Pmma

PROIECT REACTOARE CHIMICE
PROIECTAREA UNUI REACTOR DE TIP AUTOCLAVĂ CU

AMESTECARE MECANICĂ PENTRU POLIMERIZAREA MMA ÎN
PROCEDEU DISCONTINUU
Coordonator științific Student

UNIVERSITATEA POLITEHNICA BUCUREȘTI
FACULTATEA DE CHIMIE APLICATĂ ȘI ȘTIINȚA MATERIALELOR
CUPRINS
Date de proiectare……………………………………………3
Metacrilatul de metil………………………………………….3
Tehnologia de sinteză a metilmetacrilatului.......................4
Polimetacrilat………………………………………………….5
Calcule MathCad……………………………………………..8
Simulare Aspen………………………………………………13
Bibliografie……………………………………………………19
2
Date de proiectare:
Să se proiecteze un reactor de tip autoclavă cu amestecare mecanică folosit pentru
polimerizarea MMA (metil metacrilatului) prin procedeu discontinuu. Reactorul este
operat izoterm și drept solvent se va folosi toluenul.
 Treacție= 323+n K
 I0= 0,02+ 0,00012*n mol/L (concentrația inițiatorului în amestecul initial)
 C= 10000+500*n tone/an (capactitatea de producție)
 H= 8000 h/ an (nr. de ore de funcționare pe an)
 r= 2+0,1*n (raport initial masic dintre solvent și monomer)
 Coeficient de umplere a reactorului= 0,75
 xf = 0,45+0,005*n (conversia finala a monomerului)
 taux= 3h (durată operații auxiliare)
1. Metacrilatul de metil
Fig.1 “Formula structurală”
MMA este o substanță organică ce are formula chimică CH2=C(CH3)COOCH3

și este monomerul din care se obține PMMA (poli metil metacrilat), un polimer
termoplastic transparent ce este folosit pe scală largă. MMA este obținut prin
esterificarea acidului metacrilic.
3
TEHNOLOGIA DE SINTEZĂ A MMA

În functie de natura materiei prime se poate obține momomerul prin mai multe
procedee chimice.
a) Sinteza din etenă

Sinteza din etenă folosește ca intermediari propanalul, metil-propionatul sau
acidul propionic.
b) Sinteza din propină
Catalizatorii pe baza de paladiu sunt preferați, întrucât, spre deosebire de cei clasici
sunt mai buni datorită selectivității lor ridicate și ajută procesul să conducă la conversii
mai ridicate. Procesul are loc la t= 45-110˚C și presiuni realtiv medii (20-60 atm). Se
impune purficarea MMA.
c) Sinteza din propenă
Se realizează prin carbonilarea în cataliză puternic acidă a propenei la acid izobutiric
urmată de dehidrogenarea oxidativă la acid metacrilic. Dehidrogenarea oxidativă a
acidului izobutiric la acid metacrilic are loc pe catalizatori pe baza de fosfați de Fe sau
Mo. În final se obține o conversie de peste 95%,iar selectivitatea este cuprinsă între 75
și 85 %. La finalul sintezei trebuie separate acidul metacilic de acidul izobutiric
nereacționat ce se găsește în reactor. Acest lucru este dificil întrucât punctele de
fierbere sunt 155 oC pentru acidul izobutiric și 162 oC pentru acidul metacrilic. Pentru a
reuși a se separa cele două substanțe se recurge la esterificarea și apoi separarea
întrucât punctual de fierbere al MMA este 101 oC și al izobutiratului 92 oC.
4
POLIMETILMETACRILAT
Polimetilmetacrilatul, cel mai important polimer din clasa polimetacrilatilor se obtine
prin polimerizarea radicalica, in bloc, suspensie, solutie si emulsie.
Actualmente se cunosc mult mai multe tehnici de polimerizare a
metilmetacrilatului(polimerizare anionica, polimerizare cu catalizator Ziegler-Natta,
polimerizare prin transfer de grupa etc. ), dar polimerizarea ramane cel mai important
procedeu din punct de vedere a aplicatiilor industriale.
PROPRIETĂŢI
Solubilitate:Polimerul este solubil în majoritatea solvenților organici, dar este
insolubil în hidrocarburi saturate și alcooli.
Proprietăți termice:Dacă se încălzește la 300°C, acesta depolimerizează total,
iar monomerul poate fi recuperat aproape integral.
Proprietăți chimice: Polimetilmetacrilatul se distinge prin rezistență ridicată la
agenți atmosferici, la acțiunea benzinelor, uleiurilor vegetale și minerale, acizilor și
bazelor diluate. Acizii și bazele puternice distrug polimerul.
Rezistență chimică:PMMA are o rezistență chimică slabă.
Proprietăți optice: Una din cele mai importante calități ale polimetilmetacrilatul
este transparența și lipsa culorii.
Principalele proprietăți optice ale polimetilmetacrilatului se referă la :
 Transparență: 98% pentru lumina vizibilă, 75% pentru radiațiile
ultraviolete, 50% pentru radiațiile infraroșii
 Indice de refracție : 1,49-1,5
UTILIZĂRI
PMMA sau sticla acrilica are o largă utilizare în conctrucții, amenajări
interioare, decorațiuni interioare și exterioare, publicitate.
Câteva exemple :
 Geamuri de protecție și securitate
 Geamuri pentru uși și balcoane
 Luminatoare
 Casete publicitare luminoase, corpuri de iluminat
 Urne, cutii transparente, obiecte gravate
 Carcase de aparate
 Parbrize pentru utilaje
 Fabricarea de aparate si recipiente
 Datorită gradului mare de biocompatibilitate mai este folosit ca lentile de
contact.
5
CINETICA PROCESULUI
Inițierea
K0 KI
I → 2R 0 R 0 + M → R1
Viteza reactiei de descompunere a initiatorului este de ordinul I
VR,0 = K 0 ∗ I
Viteza reactiei de initiere este viteza de disparitie a radicalilor din sistem:
VI = 2 ∗ f ∗ K 0 ∗ I
Propagarea
KP
R1 + M → R 2
KP
R2 + M → R3
… … … … … ..
KP
R N−1 + M → R N
Viteza reactiei de propagare este viteza de consum a monomerilor:

VP = K P ∗ M ∗ R
Intreruperea
Kt,c
R N + R M → PN+McombinareVt,tc = K t,c ∗ R N ∗ R M
Kt,d
R N + R M → PN + PM dispropotionareVt,td = K t,d ∗ R N ∗ R M
Kt,M
RN + M → PN + R a transfer cu monomerulVt,tM = K t,M ∗ R N ∗ M
Kt,S
R N + S → PN + R b transfer cu solventulVt,tS = K t,S ∗ R N ∗ S
6
Mp M0 − M M0 M M
c= = = − →c= 1−
M0 M0 M0 M0 M0
2
2fk d I 0,5
Vi = Vt → 2fk d I = k t R → R = ( )
kt
dM 2fk d I 0,5
Vp = − = kp ∗ R ∗ M = kp ∗ M ∗ ( )
dt kt
M
dM t
2fk d I 0,5
−∫ = ∫ kp ∗ ( ) dt
M0 M 0 kt
M 2fk d I 0,5
ln = − kp ∗ ( ) ∗t
M0 kt
0,5
2fkd I0
M [−kp (
kt
) t]
=e
M0
2fkd I 0,5
[−kp ( ) t]
kt
c=1−e
2fkd I 0,5 ln(1− c)
ln(1 − c) = [−k p ( ) t] → t = 2fkdI 0,5
kt
−kp ( )
kt
7
8
9
10
11
12
13
14
Block B1: Component Attribute

22000
21000 Substream:MIXED Comp.ID: PMMA Attr: MWN Element: MWN

20000
19000
18000
17000
16000
15000
14000
13000
12000
Attribu te
11000
10000
9000
8000
7000
6000
5000
4000
3000
2000
1000
0
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 9.0 9.5 10.0 10.5 11.0 11.5 12.0 12.5 13.0 13.5 14.0 14.5 15.0 15.5 16.0 16.5 17.0 17.5 18.0 18.5 19.0 19.5 20.0
Time hr
15

45000
Substream:MIXED Comp.ID: PMMA Attr: MWW Element: MWW
40000
35000
30000
25000
Attribu te
20000
15000
10000
5000
0
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 9.0 9.5 10.0 10.5 11.0 11.5 12.0 12.5 13.0 13.5 14.0 14.5 15.0 15.5 16.0 16.5 17.0 17.5 18.0 18.5 19.0 19.5 20.0
Time hr
16

32500

30000
27500
25000
22500
20000
17500
Attribu te
15000
12500
10000
7500
5000
2500
0
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 9.0 9.5 10.0 10.5 11.0 11.5 12.0 12.5 13.0 13.5 14.0 14.5 15.0 15.5 16.0 16.5 17.0 17.5 18.0 18.5 19.0 19.5 20.0
Time hr
17
18000
Substream:MIXED Comp.ID: PMMA Attr: MWN Element: MWN
16000
14000
12000
10000
Attribu te
8000
6000
4000
2000
0
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 9.0 9.5 10.0 10.5 11.0 11.5 12.0 12.5 13.0 13.5 14.0 14.5 15.0 15.5 16.0 16.5 17.0 17.5 18.0 18.5 19.0 19.5 20.0
Time hr
18
30000
Substream:MIXED Comp.ID: PMMA Attr: MWN Element: MWN

27500
25000
22500
20000
17500
Attribu te
15000
12500
10000
7500
5000
2500
0
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 9.0 9.5 10.0 10.5 11.0 11.5 12.0 12.5 13.0 13.5 14.0 14.5 15.0 15.5 16.0 16.5 17.0 17.5 18.0 18.5 19.0 19.5 20.0
Time hr
19

55000

50000
45000
40000
35000
30000
Attribu te
25000
20000
15000
10000
5000
0
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 9.0 9.5 10.0 10.5 11.0 11.5 12.0 12.5 13.0 13.5 14.0 14.5 15.0 15.5 16.0 16.5 17.0 17.5 18.0 18.5 19.0 19.5 20.0
Time hr
20
Bibliografie
[1] Note de curs 2016 Prof. Mircea Teodorescu

[2] http://www.pmma.org/en/p/how-is-pmma-used
[3] https://www.britannica.com/science/polymethyl-
methacrylate
[4] Note de curs Prof. Gheorghe Hubcă
[5]http://www.polymerprocessing.com/polymers/PMM
A.html
21

Pmma

Încărcat de

Informații document

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Pmma

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

PROIECT REACTOARE CHIMICE

PROIECTAREA UNUI REACTOR DE TIP AUTOCLAVĂ CU

Coordonator științific Student

Tehnologia de sinteză a metilmetacrilatului.......................4

Fig.1 “Formula structurală”

MMA este o substanță organică ce are formula chimică CH2=C(CH3)COOCH3

TEHNOLOGIA DE SINTEZĂ A MMA

a) Sinteza din etenă

Viteza reactiei de propagare este viteza de consum a monomerilor:

Block B1: Component Attribute

21000 Substream:MIXED Comp.ID: PMMA Attr: MWN Element: MWN

Block B1: Component Attribute

Substream:MIXED Comp.ID: PMMA Attr: MWW Element: MWW

Block B1: Component Attribute

Substream:MIXED Comp.ID: PMMA Attr: MWW Element: MWW

Substream:MIXED Comp.ID: PMMA Attr: MWN Element: MWN

Substream:MIXED Comp.ID: PMMA Attr: MWN Element: MWN

Block B1: Component Attribute

Substream:MIXED Comp.ID: PMMA Attr: MWW Element: MWW

[1] Note de curs 2016 Prof. Mircea Teodorescu

S-ar putea să vă placă și