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UNA MIRADA REFLEXIVA HACIA EL EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR

Rodelo Paula, Salcedo Leandro
Basado en el artículo: Equilibrio líquido-vapor del sistema n-hexano – ciclohexano y su
separación por destilación fraccionada

Es fundamental comprender el equilibrio que se establece en disoluciones o sistemas binarios, así como
los procesos fisicoquímicos que se dan al mezclar dos sustancias. Dichos procesos incluyen la absorción
y liberación de energía; atracción y repulsión de fuerzas intermoleculares. He aquí que el artículo
“Equilibrio líquido-vapor del sistema n-hexano – ciclohexano y su separación por destilación
fraccionada” constituye un material valioso de revisión bibliográfica, puesto que contribuye al estudio de
conceptos imprescindibles en la termodinámica de equilibrio y soluciones, dándole forma a un método
inductivo que permite alcanzar conclusiones generales a partir de un sistema particular. La ley de Raoult,
la ley de las presiones parciales de Dalton, la ecuación de Antoine son algunos de los principios y criterios
que aborda el artículo. Además se consideran técnicas de separación como destilación simple y
fraccionada, así como el método de Mccabe-Thiele, muy usado en el diseño de columnas de destilación.

Ahora bien, ¿Qué factores pueden ser determinantes en la desviación de una solución de la idealidad?
Una mezcla cuya presión total es mayor o menor que la calculada para un sistema ideal, se dice que muestra
desviaciones positivas y negativas, respectivamente, de la ley de Raoult (Treybal, 1980). La ley de Raoult
expresa que la presión de vapor de una sustancia en su disolución siempre es menor que en su estado puro.
Así, la presión de vapor de un componente en una disolución, a una temperatura determinada, es igual al
producto de la presión de vapor del componente puro y su fracción molar. En este orden de ideas, es
posible darse cuenta que este principio es un criterio para la determinación de una solución ideal. Al
referirse a una disolución ideal, se considera que la mezcla no libera, ni absorbe calor; no hay un cambio
significativo en las fuerzas de atracción y repulsión molecular. Esto se puede reflejar fácilmente en la
ecuación de estado para los gases ideales, cuyas variables involucradas son presión P, temperatura T y
volumen V; se manejan presiones bajas y temperaturas altas; con un factor de compresibilidad de uno.
Para un gas real, es necesario incluir un factor de compresibilidad que es mayor a uno y se tienen
ecuaciones de estado como la ecuación de Van der Waals y la ecuación de Redlich-Kwong; las cuales no
son más que una extensión de la relación PVT para un gas ideal, cuando se toman en cuenta las fuerzas
intermoleculares a mayores presiones.

Cuando se mezclan dos o más gases ideales, el comportamiento de una molécula no es afectado por la
presencia de otras moléculas similares o diferentes y, en consecuencia, una mezcla no reactiva de gases
ideales se comporta también como un gas ideal. El aire, por ejemplo, se trata convenientemente como un
gas ideal en el intervalo donde el nitrógeno y el oxígeno se comportan como gases ideales (Cengel, 2012).
Retomando entonces; para una disolución real, la desviación positiva del idealismo se halla en fuerzas
intermoleculares más fuertes entre moléculas semejantes que entre moléculas diferentes, caso contrario
sucede en la desviación negativa dónde hay una mayor tendencia de fuerzas intermoleculares entre
moléculas diferentes. Para estudiar las propiedades de una mezcla, se hace imprescindible conocer las
propiedades individuales de sus componentes puros, de tal forma que la composición juega un rol
importante. Pues bien, ya se ha efectuado una exploración significativa en el comportamiento de las
mezclas, valdría la pena cuestionarse ¿Cómo se puede separar una mezcla en sus componentes puros?
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El punto de ebullición constituye un factor determinante en la separación de mezclas, mediante un proceso

conocido como destilación. Cabe resaltar que la temperatura de ebullición depende de la composición, por
tanto, se hace imperativo la construcción de un diagrama de temperatura-composición para el equilibrio
líquido-vapor, el cual será útil para analizar si la mezcla puede separarse por destilación, pues permite
conocer la composición de una mezcla a la temperatura de equilibrio. Es factible detenerse en dos tipos de
destilación: simple y fraccionada. La destilación fraccionada se define como un conjunto de destilaciones
simples sucesivas que vaporizan el líquido a temperatura de ebullición inferior y luego regeneran este
líquido mediante la condensación del vapor. Un ejemplo ilustrativo de este mecanismo es el sistema
Benceno-Tolueno. Dichas sustancias no pueden separarse por una destilación simple o sencilla debido a
que el benceno puro hierve a 80.1°C y el tolueno puro a 110.6 °C y la mezcla de ambos componentes
hierve a temperaturas intermedias. La técnica de destilación fraccionada propicia la obtención de una
mayor pureza de las sustancias a separar con una composición aproximada a uno.

Sin lugar a dudas, examinar la metodología experimental implementada en el artículo revisado,

proporcionará un mayor criterio para evaluar el equilibrio líquido-vapor y el método de destilación
fraccionada en el sistema n-hexano-ciclohexano. Para la determinación del equilibrio, se utilizó un sistema
de condensación con un balón de tres bocas y se realizó un calentamiento suave hasta alcanzar el
equilibrio, condición que se manifiesta cuando las temperaturas, tanto en el balón, como en el condensado,
permanecen constantes por cierto tiempo. Para la destilación fraccionada, se mezcló el n-hexano con el
ciclohexano, y de igual forma, se calentó suavemente. Este procedimiento se realizó empleando dos tipos
de columnas, una con anillos Rasching y una columna de Vigreux. Se tomaron alícuotas de las gotas de
destilado y del residuo en el ebullidor cuando hubo alcanzado el equilibrio para determinar los índices de
refracción y posteriormente diseñar una curva de calibración del índice de refracción en función de la
fracción molar. Se encontró que en el sistema el n-hexano es el componente más volátil, debido a que
presenta un menor punto de ebullición.

El diagrama temperatura-composición del sistema n-hexano-ciclohexano muestra una desviación de la

ley de Raoult (Idealidad). Dicho comportamiento puede explicarse con la noción que implica que la
intensidad de las fuerzas intermoleculares no es tan cercana entre estas dos sustancias, y en consecuencia,
existe un cambio de entalpía. Por otro lado, el proceso de destilación fraccionada fue más óptimo
empleando la columna con anillos Rasching, ya que presentó resultados más favorables que la columna
de Vigreux, logrando una fracción molar de 0.84 para la n-hexano. Finalmente, se valora esta eficiencia,
presentando el cálculo de platos teóricos por el método de Mccabe-Thiele y la altura equivalente a un plato
teórico - Cálculo del Height Equivalent to a Theoretical Plate [HEPT]-arrojando valores del HEPT de
3.4 para la columna con anillos Rasching y de 4.0 para la columna de Vigreux. Dichos valores expresan
que en comparación con la columna de Vigreux, la de anillos Rasching requiere de una menor altura para
alcanzar la condición de equilibrio líquido-vapor.

Para concluir, se deja ver claramente la pertinencia del artículo, ya antes mencionado, en la consolidación
de bases sólidas en el análisis de sistemas de equilibrio líquido-vapor. De tal manera que provee de
principios coyunturales para visualizar un panorama global en el campo de la termodinámica de equilibrio
y soluciones.