrico.
d+ d- HI y H2O
H Cl H Cl
El grado de polaridad de un enlace covalente está relacionado con la diferencia de electronegatividad de los átomos unidos.
EJEMPLOS
Enlaces iónicos y covalentes
Ejemplos enlace iónico
• •• 2+ •• 2-
BaO Ba• • O•
••
••
Ba O
•• ••
Iones unidos por fuerzas electrostáticas
••
• Cl
••
• •• •• - 2+ •• -
MgCl2 Mg • Cl Mg Cl
••
••
••
••
•• •• ••
• Cl ••
•• Iones unidos por fuerzas electrostáticas
Ejemplos enlace covalente
•N N ••• ••• N N N
••
N •
••
••
••
N2 •• ••
1 enlace covalente apolar triple
•• ••
d+ d- d+
NH3 H• • N•
•
•H H • • N• • H H N H
••
H H
•
H d+
3 enlaces covalentes polares sencillos
Ejemplos enlace covalente
• • • • • •
O• •O O C O
••
• C•
••
••
••
CO2 •• • ••
•• • ••
d- d+ d-
••
• • • ••
O C O O C O
••
••
•• • •• •• ••
2 enlaces covalentes polares dobles
Ejemplos enlace covalente
ENLACE METÁLICO
Enlace Metálico
El enlace metálico se establece entre átomos metálicos. Los átomos
metálicos dejan libres electrones s y d adquiriendo estructura de gas
noble u otras estructuras electrónicas especialmente estables.
Moléculas de agua
Al estar unido el átomo de hidrógeno con un
elemento muy electronegativo, oxígeno en
este caso, el par de electrones del enlace
estará muy atraído por éste último. En la
molécula de agua se forman dos polos, O
polo negativo y H polo positivo.
H2O
C
Tipos de sustancias
Sustancia Sustancia
Sustancia Atómica Sustancia Molecular
Iónica Metálica
Partículas Cationes y electrones
Cationes y Aniones Átomos Moléculas
constituyentes deslocalizados
Propiedades
Duras y frágiles Duras o blandas Muy duras Muy blandas
mecánicas
Propiedades
Aisladoras Conductoras Aisladoras Aisladoras
eléctricas
Puntos de fusión Altos Moderados o altos Muy altos Bajos o moderados
Apolares: insolubles en
Insolubles en todos los disolventes polares, solubles
Solubles en agua y disolventes Insolubles en todos en disolventes no polares
Solubilidad disolventes polares los disolventes Polares: solubles en
Solubles en otros metales en
estado líquido (aleaciones) disolventes polares, insolubles
en disolventes no polares
Enlaces
Fuertes débiles
Fuerzas
Puente
iónico Covalente De Vander
hidrógeno
Waals
Interacciones hidrofóbicas
Fórmulas químicas
Los compuestos están formados por átomos de más de un elemento en una relación que es
un número entero o una fracción sencilla.
• CO2
CH O
6 12 6 CH O
2
Tipos de Fórmulas
• F. Estructural : muestra el
orden en que cada átomo está
enlazado a otro.
• Dibujo en perspectiva: muestra
un arreglo tridimensional de
los átomos en un compuesto.
Iones
Clorato cuproso
Permanganato de Calcio
Hipoclorito de sodio
Hidroxido de amonio
Acetato de Sodio
ZnS
NaCN
HNO3
K2Cr2O7
CaI2
Química Orgánica
• Es la química de los compuestos del
Carbono.
• El Carbono puede formar moleculas de
largas cadenas.
• C,H,O,N,P,S….y algunos metales.
Hidrocarburos
El término grupo
funcional se utiliza
para designar la parte
de la molécula
orgánica donde ocurre
la reacción.
Capitulo 3
Estequiometria:
Cálculos con Fórmulas y
ecuaciones químicas
Ley de Conservación de la masa
“Podemos expresarla como un axioma
incontrovertible que establece que en
todas las operaciones del arte y la
naturaleza, nada se crea: existe una
cantidad igual de materia tanto antes
como después del experimento. El arte de
realizarexperimwntos químicos depende de
este principio.”
-Antoine Lavoisier, 1789
Ley de la composición constante
Joseph Proust (1754–1826)
• Ejemplos:
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
C3H6 (g) + Br2 (l) C3H6Br2 (l)
2 Mg (s) + O2 (g) 2 MgO (s)
2 Mg (s) + O2 (g) 2 MgO (s)
Reacciones de Descomposición
Ejemplos:
CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
2 KClO3 (s) 2 KCl (s) + O2 (g)
2 NaN3 (s) 2 Na (s) + 3 N2 (g)
Reacciones de combustión
• La combustión es una reacción en
presencia de oxígeno.
• Ejemplo:
CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (g)
C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2O (g)
Peso Fórmula
Peso Fórmula (PF)
Peso Molecular (PM)
• Suma de los pesos atómicos en una fórmula química.
• CaCl2
Ca: 1(40.1 amu)
+ Cl: 2(35.5 amu)
111.1 amu
• C2H6
C: 2(12.0 amu)
+ H: 6(1.0 amu)
30.0 amu
Ejercicio:
Resp: 17.1%
Moles
Número de Avogadro
• 6.02 x 1023
• 1 mol of 12C tiene una
masa de 12 g
Masa Molar
• Se define como la masa de 1mol de
sustancia (i.e., g/mol)
– La masa molar de un elemento es el número
másico que encontramos en la tabla periódica.
– El peso formula ( en UMA) será el mismo
número de la masa molar en g/mol.
Ejercicio:
Solve:
H atoms =
Ejercicio
Otros ejemplos.
?
Calculo de la Fórmula Empírica
Desde la composición porcentual.
0.7288 mol
N: = 1.000
0.7288 mol
1.458 mol
O: 0.7288 mol = 2.001 2
PABA, ácido p-aminobenzoico
C7H7NO2
ejercicio
Resp.: C4H4O
Analisis por Combustión
PRACTICE EXERCISE
PRACTICE EXERCISE
We are given the grams of LiOH and asked to calculate grams of CO2 We can accomplish this task by using the
following sequence of conversions:
Solve:
Check: Notice that 23.95 ≈24, 24 2 = 48, and 44/48 is slightly less than 1. Thus, the magnitude of the
answer is reasonable based on the amount of starting LiOH; the significant figures and units are appropriate, too.
SAMPLE EXERCISE 3.17 continued
PRACTICE EXERCISE
Answers: 3.64 g
MINERALES DE COBRE
Reactivo
Limitante
Reactivo Limitante
El RL, es el reactivo
presente en la menor
cantidad
estequiométrica.
SAMPLE EXERCISE 3.18 continued
PRACTICE EXERCISE
A mixture of 1.50 mol of Al and 3.00 mol of Cl2 is allowed to react. (a) Which is the
limiting reactant? (b) How many moles of AlCl3 are formed? (c) How many moles of
the excess reactant remain at the end of the reaction?
Answers: (a) Al, (b) 1.50 mol, (c) 0.75 mol Cl2
SAMPLE EXERCISE continued
PRACTICE EXERCISE
(a) Which reactant is limiting? (b) How many grams of Ag will form? (c) How many
grams of Zn(NO3)2 will form? (d) How many grams of the excess reactant will be left
at the end of the reaction?
Answers: (a) AgNO3, (b) 1.59 g, (c) 1.39 g, (d) 1.52 g Zn
2. Cuantos moles de MgIn2s4, pueden formarse con 1gr de Mg, 1gr de In y 1gr de S.?
Rendimiento teórico
Masa obtenida
%Rend = x 100
Masa teórica ( Estequiométrica)
Calculating the Theoretical Yield and Percent Yield for a Reaction
Adipic acid, H2C6H8O4, is used to produce nylon. The acid is made commercially by a
controlled reaction between cyclohexane (C6H12) and O2:
(a) Assume that you carry out this reaction starting with 25.0 g of cyclohexane and
that cyclohexane is the limiting reactant. What is the theoretical yield of adipic acid?
(b) If you obtain 33.5 g of adipic acid from your reaction, what is the percent yield of
adipic acid?
continued
Solve:
Check: Our answer in (a) has the appropriate magnitude, units, and significant figures. In (b) the answer is less
than 100% as necessary.
Capítulo 4
Reacciones acuosas y
estequiometría de soluciones.
Soluciones
• Solución es una mezcla
homogénea de dos o más
sustancias puras.
• Mezcla de Soluto más
solvente.
Disociación
• Cuando una sustancia
ionica se disuelve en
agua, el solvente, es
posible verificar la
presencia de iones
individuales provenientes
del solutos, los que son
solvatados por el
solvente.
Electrolitos
• Electrolito, sustancia
que se disocia en iones
cuando se disuelve en
agua.
• No-electrolito, puede
disolverse en agua, pero
no se disocia en iones.
Electrolitos y No-electrolitos
Electrolito
• Un electrolito fuerte se
disocia completamente
en agua.
• Un electrolito débil se
disocia parcialmente en
agua.
Electrolitos fuertes
• Acidos fuertes
• Bases fuertes
• Sales ionicas solubles
Reacciones de Precipitación
Ecuación Iónica
Ag+ (aq) + NO3- (aq) + K+ (aq) + Cl- (aq)
AgCl (s) + K+ (aq) + NO3- (aq)
Es más preciso reflejar las especies que están presentes en la reacción.
Ecuación iónica neta
• En la forma de ecuación química neta, se eliminan las
especies que no cambian en lado izquuerdo y derecho de
la ecuación.
© 2009, Prentice-Hall,
Acidos y Bases
Bases fuertes:
• Alkali metals
Siete ácidos fuertes:
• Calcium
• Hydrochloric (HCl)
• Strontium
• Hydrobromic (HBr) • Barium
• Hydroiodic (HI)
• Nitric (HNO3)
• Sulfuric (H2SO4)
• Chloric (HClO3)
• Perchloric (HClO4)
Reacciones de Neutralización
La reacción de un ácido y una base produce una sal y agua.
CaCO3 (s) + HCl (aq) CaCl2 (aq) + CO2 (g) + H2O (l)
NaHCO3 (aq) + HBr (aq) NaBr (aq) + CO2 (g) + H2O (l)
NaCN + HCl ?
Reacciones de Oxido - Reducción
Sodio se oxida
205
Ejemplos:
Estado de oxidación
0 0 +1 -1 +1 -2 +1 +1 -2 +1 -1
O O2 Na H Na O H H2 O H 2 O2
-4 +1 -3 +1 -2 +1 -1 +1 +4 -1 +1 +2 -1
C H4 C2 H 6 C2 H 4 C2 H 2 C F4 H C F3
+1 +7 -2 +7 -2 -3 +1 +5 -2
- + -
K MnO4 MnO 4 NH 4 NO 3
+2 -2 +3 -2 +8/3 -2 +2 +3
FeO Fe2 O3 Fe3 O4 FeO Fe 2 3
O
-3 +1 +5 -2
N H 4 N O3
206
Oxidación, reducción
y reacción de oxidación-reducción o redox
• Oxidación:
– aumento del e.o. o pérdida de electrones
• Reducción:
– disminución del e.o. o ganancia de electrones
• Reacción redox o de oxidación-reducción:
– reacción de transferencia de electrones, en la que algunos elementos se
oxidan y otros se reducen
• Oxidante:
– reactivo que gana electrones y se reduce
• Reductor:
– reactivo que cede electrones y se oxida
207
Oxidación, reducción
y reacción de oxidación-reducción o redox
+3 -2 +2 -2 0 +4 -2
Fe2 O3 + 3 C O 2 Fe + 3 C O2
Fe gana electrones C pierde electrones
y se reduce de +3 a 0 y se oxida de +2 a +4
0 +1 +2 0
+ 2+
Cu ( s ) + 2 Ag ( ac) Cu ( ac) + 2 Ag ( s )
Ag + es el oxidante Cu es el reductor
Ag + se reduce a Ag Cu se oxida a Cu 2+
208
Semirreacciones
• Semirreacciones de reducción y de oxidación:
– cada una de las dos partes en que se separa una reacción redox y en las que se
aíslan la reducción (ganancia de e-) y la oxidación (pérdida de e-)
Reacción redox global Cu ( s) + 2 Ag + Cu 2+ + 2 Ag
• semirreacción de reducción Ag + + e- Ag
• semirreacción de oxidación Cu Cu 2+ + 2e-
209
Células electroquímicas
Ejemplo: El aluminio metálico desplaza al ions zinc(II) de sus disoluciones acuosas.
a) Escribe las semirreacciones de reducción y oxidación y la ecuación global.
b) ¿Cuál es la notación de la célula electroquímica en la que tiene lugar esa reacción?
210
Potenciales estándar de reducción a 298K
moles de soluto
Molaridad (M) =
Volumen de la solución en lts.
Otras : molalidad, Normalidad, %p/p; % p/v; % v/v, etc.
Dilution : Mc Vc = Md Vd
Uso de Molaridades en cálculos
estequimétricos
Titulaciones
La titulación es
una técnica
analítica en la cual
se puede
determinar la
concentración de
un analito en una
solución.
Parte II
Energía Libre
y
Termodinámica
Introducción
• Termodinamica, examina la relacion entre el calor y el
trabajo.
• Espontaneidad. Es la noción de la factibilidad que un
proceso se efectue o no sin que haya intervención
externa.
• Entropía es un concepto matemático que describe la
distribución de energía en un sistema.
• Energía Libre es una función termodinámica que
relaciona la entalpía y la entropia con la espontaneidad,
y también se relaciona con las constantes de equilibrio.
219
Por que estudiar Termodinámica?
• Con los conocimientos de termodinámica y haciendo unos
pocos cálculos , antes de embarcarnos en una aventura,
científicos e ingenieros pueden ahorrarse mucho tiempo ,
dinero y frustración.
– “To the manufacturing chemist thermodynamics gives information
concerning the stability of his substances, the yield which he may
hope to attain, the methods of avoiding undesirable substances, the
optimum range of temperature and pressure, the proper choice of
solvent.…” - from the introduction to Thermodynamics and the Free
Energy of Chemical Substances by G. N. Lewis and M. Randall
• La termodinámica habla de que procesos son posible.
– (La cinética nos dice que proceso es practicable.)
Cambio Espontáneo
• Un proceso espontáneo es uno que ocurre en un sistema por
si solo, no hay acción externa del sistema.
• Un proceso no espontáneo es uno que no se produce por si
solo.
• Si un proceso es espontáneo, el proceso inverso no lo es y
viceversa.
• Sin embargo, espontaneidad, no indica que tan rápido ocurre
el proceso.
• Ej. Un mezcla de gasolina y oxigeno puede permanecer sin
reaccionar por años, o puede inflamarse instantáneamente
por una chispa.
Cambio Espóntáneo (cont.)
• La termodinámica determina el estado de equilibrio del
sistema.
• La termodinámica se usa para predecir la proporción de
productos y reactantes en el equilibrio.
• La cinética determina el camino por el cual el equilibrio es
alcanzado.
• Una alta energía de activación puede efectivamente bloquear
una reacción que es termodinámicamente favorable.
• Ej: las reacciones de combustión son termodinámicamente
favorables, pero (afortunadamente para la vida en la tierra)
muchas de estas reacciones tienen una alta energía de
activación.
Cambio Espontáneo (cont.)
• Muchos procesos exotérmicos son procesos
espontáneos y muchas reacciones endotérmicas
son no espontáneas.
225
Entalpía.
• Relacionada con la energía interna.
• DH, kJ/mol
• Enlaces fuertes = moléculas más estables.
• Reacción exotérmica DH = negativa
• Reaccion endotérmica DH = positiva
• La entalpía es favorable para reacciones exotérmicas y
desfavorables para reacciones endotérmicas.
226
Factores que afectan la
espontaneidad de una reacción
227
Entropía.
• La entropía, S, es la propiedad termodinámica relacionada con
el grado de desorden de un sistema.
• Cuanto mayor es grado de azar, o desorden, en un sistema,
mayor es su entropía.
230
Segunda Ley de la Termodinámica.
Soluto Disolución
DS = —Q
T
• y si el proceso químico se produce a presión constante:
• DS = DH ;sistema
—— – DHsistema
DSentorno= ————
sistema T T
Alrededores Alrededores
No Espontáneo
Reversibilidad de un proceso
• Cualquier proceso espontáneo es irreversible
– este ocurre en una sóla dirección
ߡsuniverso = ߡssistema
T·ΔS = - ߡHsistema
T·ΔS - Δ /TH
universo
Reactivos
DG > 0 Productos
Reactivos
T, p = ctes. T, p = ctes.
Resumen: Energía Libre y Temperatura
Q es el cuociente de reacción.
Nota: en el equilibrio DG = 0.
Energía libre de Gibbs de reacción
aA + bB + gG + hH +
cociente de reacción
reactivos y productos en un reactivos y productos en termodinámico de la mezcla
punto de la reacción condiciones estándar de reacción
(no estándar)
246
Principios de Equilibrio Químico
Temas
• Equilibrio Dinámico
• La Expresión de la constante de equilibrio
• Relaciones que Involucran Constantes de Equilibrio.
• Significado de la Magnitud de la Constante de Equilibrio
• El Cuociente de Reacción, Q: Predicción de la dirección del
cambio neto.
Alterando las Condiciones de Equilibrio :
Principio de Le Châtelliers
Cálculos de Equilibrio: Ejemplos
Equilibrio dinámico
• Equilibrio – dos procesos
opuestos que ocurren a
igual velocidad.
H2O(l) H2O(g)
H2O
NaCl(s) NaCl(aq) I2(H2O) I2(CCl4)
[G]g[H]h ….
Cte. Equilibrio = Kc=
[A]m[B]n ….
(aA)a(aB)b ….
[B]
aB = = B[B] cB0 es una referencia a un estado estandar
cB0 = 1 mol L-1 (ideal conditions)
El cuociente de reacción Q: Predicción
de la dirección del cambio neto.
k1
CO(g) + 2 H2(g) CH3OH(g)
k-1
[G]tg[H]th
Qc =
[A]tm[B]tn
En el equilibrium Qc = Kc
Efecto de un catalizador sobre el
Equilibrio
• Un catalizador no afecta la condición de
equilibrio.
– Si incide en la velocidad a la cual se
alcanza el equilibrio.
Relación entre Kp y Kc
nNO,eq
si comportamiento ideal: pNO,eq RT [ NO]eq RT
V
[ NO]eq2 ( RT ) 2 [ NO]eq2
Kp ( RT )2-(2+1) Kc ( RT )-1
[ N 2O]eq2 ( RT )2 [O2 ]eq ( RT ) [ N 2O]eq2 [O2 ]eq
Dngas
K p Kc ( RT ) Dngas ngas ,Productos - ngas ,Reactivos
- Kp y Kc no tienen unidades
- R en atm.L.K-1mol-1; T en K; ambos sin incluir las unidades
Dependencia de la temperatura
Ecuación de Van’t Hoff DGT0
-
K eq e RT
concentración
concentración
KC ≈ 100
KC > 105
tiempo tiempo
concentración
KC < 10-2
tiempo
Principio de Le Chatelier
• “Un cambio o perturbación en cualquiera de
las variables que determinan el estado de
equilibrio químico produce un desplazamiento
del equilibrio en el sentido de contrarrestar o
minimizar el efecto causado por la
perturbación”.
257
Variaciones en el equilibrio
• D [reactivos] > 0
• D [reactivos] < 0
• D [productos] > 0
• D [productos] < 0
• D T > 0 (exotérmicas)
• D T > 0 (endotérmicas)
• D T < 0 (exotérmicas)
• D T < 0 (endotérmicas)
• D p > 0 Hacia donde menos nº moles de
gases
• D p < 0 Hacia donde más nº moles de gases
258
Cambio en la concentración de alguno
de los reactivos o productos.
• Si una vez establecido un equilibrio se varía la
concentración algún reactivo o producto el equilibrio
desaparece y se tiende hacia un nuevo equilibrio.
• Las concentraciones iniciales de este nuevo equilibrio
son las del equilibrio anterior con las variaciones que
se hayan introducido.
• Lógicamente, la constante del nuevo equilibrio es la
misma, por lo que si aumenta [ reactivos], Q y la
manera de volver a igualarse a KC sería que
[ reactivos] (en cantidades estequiométricas) y, en
consecuencia, que [productos] .
259
Ejemplo: En el equilibrio :
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) , sabemos que partiendo de 2
moles de PCl5(g) en un volumen de 5 litros, el equilibrio
se conseguía con 1,45 moles de PCl5, 0,55 moles de
PCl3 y 0,55 moles de Cl2 ¿cuántos moles habrá en el
nuevo equilibrio si una vez alcanzado el primero
añadimos 1 mol de Cl2 al matraz? (Kc = 0,042)
264
Ejemplo: En un recipiente se introduce cierta cantidad de
carbamato amónico, NH4CO2NH2 sólido que se disocia en
amoniaco y dióxido de carbono cuando se evapora a 25ºC.
Sabiendo que la constante KP para el equilibrio NH4CO2NH2(s)
2 NH3(g) + CO2(g) y a esa temperatura vale 2,3·10-4. Calcular
KC y las presiones parciales en el equilibrio.
266
Solubilidad (s).
• Es la máxima concentración molar de soluto en un
determinado disolvente, es decir, la molaridad de la
disolución saturada de dicho soluto.
• Depende de:
– La temperatura. Normalmente es mayor a mayor
temperatura debido a la mayor energía del cristal para
romper uniones entre iones.
– Energía reticular. Si la energía de solvatación es mayor que
la reticular U se favorece la disolución. A mayor carácter
covalente mayor U y por tanto menor solubilidad.
– La entropía. Al diluirse una sal se produce un sistema más
desordenado por lo que aunque energéticamente no esté
favorecida la disolución ésta puede llegar a producirse.
267
Producto de solubilidad (KS o PS) en
elctrolitos de tipo AB.
• En un electrolito de tipo AB el equilibrio de solubilidad
viene determinado por:
AB(s) A+(ac) + B-(ac)
Conc. inic. (mol/l): c 0 0
Conc. eq. (mol/l): c s s
La concentración del sólido permanece constante.
• Y la constante de equilibrio tiene la expresión:
KS s s s2 s KS
• Ejemplo: AgCl(s) Ag+(ac) + Cl -(ac)
• KS = [Ag+] x [Cl-] = s2
• “s” es la solubilidad de la sal.
268
Ejemplo: Deducir si se formará precipitado de cloruro de
plata cuyo KS = 1,7 x 10-10 a 25ºC al añadir a 250 cm3 de cloruro
de sodio 0,02 M 50 cm3 de nitrato de plata 0,5 M.
- 0,005mol
[Cl ] 0,0167M
0,25L + 0,05L
• Igualmente: n(Ag+) = 0,05 L x 0,5 mol/L = 0,025 mol
+ 0,025mol
[Ag ] 0,0833M
-
0,25L + 0,05 L -3
• [Ag+] x [Cl ] = 0,0167 M x 0,0833 M =1,39 x 10 M2
• Como [Ag+] x [Cl-] > KS entonces precipitará.
269
Producto de solubilidad en otro tipo
de electrolito.
• Tipo A2B: A2B (s) 2 A+(ac) + B2-(ac)
Conc. inic. (mol/l): c 0 0
Conc. eq. (mol/l): c 2s s
Y la constante de equilibrio tiene la expresión:
K S (2s)2 s 4s3 s
KS
3
4
• Las misma expresión será para electrolitos tipo AB2.
• Tipo AaBb: AaBb (s) a Ab+(ac) + b Ba-(ac)
Conc. inic. (mol/l): c 0 0
Conc. eq. (mol/l): c as bs
KS
K S (as)a (bs)b a abb s a +b s a +b
270 a a bb
Factores que afectan a la solubilidad
• Además de la temperatura, existen otro factores que
influyen en la solubilidad por afectar a la
concentración de uno de los iones de un electrolito
poco soluble.
• Estos son:
– Efecto ion común.
• Formación de un ácido débil.
• Formación de una base débil.
– pH.
– Formación de complejos estables.
– Reacciones redox.
REACCIONES QUE ESTUDIAREMOS CON MÁS PROFUNDIDAD ………
271
Efecto ion común.
• Si a una disolución saturada de un electrolito poco
soluble añadimos otra sustancia que aporta uno de
los iones, la concentración de éste aumentará.
• Lógicamente, la concentración del otro ion deberá
disminuir para que el producto de las
concentraciones de ambos permanezca constante.
• Como el equilibrio se desplaza a la izquierda la
solubilidad, que mide la máxima concentración de
soluto disuelto, disminuirá en consecuencia.
272
Ejemplo: ¿Cuál será la solubilidad del cloruro de plata si
añadimos nitrato de plata hasta una concentración final
0,002 M?
• AgCl(s) Ag+(ac) + Cl -(ac)
• KS = 1,7 x 10-10 = [Ag+] x [Cl-] = s2
s [Ag+ ] [Cl- ] K S 1,7 10-10 1,3 10-5 M
-10
K 1,7 10
s [Cl - ] S
+
-3
8, 5 10 -8
M
[ Ag ] 2 10
273
Cinética química
1.- Velocidad de la reacción.
5.- Catálisis.
Cinética química
A B
D[A]
D[A] = cambios en la concentración de A
velocidad = -
Dt sobre un periodo de tiempo Dt
D[B]
D[B] = cambios en la concentración de B
velocidad =
Dt sobre un periodo de tiempo Dt
tiempo
moléculas A
D[A]
velocidad = -
Dt
moléculas B
D[B]
velocidad =
Dt
Br2 (ac) + HCOOH (ac) 2Br- (ac) + 2H+ (ac) + CO2 (g)
tiempo
Br2 (ac)
393 nm
393 nm Detector
luz
D[Br2] D Absorción
Longitud de onda (nm)
Br2 (aq) + HCOOH (aq) 2Br- (aq) + 2H+ (aq) + CO2 (g)
Tiempo(s)
pendiente de
la tangente
pendiente de
la tangente
pendiente de
la tangente
velocidad = k [Br2]
velocidad
k= = constante
[Br2] de velocidad
= 3.50 x 10-3 s-1
A+B C+D
Complejo
activado
Energía potencial
Energía potencial
Paso Paso
rápido lento
perfil de
reacción
Coordenada de reacción
Proceso de Haber
Fe/Al2O3/K2O
N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)
catalizador
Convertidores catalíticos
Tubo de escape
Compresor de aire;
Fuente secundaria de aire
Convertidores catalíticos
convertidor
CO + Hidrocarburos no quemados + O2 CO2 + H2O
catalítico
2NO + 2NO2
convertidor
2N2 + 3O2
catalítico
Catálisis enzimática
Sustrato Productos
• Métodos cromatográficos.
• Métodos enzimáticos.
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