Guía TP Labo Analítica 2do Cuat 2016

Química Analítica
Guía de Laboratorio
Segundo Cuatrimestre 2016

Química Analítica - Régimen de Aprobación
La aprobación de los TP del curso cuenta de 3 instancias: las Prácticas de Laboratorio, el

parcial de Laboratorio y los 2 parciales de Problemas.
1) Prácticas de laboratorio:
1.1 Determinación analítica: En aquellas prácticas en las que se dan muestras incógnitas
se evaluará la exactitud del resultado entregado. Este resultado deberá estar informado en
las unidades que se correspondan con la práctica realizada y no en el parámetro primario
del cual se calculan los resultados (p.ej masa, volumen, absorbancia, etc.). Se
recomienda fuertemente buscar en bibliografía, previo a cada determinación, como
convertir los parámetros primarios en el resultado a entregar y cómo evaluar los
errores en la emisión del resultado. Para las gravimetrías se considerará aprobado el TP
si el resultado difiere en no más del 1% del valor correspondiente a la muestra. Para las
volumetrías este error podrá ser de hasta el 3% y en las prácticas instrumentales de hasta
el 5%.
Las determinaciones analíticas de muestras incógnitas de este año:

TP3 - Valoración de ácido fosfórico - resultado al 3%
TP4 – Asignar correctamente ambas mezclas recibidas.
TP5 - Gravimetría de sulfato de bario - resultado al 1%
TP6 - Argentimetría - resultado al 3%
TP7 - Complejometría - resultado al 3%
TP8 – Redox - resultado al 3%
TP9 - Análisis con disgregación – aprobación del informe
Tp 10 – Espectrofotometría – aprobación del informe
TP11 - Determinación de Quinina – aprobación del informe
La entrega de los resultados deberá ser antes de la finalización del turno. A partir de ese
momento, el resultado no podrá ser entregado y la práctica deberá recuperarse.
Pueden recuperarse un máximo de 2 prácticas antes del primer parcial y de 1 práctica

antes del segundo parcial.
1.2 Informe: Salvo en los TP que así lo aclaren expresamente, los informes deberán ser
concisos y contener las magnitudes primarias medidas (p. ej. masa, volumen) y los
resultados obtenidos, con el error en los casos en que se pueda determinar.
No deben contener introducciones teóricas ni demás material superfluo. Deben estar
pensados como un informe técnico que se entrega para dejar constancia de un resultado.
2) Examen de Laboratorio:
---Segundo Cuatrimestre 2016--- Pag. 2

Se realizará al final del cuatrimestre y se dispondrá de una fecha de recuperación. Se
evaluará la destreza práctica en el laboratorio (a través de una determinación que no
contara con guía) y el conocimiento de las técnicas de laboratorio y los principios
implicados en ellas. Se aprueba con 55 puntos y contará con un recuperatorio al final del
cuatrimestre.
3) Parciales de Problemas:
Los parciales de problemas son 2. En ellos se evaluará la capacidad de resolver

problemas, tanto numéricos como de concepto, y los principios implicados en dichas
resoluciones. Se aprueban con 55 puntos y ambos pueden recuperarse al final del
cuatrimestre.

Seguridad en el laboratorio
Las medidas de Seguridad en Laboratorios son un conjunto de normas preventivas
destinadas a proteger la salud de los que allí se desempeñan frente a los riesgos
propios derivados de la actividad, para evitar accidentes y contaminaciones tanto
dentro de su ámbito de trabajo, como hacia el exterior.
Las reglas básicas aquí indicadas son un conjunto de prácticas de sentido común
realizadas en forma rutinaria. El elemento clave es la actitud proactiva hacia la
seguridad y la información que permita reconocer y combatir los riesgos presentes en
el laboratorio. Será fundamental la realización meticulosa de cada técnica, pues
ninguna medida, ni siquiera un equipo excelente puede sustituir el orden y el cuidado
con que se trabaja.
1- Se deberá conocer la ubicación de los elementos de seguridad en el lugar de trabajo,

tales como: matafuegos, salidas de emergencia, mantas ignífugas, lavaojos, gabinete
para contener derrames, accionamiento de alarmas, etc.
2- No se permitirá comer, beber, fumar o maquillarse.
3- No se deberán guardar alimentos en el laboratorio, ni en las heladeras que contengan
reactivos.
4- Se deberá utilizar vestimenta apropiada para realizar trabajos de laboratorio y
cabello recogido (guardapolvo preferentemente de algodón y de mangas largas,
zapatos cerrados, evitando el uso de accesorios colgantes).
5- Es imprescindible mantener el orden y la limpieza. Cada persona es responsable
directa de la zona que le ha sido asignada y de todos los lugares comunes.
6- Las manos deben lavarse cuidadosamente después de cualquier manipulación de
laboratorio y antes de retirarse del mismo.
7- Se deberán utilizar guantes apropiados para evitar el contacto con sustancias
química o material biológico. Toda persona cuyos guantes se encuentren
contaminados no deberá tocar objetos, ni superficies, tales como: teléfono, lapiceras,
manijas de cajones o puertas, cuadernos, etc.
8- No se permitirá pipetear con la boca.
9- No se permitirá correr en los laboratorios.
10- Siempre que sea necesario proteger los ojos y la cara de salpicaduras o impactos se
utilizarán anteojos de seguridad, viseras o pantallas faciales u otros dispositivos de
protección. Cuando se manipulen productos químicos que emitan vapores o puedan
provocar proyecciones, se evitará el uso de lentes de contacto.
11- No se deben bloquear las rutas de escape o pasillos con equipos, máquinas u otros
elementos que entorpezcan la correcta circulación.
12- Todo material corrosivo, tóxico, inflamable, oxidante, radiactivo, explosivo o
nocivo deberá estar adecuadamente etiquetado.
13- No se permitirán instalaciones eléctricas precarias o provisorias. Se dará aviso
inmediato a la Secretaría Técnica en caso de filtraciones o goteras que puedan afectar
las instalaciones o equipos y puedan provocar incendios por cortocircuitos (Interno
355).
14- Se requerirá el uso de mascarillas descartables cuando exista riesgo de producción
de aerosoles (mezcla de partículas en medio líquido) o polvos, durante operaciones de
pesada de sustancias tóxicas o biopatógenas, apertura de recipientes con cultivos
después de agitación, etc.
15- Las prácticas que produzcan gases, vapores, humos o partículas, aquellas que
pueden ser riesgosas por inhalación deben llevarse a cabo bajo campana.
16- Se deberá verificar la ausencia de vapores inflamables antes de encender una
fuente de ignición. No se operará con materiales inflamables o solventes sobre llamas
directa o cerca de las mismas. Para calentamiento, sólo se utilizarán resistencias
eléctricas o planchas calefactoras blindadas. Se prestará especial atención al punto de

inflamación y de autoignición del producto.
17- El material de vidrio roto no se depositará con los residuos comunes. Será
conveniente ubicarlo en cajas resistentes, envuelto en papel y dentro de bolsas
plásticas. El que sea necesario reparar se entregará limpio al taller.
18- Será necesario que todo recipiente que hubiera contenido material inflamable, y
deba ser descartado sea vaciado totalmente, escurrido, enjuagado con un solvente
apropiado y luego con agua varias veces.
19- Está prohibido descartar líquidos inflamables o tóxicos o corrosivos o material
biológico por los desagües de las piletas, sanitarios o recientes comunes para residuos.
En cada caso se deberán seguir los procedimientos establecidos para la gestión de
residuos. Consultar al Servicio de Higiene y Seguridad (Interno 275).
20- Cuando sea necesario manipular grandes cantidades de materiales inflamables
(más de 5 litros.) deberá tenerse a mano un extintor apropiado para ese material en
cuestión.
21- Cuando se trasvase material combustible o inflamable de un tambor a un recipiente
más pequeño, realice una conexión con una cadena del tambor a tierra y con otra entre
el tambor y el recipiente de manera de igualar potenciales y eliminar la posible carga
estática.
22- Al almacenar sustancias químicas considere que hay cierto número de ellas que
son incompatibles pues almacenadas juntas pueden dar lugar a reacciones peligrosas.
Ante dudas consultar al Servicio de Higiene y Seguridad (Interno 275).
23- No almacene en estantes sobre mesadas sustancias corrosivas, hágalo en estantes
bajo mesadas y en caso de ácidos o álcalis concentrados (mayor de 2N) deben ser
mantenidas dentro de lo posible en bandejas de material adecuado.
24- Los cilindros de gases comprimidos y licuados deben asegurarse en posición
vertical con pinzas, grampas y correas o cadenas a la pared en sitios de poca
circulación, protegidos de la humedad y fuentes de calor, de ser posible en el exterior.
25- Los laboratorios contarán con un botiquín de primeros auxilios con los elementos
indispensables para atender casos de emergencia.
26- Se informará al Dpto. de Seguridad y Control cuando se necesiten dejar equipos
funcionando en ausencia del personal del laboratorio.
¡Recuerde!: USTED también es responsable de la seguridad en su lugar de

trabajo.
Procedimientos ante emergencias:
Emergencias médicas
Si ocurre una emergencia tal como: cortes o abrasiones, quemaduras o ingestión
accidental de algún producto químico, tóxico o peligroso, se deberá proceder:
1- A los accidentados se les proveerán los primeros auxilios.
2- Simultáneamente se tomará contacto con el Servicio Médico (Interno 482), o al
Servicio Médico de Deportes (4784-4351 / 3948)
3- Avise al Jefe de Laboratorio o autoridad del Departamento, quienes solicitarán
asistencia de la Secretaría Técnica (interno 380) para que envíen personal del Dpto..
de Mantenimiento, Seguridad y Control o Servicios Generales según correspondan.
4- El Jefe de Departamento notificará el accidente al Servicio de Higiene y Seguridad
para su evaluación e informe, donde se determinarán las causas y se elaborarán las
propuestas para modificar dichas causas y evitar futuras repeticiones.
5- Centros para requerir ayuda médica:

S.A.M.E. Teléfono 107
Hospital Pirovano
Av. Monroe 3555 Tel.4542-5552 / 9279
INTOXICACIONES:
Hospital de Niños. Dr. R. Gutiérrez
Sánchez de Bustamante 1399. Capital Federal. Tel: 4962-6666.
Hospital de Niños. Dr. P. de Elizalde
Av. Montes de Oca 40 Tel. 4307-7491 Toxicología 4300-2115
QUEMADURAS:
Hospital de Quemados P.Goyena 369 Tel. 4923-4082 / 3022
OFTALMOLOGÍA
Hospital Santa Lucía San Juan 2021 Tel. 4941-7077
Hospital Dr. P. Lagleyze Av. Juan B. Justo 4151 Tel. 4581-0645 / 2792
Incendio:
1- Mantenga la calma. Lo más importante es ponerse a salvo y dar aviso a los demás.
2- Si hay alarma, acciónela. Si no grite para alertar al resto.
3- Se dará aviso inmediatamente al Dpto. de Seguridad y Control (Interno 311)
informando el lugar y las características del siniestro.
4- Si el fuego es pequeño y sabe utilizar un extintor, úselo. Si el fuego es de
consideración, no se arriesgue y manteniendo la calma ponga en marcha el plan de
evacuación.
5- Si debe evacuar el sector apague los equipos eléctricos y cierre las llaves de gas y
ventanas.
6- Evacúe la zona por la ruta asignada.
7- No corra, camine rápido, cerrando a su paso la mayor cantidad de puertas. No utilice
ascensores. Descienda siempre que sea posible.
8- No lleve consigo objetos, pueden entorpecer su salida.
9- Si pudo salir por ninguna causa vuelva a entrar. Deje que los equipos especializados
se encarguen.
Teléfonos útiles
BOMBEROS Teléfono 100
DIVISIÓN CENTRAL DE ALARMA: 4381-2222 / 4383-2222 / 4304-2222.
CUARTEL V DE BELGRANO:
Obligado 2254 Capital Tel. 4783-2222
BOMBEROS DE VICENTE LÓPEZ
Av. Maipú 1669 Vicente López. Tel. 4795-2222
BOMBEROS DE SAN ISIDRO:
Santa Fe 650 Martínez. Tel. 4747-2222
Derrame de productos químicos

1- Atender a cualquier persona que pueda haber sido afectada.
2- Notificar a las personas que se encuentren en las áreas cercanas acerca del derrame.
Coloque la cinta de demarcación para advertir el peligro.
3- Evacuar a toda persona no esencial del área del derrame.
4- Si el derrame es de material inflamable, apagar las fuentes de ignición, y las fuentes
de calor.
5- Evite respirar los vapores del material derramado, si es necesario utilizar una
máscara respiratoria con filtros apropiados al tipo de derrame.
6- Ventilar la zona.
7- Utilizar los elementos de protección personal tales como equipo de ropa resistente a
ácidos, bases y solventes orgánicos y guantes.
8- Confinar o contener el derrame, evitando que se extienda. Para ello extender los

cordones en el contorno del derrame.
9- Luego absorber con los paños sobre el derrame.
10- Deje actuar y luego recoger con pala y colocar el residuo en la bolsa roja y
ciérrela.
11- Comuníquese con el Servicio de Higiene y Seguridad para disponer la bolsa con
los residuos.
12- Si el derrame es de algún elemento muy volátil deje dentro de la campana hasta
que lo retire para su disposición.
13- Lave el área del derrame con agua y jabón. Seque bien.
14- Cuidadosamente retire y limpie todos los elementos que puedan haber sido
salpicados por el derrame.
15- Lave los guantes, la máscara y ropa.
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Declaro haber leído las medidas de seguridad que aparecen en la guía de Trabajos
Prácticos de Química Analítica bajo los títulos SEGURIDAD EN EL LABORATORIO y
PROCEDIMIENTOS ANTE EMERGENCIAS.
Fecha: ………………………..
Firma: ………………………...
Aclaración: ………………….........
L.U. Nº: ………………………
Turno de Laboratorio: ……………………..

TRABAJO PRÁCTICO N°1A
CALIBRACIÓN DE MATERIAL
Al finalizar esta práctica el estudiante debería ser capaz de:
 Comprender el concepto de calibración, y su importancia en el trabajo experimental

en química.
 Adquirir destrezas básicas relacionadas con la calibración del material de trabajo del
laboratorio
 Manejar las técnicas estadísticas mínimas ligadas a la calibración.
Parte experimental
1.- Pesado de material.
Asegúrese que antes de realizar las mediciones experimentales usted sea capaz de:
1) Entender el concepto de calibración
2) Definir precisión y exactitud y entender la diferencia entre ambos conceptos
3) Conocer los cuidados mínimos que requiere el trabajo con una balanza analítica.
4) Conocer la rutina de trabajo para realizar la pesada correcta de objetos.
Los puntos 3 y 4 serán discutidos previamente con los docentes.
1.1 Procedimiento
1.1.1 Medición de un patrón único

 Identifique la balanza con la que realizará la pesada de acuerdo con el número que
ésta tiene asignado y el número de su cajón.
Cajones terminados en 1 y 9 BALANZA A (1)

Cajones terminados en 2 y 0 BALANZA B (2)
Cajones terminados en 3 y 6 BALANZA C (3)
Cajones terminados en 4 y 5 BALANZA D (4)
Cajones terminados en 7 BALANZA E (5)
Cajones terminados en 8 BALANZA F (6)
 Solicite al docente el objeto que será pesado.

 Anote los valores que resulten de 10 pesadas sucesivas (retirando y volviendo a
colocar el objeto en el platillo de la balanza en cada caso)
 Pase los datos a la planilla de cálculo general del turno.
1.1.2 Análisis de datos

En la primera parte del TP (primer día) se hará el análisis solamente sobre las mediciones
individuales y durante el turno. La estadística comparando con los demás datos se hará en
la segunda parte de la práctica (TP1B)
- Con los datos propios, obtenga el promedio, la mediana y los desvíos estandar
muestral (sn-1) y poblacional ( ).
- Determine el peso del objeto con un intervalo de confianza del 90, 95 y 99% utilizando
el estadístico t
2.- Material Volumétrico.
En esta sección se deberán manejar una serie de conceptos teóricos y prácticos

previos, para lo que se realizará una discusión previa con los docentes. Preste mucha
atención y participe activamente en la charla. Asegúrese que antes de realizar las
mediciones experimentales usted sea capaz de:
 Entender la importancia de la calibración del material de vidrio en el laboratorio

 Reconocer la diferencia entre los distintos tipos de material de vidrio
 Conocer los cuidados que requiere el uso de cada tipo de material.
 Manejar adecuadamente las técnicas de carga y descarga de cada uno de los
materiales seleccionados. (Practique varias veces antes de realizar las medidas)
2.1 Procedimiento
Se trabajará en grupos de acuerdo con las indicaciones del docente.
2.1.1 Material necesario
Cada grupo realizará la calibración del material que sigue, pero cada integrante debe
calibrar su propio material:
 Pipeta Graduada de 10 mL
 Pipeta aforada de 10 mL
2.1.2 Medición
La calibración se realizará individualmente. Cada estudiante utilizará la balanza que
corresponda a su cajón (que será la misma que utilizó en la primera parte del TP), para
pesar los volúmenes de descarga de cada uno de los materiales.
Este volumen de descarga será siempre de 10 mL. Para cada elemento a calibrar se
repetirá la medida de la descarga diez veces.
Una vez que tenga los datos páselos a la planilla de cálculo general del turno.
Nota: El docente podrá determinar (si hay tiempo disponible) que se haga la misma
operatoria usando una probeta, cargando 10 mL.

2.1.3 Análisis de los datos
 Evaluar la exactitud y la precisión del volumen nominal de cada uno de los

elementos calibrados. Determinar si es preciso aplicar un factor de corrección
sobre dicho volumen nominal. Esto es muy importante para las siguientes prácticas,
dado que se utiliza siempre el mismo material.
 Determinar si existen diferencias significativas entre los volúmenes descargados por
material volumétrico de diferente tipo e idéntico volumen nominal (por ej, pipeta
graduada y pipeta aforada de 10,00 mL).
 Discuta la precisión y exactitud del volumen nominal para cada uno de los
materiales empleados. Analice como afectará a las medidas que realice.
 Evalúe la necesidad de utilizar uno u otro en función de la técnica a utilizar (por ej.,
medición del volumen de muestra, adición de reactivo en exceso, etc.).
3.- Informe
El informe se realizará luego de la segunda parte de la práctica.

TRABAJO PRÁCTICO N°1B
ESTADISTICA DE LAS MEDICIONES
Al finalizar esta práctica el estudiante debería ser capaz de:
 Manejar fluidamente las técnicas estadísticas de rutina ligadas a la calibración.

 Determinar las incertidumbres asociadas a los procedimientos de medición.
 Discernir entre las diversas fuentes de error
 Encontrar métodos para reducir el error asociado a una medición experimental.
1.1 Procedimiento
Se utilizarán los datos provenientes de los 3 turnos de TP de laboratorio, los cuales

estarán disponibles en planillas Excel, ordenadas por número de cajón, numero de
balanza y numero de turno.
1.1.1 Estadística del patrón único

- Con los datos de todos los turnos que hayan usado la misma balanza que Ud.
calcule el promedio, la mediana y los desvíos estandar muestral (sn-1) y poblacional
( ), y determine el peso del objeto patrón con una confianza del 95% utilizando el
estadístico t.
- haga un histograma que tenga entre 7 y 11 bandas de pesada.
- Repita los dos procedimientos anteriores (valores e histograma) con los datos de
todo el turno.
- Analizando posibles datos anómalos, equivocaciones en la planilla, etc. determine

el valor más probable del peso del objeto patrón.
Determinación de la incertidumbre del operador y el instrumento
- Agrupe los datos por operador. Obtenga para cada operador el promedio y el
desvío estándar. ¿ Existe relación entre la imprecisión del operador y la distancia del valor
obtenido con el peso más probable ?
- Agrupe los datos por balanza. Obtenga para cada balanza el promedio y el desvío
estándar. ¿ Existe relación entre la imprecisión de la balanza y la distancia del valor
obtenido con el peso más probable ?
- A partir de los resultados obtenidos intente distinguir la incertidumbre relativa al

operador de aquella relativa a la balanza.

1.1.2 Estadística del material volumétrico
La medición del material volumétrico tiene 2 diferencias sustanciales con la medición del
patrón de la parte 1.1.1, ellas son:
a) En el procedimiento no solo se pesa sino que se efectúa un "pipeteo" que tiene

asociado un error, generalmente mucho mayor que el de la pesada.
b) No se utilizó un patrón, sino el material de vidrio de cada cajón, el cual puede tener
diferentes volúmenes reales.
Para estimar los errores debidos a la volumetría consideraremos que el error de pesada
(absoluto) se conserva respecto del obtenido en el punto anterior.
Determinación de la incertidumbre del operador.
- Para cada una de las mediciones (pipeta graduada, pipeta aforada, etc.), agrupe
los datos por operador.
- Obtenga para cada operador el promedio y el desvío estándar.
- Utilizando los valores de los otros 2 turnos (mismo cajón, diferente operador),
compare los valores obtenidos. Tenga en cuenta que utilizaron la misma balanza y el
mismo material volumétrico que Ud.
¿ Existe relación entre la imprecisión del operador y la distancia del valor obtenido con el
valor más probable ?
- utilizando la totalidad de los valores de todos los turnos, intente identificar las
diferencias en precisión de los elementos volumétricos utilizados.

TRABAJO PRÁCTICO Nº 2
MUESTREO EN QUÍMICA ANALÍTICA
Objetivos
Realizar un muestreo estadísticamente representativo en muestras sólidas

heterogéneas.
Comprender la influencia de la toma de muestra en el resultado de un análisis.
Discutir la varianza de muestreo en relación a la del método analítico.
Introducción
Los cursos introductorios de química estudian principalmente el uso exacto de
determinados métodos analíticos (uso del material volumétrico, de instrumental como la
balanza y el espectrofotómetro, etc.). Si se utilizan adecuadamente, estos métodos ofrecen
una exactitud y precisión en la determinación muy por debajo de 0,5% respecto del valor
real del analito a cuantificar. En general, las prácticas de laboratorio se centran en el
análisis de una muestra desconocida pero bien definida, tal como lo es una solución
homogénea. Sin embargo, en la vida real, el análisis presenta desafíos adicionales. Tanto
la recolección de la(s) muestra(s) (muestreo propiamente dicho) como los pasos de
preparación de la(s) muestra(s) también son importantes en la determinación analítica. De
hecho, la incertidumbre final se encuentra a menudo más limitada por problemas con el
muestreo o la preparación de la muestra que por el análisis de la muestra ya preparada. Si
las muestras recogidas son del tipo o tamaño incorrecto, incluso el mejor de los análisis de
laboratorio de las muestras no puede ser capaz de contestar correctamente la pregunta
que ha inspirado el análisis.
La incertidumbre global (representado por total ó 2 total) está compuesta por las
contribuciones aditivas de muestreo, preparación de muestra y medición analítica:
σ 2total σ muestreo
2
σ preparació
2
n σ medición
2
Las tres contribuciones son potencialmente importantes y la mayoría de los estudios

analíticos se diseñan para reducir al mínimo cada una de ellas. Las muestras
heterogéneas proporcionan los mayores retos de muestreo, siendo no trivial la obtención
de muestras representativas a partir de estos sistemas. Considere, por ejemplo, la
posibilidad de analizar la suciedad del piso. La composición varía considerablemente en
distancias pequeñas, con la profundidad como otra variable importante. De la misma
forma, las mediciones de partículas contaminantes de los vehículos con motor de
combustión muestran una fuerte dependencia de la distancia entre la zona de muestreo y
el centro de una avenida, así como también de la profundidad en el suelo a la que se toma
la muestra. Por otro lado, recolectar muestras representativas de fluidos como aire o agua
es más fácil que para sólidos, aunque también puede existir una gran variación con el lugar

y el momento de muestreo (no es lo mismo muestrear agua en el centro de un lago al
mediodía, que hacerlo en la costa a la medianoche).
La preparación de la muestra puede introducir variabilidad adicional. Por ejemplo, en las
digestiones con ácido y calentamiento que se utilizan a menudo para disolver sólidos poco
solubles o para mineralizar los componentes orgánicos; las pérdidas inespecíficas de
materiales (salpicaduras) y/o la evaporación parcial del analito resultan problemas
importantes.
Por supuesto, el proceso de medición en sí mismo también aporta incertidumbre en la
medición, incluso cuando se esté utilizando la mejor de las técnicas. Tanto la química
húmeda (principalmente, volumetrías) como las técnicas instrumentales poseen
incertidumbres de medición.
¿Cuáles son los objetivos y principios de muestreo? Considere la siguiente lista,

recordando que la experiencia y el sentido común siempre son parte de una experiencia
analítica exitosa.
1. La obtención de una muestra representativa. La muestra representa una “población”

que es mucho más grande, y debe replicar fielmente la composición química de dicha
población. La elección de muestras adecuadas puede llegar a ser difícil. Por ejemplo,
considere una muestra segregada o estratificada. ¿Se debe tomar toda la muestra, o
muestras por separado de cada capa? Por lo general, los estratos se muestrean por
separado de ser posible. Pero muy a menudo las capas no se pueden visualizar a
simple vista y las opciones incluyen un muestreo ciego con un mezclado completo o se
muestrea el interior del sólido a ciegas. ¿Los tamaños relativos de las capas hacen una
diferencia? ¡Sí! Las estimaciones de los tamaños relativos de las diferentes capas es
algo que debe considerarse e incluirse en los cálculos, así como también asegurar que
el número de muestras de cada capa sea proporcional al tamaño de la capa. Los
problemas más difíciles de muestreo ocurren cuando se debe muestrear un número
pequeño de partículas.
2. La obtención de una muestra homogénea. En algún momento anterior al del análisis,

el tamaño de la muestra suele reducirse para montar el experimento o insertar la
muestra en un instrumento. Antes de ese paso de reducción del tamaño de la muestra,
ésta debe ser completamente homogeneizada (y a menudo, reducida a pequeñas
porciones, especialmente cuando se evidencian tamaños de partículas variados).
3. El muestreo debe incluir una toma de porciones aleatorias de la población. Tanto

la recolección inicial de la muestra y eventuales reducciones de tamaño de la misma
que se efectúen posteriormente deben responder a un proceso de selección aleatoria
(deben ser al azar). Por lo general, la muestra o las regiones de una muestra se dividen
en una serie de zonas reales o imaginarias, donde se dibujan porciones que llevan a la
creación de la porción de muestra más pequeña. A menudo, las zonas concretas en las
que se toman muestras de la población son elegidas por un generador de números
aleatorios. Tal combinación de muestras se denomina muestra compuesta. Las zonas
combinadas pueden ser diferentes partes físicas de una muestra grande, o muestras de
una misma región pero tomadas en diferentes momentos (por ejemplo, muestras de
aguas residuales que fluyen una vez cada 15 minutos en un período de 24 horas).

4. Toma de muestras y manipulación de las muestras no deben cambiar las
concentraciones de analito. Factores tales como la adsorción del analito a las paredes
del recipiente, la descomposición del analito catalizada por la luz, el oxígeno, la
humedad o los componentes del recipiente, la evaporación del analito, la contaminación
de la muestra durante el muestreo o el pre tratamiento (por ejemplo, la contaminación
por los materiales en un recipiente, un instrumento de muestreo, etc.), y muchos otros
ejemplos más, deben ser considerados. A menudo, estas consideraciones conllevan a
un análisis rápido después del muestreo, en cuestión de días o incluso horas.
Parte experimental
1.- Muestra sintética
1.1 Instrumental
- Vasos de precipitados de 25, 50 y 100 mL.
- Bandeja de plástico.
1.2 Reactivos
Muestra “sintética” de esferas de plástico (pedir a los docentes). A efectos del experimento,
los colores se utilizan para ilustrar diferentes productos químicos en una mezcla sólida. Las
esferas son inofensivas, sin importar qué tipo de compuesto representa. Todas las esferas
tienen el mismo tamaño y masa. Así, los porcentajes en número, peso y volumen son
coincidentes. Las esferas fucsia representan el principio activo de un medicamento, las
esferas verdes el estabilizante del medicamento, las esferas azules un subproducto de la
síntesis del remedio que es perjudicial a concentraciones por encima de una concentración
fraccional de 0,10 y las esferas amarillas a la matriz sólida (excipiente inocuo) en la cual
que se comercializa el medicamento.
1.3 Procedimiento
1. Trabajar en un equipo de dos estudiantes, tomar un dispenser con una muestra mixta
de esferas, y una bandeja plana para realizar el conteo. Describir la muestra en forma
cualitativa.
a. Mezclar las esferas, agitando el recipiente que las contiene antes de realizar cada
toma de muestra.
b. Tomar una muestra al azar con el vaso de precipitados de 25 mL. Llenar al ras,
evitando que se desborde la muestra.
c. Volcar su muestra en la bandeja. Registrar el número de esferas de cada color.
d. Retornar las esferas en el contenedor original y homogeneizar su contenido.
e. Repita los pasos a) a d) nueve veces más.

f. Repita los pasos a) a e) dos veces más, una vez con un vaso de precipitados de
50 mL, y una vez con un vaso de precipitados de 100 mL. Tendrá un total de 30
conjuntos de muestras de contado, diez para cada tamaño de la muestra, vuelque
los datos en la Tabla 1.
Vaso de 25 mL Vaso de 50 mL Vaso de 100 mL

N AM F V AZ AM F V AZ AM F V AZ
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Tabla 1. AM, F, V, AZ representan las esferas amarillas, fucsias, verdes y azules.
g. Asegúrese de que todas las esferas sean devueltas al envase original, y retornar
los recipientes que son de la materia a los docentes. No intercambie su muestra
con otro grupo, no pierda esferas.
2. Haga una copia de la tabla con los datos de su grupo al finalizar la sección 1 y
entréguela a los docentes; los mismos serán analizados en conjunto con los datos de todo
el turno de laboratorio (ver ítem 3 de “Tratamiento de resultados”).
1.4 Tratamiento de resultados
1. Complete la tabla 2 utilizando los datos recogidos en la Tabla 1. Calcule los parámetros
estadísticos indicados, utilice para tal fin un programa adecuado. Recuerde que para cada
tamaño de muestra (tamaño del vaso), debe combinar las diez mediciones individuales
realizadas.
Comente la tendencia general observada y compare sus resultados con la composición
real de la muestra proporcionada por los docentes.
2. Ahora observe y compare los datos de laboratorio combinados (se le suministrarán

oportunamente). ¿Es la tendencia más definida cuanto mayor es el número de medidas
consideradas?
3. Discuta la respuesta a la pregunta "¿Se encuentra la concentración del subproducto

tóxico, representada por las esferas azules, en un nivel nocivo?" Recuerde que el

significado del intervalo de confianza se traduce en "Estamos 95% seguros de que el valor
real cae en este intervalo." ¿Cómo afecta eso a la conclusión de su medición con respecto
a informar si es o no "perjudicial"?
Vaso de 25 mL Vaso de 50 mL Vaso de 100 mL

N xAM xF xV xAZ xAM xF xV xAZ xAM xF xV xAZ
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Parámetros estadísticos
SD%
SDR%
IC
Tabla 2. xi: concentración fraccional de esferas i en la muestra. : Media porcentual ( *100). SD%:
desviación estándar de la muestra (SD*100). SDR%: desviación estándar relativa porcentual (SDR*100). IC:
Intervalo de confianza al 95 %.
4. Cuantitativamente, el (porcentaje de desviación estándar relativa) 2 x (# esferas en una

muestra) debe ser una constante para un analito específico (llamada constante de
muestreo de Ingamells). Estimar esta constante primero, mediante el cálculo de la
constante para cada tamaño de la muestra, y luego promediando los tres valores para
obtener una estimación global. A continuación, utilizar esta constante para predecir el
tamaño de la muestra (# de esferas) que deben utilizarse para obtener una SDR% del 1%.
2.- Muestra incógnita
2.1 Instrumental
- Vidrio de reloj/superficie lisa de vidrio,
- Espátula,
- Pipeta aforada de 5 mL,
- Vasos de precipitados,
- Balanza Analítica,
- Espectrofotómetro
- Cubetas de vidrio/plástico
2.2 Reactivos
Muestra sólida incógnita compuesta por:
- NaCl
- CoSO4.7H2O

2.3 Procedimiento
2.3.1 Curva de Calibración
El cálculo de la concentración del ión Co(II) se llevará a cabo a través de un método
espectrofotométrico. Para ello, usted deberá realizar una curva de calibración adecuada.
1. Prepare las diluciones (mínimo 5) que considere necesarias en el rango de
concentraciones de 1×10-2 M a 1×10-1 M en CoSO4.7H2O. Recuerde utilizar material
volumétrico aforado. Consultar con los docentes, algunas comisiones realizaran la misma
curva en presencia de NaCl constante.
2. Obtenga el espectro de absorción, y determine la longitud de onda correspondiente al
máximo valor de absorbancia ( máx).
3. Mida la absorbancia de las soluciones preparadas en el punto 1 a máx.
4. Realice la curva de calibración y obtenga la relación que vincula la absorbancia con la
concentración del ión Co(II) utilizando un programa adecuado.
2.3.2 Muestreo y determinación de concentración incógnita

1. Pesar aproximadamente 5 a 6 g de la mezcla de CoSO 4/NaCl suministrada por los
docentes. Verter la muestra en un vidrio de reloj grande, y darle forma de torta. Dividir la
misma en cuatro cuadrantes iguales y descartar dos cuadrantes diametralmente opuestos
mezclando los dos cuadrantes restantes. Este proceso se denomina "apilar y cuartear" y
está diseñado para separar una muestra sin tener un sesgo en la distribución de tamaños
de partículas en la sub-muestra que se analizará. El procedimiento de apilar y cuartear se
debe repetir hasta reducir el tamaño de muestra necesario (en el laboratorio, lo haremos
una sola vez).
2. A partir de la mezcla resultante, pesar tres muestras diferentes (I, II, III) de 0,50 g cada
una en un vaso de precipitados, registrar la masa con precisión. Disolver la muestra en
agua destilada y transferir cuantitativamente a un matraz aforado de 10,00 mL. Completar
el volumen y homogeneizar.
3. Medir las absorbancias de las tres soluciones a máx determinada en la parte 2.3.1. Sólo
para la “muestra I”, medir la absorbancia por triplicado simplemente quitando e
introduciendo la cubeta del espectrofotómetro entre las mediciones. Estos datos
adicionales nos ayudarán a medir y analizar la incertidumbre asociada con el método
analítico (espectrofotométrico) en el proceso global de análisis. Las otras dos soluciones
sólo medirlas una vez cada una.
4. Repita los pasos 1 a 3 utilizando una porción de muestra previamente homogeneizada.
Use el pilón adecuado y muela la muestra muy bien (estamos tratando de mejorar la
homogeneidad y reducir la desviación estándar de muestreo).
5. Utilizando la curva de calibración determinada en la parte 2.3.1, calcule la concentración
del ión Co(II) en todos los casos.
2.4 Tratamiento de resultados

1. Sobre la serie de 3 muestras de laboratorio obtenidas sin molienda efectúe el cálculo de
las respectivas absorbancias por gramo de muestra.

2. Utilice los valores obtenidos sobre el triplicado de mediciones realizados en la “muestra
I” para calcular la (método), SD%(método), SDR(método).
3. Utilice los valores obtenidos en las muestras I, II y III (sin molienda) para calcular la
(muestreo), SD%(muestreo), SDR(muestreo). Para la “muestra I” elija una medición.
4. Repita los pasos 1 a 3 para la muestra homogeneizada.
5. Compare y analice los valores estadísticos de los dos grupos diferentes: "Muestra sin
tratar" y "Muestra homogeneizada".
3.- Informe
Elaborar un informe completo, colocando en el anexo del mismo las cuentas y estimadores
estadísticos utilizados.
Cuestionario
1. Describir los pasos involucrados en una operación de muestreo.
2. Diferenciar entre una muestra global (bruta) y una muestra de laboratorio.
3. Discuta las diferencias entre una alícuota y una muestra de laboratorio.
4. ¿Cuáles son los factores considerados en la elección de una muestra representativa?
5. El muestreo de esferas es una simplificación de la realidad. Discuta qué implicaciones
tendrían los siguientes factores:
a) La muestra contiene esferas fucsia (el principio activo) pero con tamaños disímiles
mezcladas con las otras esferas.
b) Las esferas azules (nocivo) son mucho menos densas que las otras esferas.
6. En la sección 2, vimos tres tipos de incertidumbre. Uno de ellos fue la incertidumbre de
medida con el espectrómetro, otro fue la incertidumbre que se genera al pesar diferentes
muestras en polvo y el tercero fue el efecto de la molienda. Discutir sobre los pesos
relativos de estas fuentes de incertidumbre, en base a los valores de DER%. Moliendo la
muestra también puede mejorar la precisión. Comparar el DER% para los dos conjuntos de
datos obtenidos. ¿La molienda ha mejorado (disminuido) la DER%? ¿Fue esta diferencia
estadísticamente significativa?
7. Considere la posibilidad de muestrear un tren cargado de carbón para analizar su
contenido de azufre. ¿Cómo incluiría el hecho de muestrear en diferentes vagones?,
¿cómo tomaría muestras en un vehículo en particular? y ¿cómo habría que manejar el
tamaño de las diferentes partículas presentes en el carbón?
8. En Times Beach, Missouri (USA), la contaminación por dioxinas de la tierra causó la
evacuación y abandono de toda la ciudad en 1983. Los aceites contaminados con dioxinas
fueron depositados originalmente en las carreteras, y fueron migrando a suelos con el
transcurso del tiempo. Se encontraron concentraciones de dioxinas 1100 veces por encima
del límite permitido. Discutir el diseño de muestreo que Ud. utilizaría en la exploración de
las concentraciones de dioxinas actuales en el área, 30 años más tarde. Explique en
detalle.
Bibliografía
• Harris, D. C. (2003); “Quantitative Chemical Analysis 6th ed.”; Chapter 4 and pp. 701-705.

• “An Experiment in the Sampling of Solids for Chemical Analysis” Guy, R.D.; Ramble, L.; Wentzell,
P.D. J. Chem. Educ. 1998, 75, 1028-1033.
• “Effect of Sample Size on Sampling Error” Vitt, J.E.; Engstrom, R.C. J. Chem. Educ. 1999, 76, 99-
100.
• “A Classroom Exercise in Sampling Technique” Ross, M.R.; Bacon, D.W.; Wolsey, W.C. J. Chem.
Educ. 2000, 77, 1015-1016.
• “Two Experiments Illustrating the Importance of Sampling in a Quantitative Chemical Analysis”
Harvey, D. J. Chem. Educ. 2002, 79, 360-363.
• "Sampling Error in a Particulate Mixture: An Analytical Chemistry Experiment". Byron Kratochvil, R.
Stephen Reid and Walter E. Harri. J. Chem. Educ., 1980, 57 (7), 518.

TRABAJO PRÁCTICO N°3
VOLUMETRÍA ÁCIDO-BASE
Objetivos
Estudiar equilibrios ácido-base en sistemas complejos, vinculando las curvas de

distribución de especies con la curva de titulación.
Comparar curvas de titulación de distintos pares ácido-base en término de las zonas
de regulación que se forman en cada caso.
Analizar los criterios de selección de indicadores ácido base en una titulación.
Preparar y valorar (utilizando un patrón primario) una solución de hidróxido de sodio.
Realizar el análisis volumétrico de una muestra de ácido con indicador de punto
final.
Introducción
Los ácidos son sustancias que al disolverse en agua se disocian para dar iones hidroxonio.
Los ácidos polipróticos se ionizan por etapas. Cada etapa del proceso de disociación tiene
su propia constante. Para el caso del fosfórico se tendrán tres constantes de disociación:
Ka1, Ka2 y Ka3.
La titulación de un ácido poliprótico con una solución valorada de un álcali implica una
reacción de neutralización en donde iones hidroxonio e hidroxilo se combinan para dar
agua. Para comprender el mecanismo de esta neutralización debe estudiarse la variación
de la concentración del ión hidroxonio durante la titulación. El pH y su variación en las
proximidades de los puntos de equivalencia son importantes para elegir el indicador que
reduzca a un mínimo el error de titulación. Al representar el pH como ordenadas en función
de los mL de base agregados como abscisas se tiene la curva de titulación que se puede
obtener experimentalmente por determinación del pH en cada punto, o bien a través de
cálculos teóricos supuesto conocidos los valores de constante de disociación, volumen de
ácido y concentraciones de titulante y titulado.
Nota: el cálculo teórico, al no considerarse los coeficientes de actividad, es solamente

aproximado y tiene validez cualitativa únicamente.
Reacciones involucradas
H3PO4 + OH- <----> H2PO4- + H2O

H2PO4 - + OH- <----> HPO42- + H2O
HPO42- + OH- <----> PO43- + H2O
HInd <----> Ind- + H+ (indicación de punto final).

Parte Experimental
1.1 Procedimiento
1.1.1 Valoración de una solución de NaOH 0.1M
1- Pese dos porciones de unos 150 mg con aproximación al décimo de mg de biftalato
de potasio (patrón primario) en erlenmeyers de 125 ó 250 ml limpios y secos (por
qué?).
2- Disuelva cada porción de biftalato de potasio en aproximadamente 20 ml de agua
destilada. Agregue 2 gotas de fenolftaleína al 0.1%.
Nota: Antes de proceder con la titulación del biftalato, calcule el volumen de solución de
NaOH que debería utilizar para la misma, suponiendo que su concentración es
exactamente 0.1 M (factor 1,000). Luego de hacer este cálculo, Ud. tiene una
estimación razonable del volumen de titulación, lo cual le permitirá agilizar mucho
el agregado inicial de titulante.
3- Enjuague una bureta de 10 ml con pequeñas porciones de NaOH 0.1M.

4- Llene la bureta con NaOH y enrase cuidando que no queden burbujas.
5- Titule el biftalato y calcule el factor de normalidad del NaOH. Si los resultados de
ambas titulaciones difieren en más del 1%, debe repetir hasta obtener concordancia.
1.1.2 Valoración volumétrica de una muestra de concentración conocida

1 - Coloque 10.00 ml de la muestra en un erlenmeyer de 250mL (seco? porque?) y
agregue agua destilada hasta alcanzar un volumen apreciable (aproximadamente 30 mL)
a titular (Es importante conocer la cantidad exacta de agua? Por qué?).
2 - Agregue 4 gotas de fenolftaleína 0.1% en etanol.
3 - Titule con el NaOH valorado hasta viraje del indicador.
4 - Valore repetidamente hasta obtener dos titulaciones que concuerden al 1%.
5 - Exprese el resultado de la muestra en molaridad de H 3PO4 y compárelo con el valor
informado por los docentes
1.1.3 Valoración volumétrica de una muestra incógnita

Repita el procedimiento utilizado en 1.1.2. Exprese el resultado de la muestra en
molaridad de H3PO4.
Si el volumen gastado en la primer titulación es inferior a 4 ml, cargue nuevamente muestra
utilizando una pipeta aforada de mayor volumen (20 o 25 mL). Calcule cuantos mL va a
gastar aproximadamente en las nuevas titulaciones.
1.2 Informe
Entregar el resultado de la molaridad incógnita del analito con su
respectivo error (informe).
Para ello, elaborar un informe (ver modelo), el mismo tendrá un formato breve y deberá
incluir:

- Factor obtenido de la solución titulante de NaOH, con su desvío.
- Volúmenes utilizados de titulante en las valoraciones de H3PO4 y para el cálculo del factor
del NaOH.
- Concentración del H3PO4 con su desvío.
- En el anexo del mismo coloque todas las cuentas complementarias utilizadas (cálculo del
factor, error del factor, cálculo de la [H3PO4], error de la [H3PO4]).
Modelo Informe
----------------------------------------------------------------------------------------------
Nombre: Número de Cajón:
Masa biftalato pesada (para cada determinación):
Volumen NaOH gastado (para cada determinación): ( ± ) mL
factor NaOH con su error: ( ± )
Volumen NaOH gastado para la muestra incógnita: ( ± ) mL
[H3PO4] incógnita: ( ± )M
Bibliografía
- Kolthoff et al. "Análisis Químico Cuantitativo"

- Vogel: "Química Analítica Cuantitativa"
- Butler: "Ionic Equilibrium"
- Daniel C. Harris, Quantitative Chemical Analysis

POTENCIOMETRÍA y CONDUCTIMETRÍA ÁCIDO-BASE
Objetivos
Ilustrar acerca de los principios de las titulaciones potenciométricas,
conductimétricas y sus aplicaciones. Observar la forma de las diferentes curvas de
titulación de ácidos, bases y mezclas con distintos valores de constante disociación.
Valoración potenciométrica de un ácido poliprótico y de una mezcla de ácidos.
Cálculo de la concentración de cada una de las especies presentes y estimación de
los valores de las constantes de un ácido poliprótico.
Comparación de distintos métodos para la determinación del punto final de una
titulación ácido base: indicación visual, punto final potenciométrico (primera y
segunda derivada), punto final conductimétrico, etc.
Comparar críticamente los resultados obtenidos.
Parte Experimental
1.1 Potenciometría
1.1.1 Instrumental
- pH metro equipado con un electrodo de vidrio y un electrodo de calomel
(alternativamente se podrá utilizar un electrodo combinado que incluye a los dos
anteriores)1.
1.1.2 Reactivos
- Solución de NaOH 0,1 N de título conocido.
- Soluciones reguladoras de pH conocido.
- Muestra de ácido fosfórico de concentración conocida (TP 3)
- Muestra incógnita ácida
- Agitador magnético.
1.1.3 Procedimiento
Titulación de una muestra de concentración conocida de H3PO4

Se utilizará la muestra de H3PO4 de concentración conocida usada en el TP 3. Encender el
pH metro y dejar estabilizar. Calibrar el equipo y enjuagar los electrodos con abundante
1
Consulte al personal de la materia antes de poner en funcionamiento al pH metro y/o sobre cómo manipular los
electrodos

agua destilada (piseta). Colocar 10,00 ml de la muestra en un vaso de precipitados de 150
ml y agregar agua hasta totalizar aproximadamente 50 ml. (tome nota de este volumen).
Introducir la barrita del agitador magnético y los electrodos en el vaso de modo que estos
no toquen ni las paredes del vaso ni el agitador. Iniciar la agitación y colocar la bureta
con el NaOH 0,1N de modo que el pico de la misma quede próximo a la superficie de la
solución. Registrar el pH inicial y agregar unas gotas de naranja de metilo. Comenzar el
agregado del álcali en porciones de 0.20 ml registrando el pH luego de cada agregado. La
titulación se debe continuar hasta pH= 11 (no se pase de ese valor, porque??) y se
realizará por simplificado.
Valoración de una muestra incógnita

Repetir el procedimiento del punto anterior. La muestra incógnita podrá consistir en un
ácido (fuerte o débil) ó mezcla de ácidos, contando con una lista de las distintas
posibilidades:
- H3PO4
- H3PO4 + HCl
- H3PO4 + H2PO4-
- Acido Oxálico
- HCl + Acido Acético
- H2SO4
La titulación se debe realizar hasta pH= 11 agregando de a 0.2 mL de titulante. Cuando
finalice la titulación, grafique los valores obtenidos en las computadoras de los
espectrofotómetros.
1.1.4 Tratamiento de los resultados

Construya una tabla que le permita consignar cada uno de los siguientes
parámetros: Número, volumen, pH, pH, vol., vol. + 1/2 vol., pH/ vol y
2
pH/ vol2.
Represente para cada muestra: pH vs. volumen, pH/ vol vs. vol. +1/2 vol, 2 pH/
vol2 vs. volumen. (que están graficando???)
Calcular la concentración de la muestra determinando el punto de equivalencia a
partir de cada gráfico.
Calcule los valores de las constantes del ácido fosfórico, compárelos con los datos
que figuran en la literatura y con lo hecho en el TP 3.
1.2 Conductimetría
1.2.1 Instrumental
- Conductímetro
- Agitador magnético

1.2.2 Reactivos
- Muestra incógnita ácida
- Muestra de ácido fosfórico de concentración conocida (TP 3)
- Solución valorada de NaOH 0,1 N
1.2.3 Procedimiento
Valoración conductimétrica:
Se efectuarán 2 valoraciones. Una con la misma muestra de H3PO4 de concentración

conocida del TP3, la otra de una mezcla incógnita (ver abajo).
Encender el instrumento y dejar estabilizar durante algunos minutos. Medir 10,00 ml de la

muestra y transferirlos a un vaso de precipitados de 250 ml y diluir con 150 ml de agua
destilada. Colocar el vaso sobre el agitador magnético e introducir la celda de
conductividad hasta que esté cubierta por la solución, el bastón medidor tiene unos
agujeritos, deben estar totalmente cubiertos por solución, sino alcanza agregar un poco
más de agua. Luego, regular la agitación para evitar la formación de turbulencia y registrar
la conductancia inicial (da alguna información??). Titular con la solución de NaOH 0,1 N
efectuando agregados de 0,2 ml hasta completar 25 ml. Registrar los valores de
conductancia luego de cada agregado.
Cuando finalice la titulación, grafique los valores obtenidos en las computadoras de los
espectrofotómetros. Con este resultado realice una segunda titulación modificando los
ml de álcali agregados en caso de ser necesario.
La muestra incógnita podrá consistir en un ácido (fuerte o débil) ó mezcla de ácidos,
contando con una lista de las distintas posibilidades:
- H3BO3
- Ácido Acético
- H2SO4
- HCl
- HCl + NH4Cl
- HCl + Ácido Acético
1.2.4 Tratamiento de los resultados

- Representar los valores de conductancia vs. volumen agregado y trazar líneas rectas a
través de los puntos obtenidos, dando poco peso a aquellos cercanos al punto de
equivalencia. (¿Por qué en este caso es diferente a lo que decíamos en el práctico
de potenciometría).
- Determinar el punto final prolongando las rectas hasta que se corten. Calcular la
concentración en gramos de los ácidos/100 ml de muestra.
- 1.3 Informe
Para la siguiente clase, elaborar un informe en el cual deben asignarse las muestras
incógnitas para ambos métodos. En el mismo explicar detalladamente las observaciones

que le permitieron dilucidar las mismas, colocando todos los gráficos pedidos. Para
aprobar dicha práctica debe resolver correctamente ambas mezclas recibidas.
En esa misma clase se discutirá en el pizarrón los distintos casos, comentando las
ventajas y/o desventajas de cada método de observación del punto final.
Cuestionario
1) Explique, asistiéndose de una curva de titulación ácido base, si es posible titular

ácido bórico con NaOH utilizando un indicador visual de punto final, entiende Usted
que la indicación potenciométrica es una alternativa válida?, por qué?, en qué
condiciones?, y la indicación conductimétrica?. Justifique. (pKa H3BO3 = 10)
2) Y si la muestra líquida contuviera borato de sodio con HCl como titulante, sería la
indicación visual una alternativa válida?, en qué condiciones?. Cómo modificaría el
experimento de no ser esto posible?, por qué?. Justifique
3) Explique porqué una titulación conductimétrica resulta la más recomendada para
titular ácidos y bases débiles diluídas. Asístase de un ejemplo práctico
(Admita que pueden diferenciar +/- 0,1 unidades de pH con indicación potenciométrica y
+/- 1 unidad de pH con la indicación visual)
Bibliografía
- Bates. “Electrometric pH determinations”.
- Butler. “Ionic equilibrium”.
- Willard, Merrit, Dean y Seattle. “Análisis Instrumental”.
- Delahay. “Análisis Instrumental”
- Meites. “Advanced Analytical Chemistry”
- Lingane. “Electroanalytical Chemistry”.

PRECIPITACIÓN Y GRAVIMETRIA
Parte Experimental
1.- Tipos de precipitación
1.1 Precipitación de sulfato de bario en caliente

1- Agregar en un vaso de precipitados de 100ml, 15ml de agua destilada, 2-3 gotas de
H2SO4 (c) y 0.1ml de HCl (c). Llevar a ebullición.
2- Agregar 10 gotas de solución de azul de metileno 0.1% en HCl 6M.
3- Agregar 3ml de solución de BaCl2 1M, calentada a ebullición, gota a gota y agitando con
varilla. Luego hervir durante 2 minutos y dejar en digestión, con mechero Bunsen sobre
tela, cinco minutos a 80°C.
4- Compruebe si la precipitación ha sido completa vertiendo sobre la superficie del líquido
límpido 2 gotas de solución de BaCl2 1M. Si se observa enturbiamiento debe repetirse la
etapa 3.
5- Se filtra por papel S&S banda azul ó W42, armando un embudo de modo tal que el
vástago quede cargado con la columna de agua mediante un buen ajuste del papel en la
parte superior del mismo. Filtre primero el líquido claro sobrenadante dirigiéndolo con una
varilla de vidrio.
6- Se lava con porciones de 2-3ml de agua destilada caliente con las que se pasa el
precipitado al papel de filtro.
7- El precipitado que quede en el vaso adherido a las paredes, se separa con una varilla
con uno de sus extremos recubierto con un trozo de goma.
8- Se sigue lavando con ayuda de una piseta con agua destilada caliente, ensayando la
ausencia de cloruro en el líquido de lavado no antes del tercer lavado. Para ello se recogen
0.5ml de líquido de lavado y se agrega una gota de AgNO3 0.05M y una gota de HNO3 7M.
9- Observar el precipitado y guardar para comparar.
1.2 Precipitación de sulfato de bario en frío

1- Agregar en un vaso de precipitados de 100ml, 15ml de agua destilada, 2-3 gotas de
sulfúrico concentrado, 0.1ml de clorhídrico concentrado y 10 gotas de azul de metileno al
0.1% en HCl 6M
2- Agregar 3ml de BaCl2 1M, de una vez y en frío.
3- Repetir las etapas 5-9 de la experiencia anterior.
1.3 Precipitación de hidróxido de aluminio

1- Agregue a un vaso de precipitados de 100ml, 15ml de agua destilada, 1ml de solución
de Al(NO3)3 de 10mg Al(III)/ml, 0.25ml de solución de NH4Cl 4M y 10 gotas de azul de
metileno al 0.1% en HCl 6M.

2- Lleve a ebullición y agregue gota a gota amoníaco concentrado hasta que se perciba su
olor en los vapores desprendidos.
3- Mantenga a ebullición dos minutos más y filtre en caliente empleando papel de filtro S&S
banda negra o W41. Trate de mantener el filtro lleno de líquido.
4- Lave el precipitado con fracciones de solución caliente de NH4Cl 1M, previamente
neutralizado con solución de amoníaco.
5- Observe y anote el aspecto de este precipitado. Compárelo con los obtenidos en las
experiencias anteriores.
6- Explique por qué adsorben distintas cantidades de azul de metileno.
2.- Propiedades de los precipitados

1- Prepare tres tubos de ensayo.
2- Agregue a cada uno, 2ml de Al(NO3)3 de 10mg de Al(III)/ml.
3- Agregue al primer tubo amoníaco 7.5 M en frío, hasta precipitación total. Anote el
número de gotas empleadas. Centrifugue y descarte el líquido sobrenadante.
4- Agregue HCl(c) gota a gota, hasta disolución total. Registre el nro. de gotas requeridas.
5- Agregue al segundo tubo el mismo nro. de gotas de amoníaco que en la etapa 3.
Caliente en baño de agua hirviente durante quince minutos, centrifugue y descarte el
líquido sobrenadante.
6- Deje enfriar y disuelva con HCl 6M hasta disolución total. Registre el número de gotas
requeridas.
7- Repita con el tercer tubo la etapa 5 y deje hasta la clase siguiente.
8- Repita la etapa 6.
9- Tabule los valores obtenidos e intérprete los resultados.
3.- Determinación gravimétrica de sulfato

La técnica corresponde al caso de un sulfato de metal alcalino.
1- Colocar en un vaso de precipitados de 250ml, 10.00ml de muestra con concentración
desconocida.
2- Agregar aproximadamente 80ml de agua destilada.
3- Agregar 0.5ml de HCl(c) por cada 100ml de solución.
4- Calentar a ebullición y agregar rápidamente 60ml de una solución de BaCl 2 0.05M
previamente calentada a ebullición.
5- Cubrir con un vidrio de reloj, hervir suavemente durante unos cinco minutos.
Dejar en digestión durante una hora a 70-80°C.
6- Se filtra armando un embudo con papel S&S banda azul o W42 de modo que quede el
vástago cargado con la columna de agua por buen ajuste del papel en la parte superior
del embudo. Se filtra primero el líquido claro sobrenadante dirigiéndolo con una varilla de
vidrio.
7- Se lava con porciones de 2-3ml de agua destilada caliente con las que se pasa el
precipitado al papel de filtro.
8- El precipitado que quede en el vaso adherido a las paredes, se separa con una varilla
con uno de sus extremos recubierto con un trozo de goma.

9- Se sigue lavando con ayuda de una piseta provista de agua destilada caliente,
ensayando la ausencia de cloruro en líquido de lavado después del sexto lavado. Para
ello se recogen 0.5ml de líquido de lavado y se agrega una gota de AgNO 3 0.05M y una
gota de HNO3 7M. (Chequear previamente el agua con la que está haciendo los lavados)
10- Colocar el papel de filtro con el precipitado en un crisol de porcelana que ha sido
llevado previamente a peso constante. Se considera que un crisol ha llegado a peso
constante cuando dos pesadas sucesivas del mismo no difieren en más de 0.5 mg.
11- Secar el crisol con el precipitado, calentando suavemente sobre tela metálica.
Proseguir hasta carbonizar el papel.
12- Colocar el crisol sobre triángulo de arcilla. Calcinar hasta total eliminación del carbón.
Se debe evitar que el papel carbonizado se incendie. En caso de ocurrir, tapar
inmediatamente el crisol con un vidrio de reloj limpio y seco.
13- Dejar enfriar en desecador aproximadamente 20 minutos y pesar.
14- Repetir la calcinación y el paso 13 tantas veces como sea necesario hasta lograr
constancia de peso.
15- La determinación debe hacerse por duplicado. En caso de no obtener resultados
coincidentes (diferencia mayor del 1%) deberá optar por una de las determinaciones
justificando razonablemente su decisión.
16- Informar la concentración de sulfato en la muestra. Exprese el resultado en g SO 42- /
100 ml de muestra.
4 – Informe
Entregar antes de la finalización de la última clase de realización del TP el
resultado obtenido, que deberá estar informado en las unidades que correspondan
(g SO42- / 100 ml) y no en el parámetro primario del cual se calculan los resultados
(gr BaSO4)
Para la siguiente clase elaborar un informe, el mismo tendrá un formato breve. En el

informe deberá incluir:
- Observaciones de los tipos de precipitados (comparar la coloración de los 3 papeles
de filtro y cuanto solido atravesó los mismos)
- Observaciones de las propiedades de los precipitados (gotas de HCl agregadas en
cada caso)
Cuestionario
1) ¿De qué modo pueden separarse las fases en una precipitación?
2) ¿Qué tipo de precipitados conoce? Ejemplifique.
3) ¿Qué propiedades posee un precipitado en función de su estado de agregación?
4) ¿Qué es un coloide? ¿Cómo se clasifican? Dé tres ejemplos en que las propiedades de
los coloides son aprovechadas con fines analíticos, y tres ejemplos en los que se
demuestre cómo influyen negativamente
5) ¿Por qué al filtrar el Al(OH)3 se recomienda mantener lleno el filtro?
6) ¿Cómo lavaría un precipitado gelatinoso y uno cristalino?

7) ¿Qué es preferible?: a) lavar un precipitado con n porciones de líquido
b) lavarlo con una porción n veces mayor
¿Cómo se prueba?
8) ¿Qué establece la ecuación de Von Weirman y qué parámetros vincula?
9) ¿Por qué se emplea HCl para precipitar BaSO4?
10) ¿Cómo pueden clasificarse los distintos tipos de impurificación de un ppdo?
¿Cómo purificaría un precipitado en función del tipo de impureza que contenga?
11) ¿En qué consiste el envejecimiento de un precipitado?
12) ¿En qué consiste la digestión de un precipitado y en qué casos no es recomendable?
13) ¿En qué consiste la precipitación en fase homogénea? ¿Cuáles son sus ventajas y por
qué las posee? Describa cuatro ejemplos con las ecuaciones correspondientes.
14) ¿Qué diferencia existe, desde el punto de vista analítico, entre un papel de filtro
"cualitativo" y uno "cuantitativo"?
15) Justifique la temperatura a la cual precipita el sulfato de bario.
16) Mencione algún reactivo que permita generar iones sulfato en fase homogénea.
17) ¿Cuáles son los aniones y cationes que pueden coprecipitar con el BaSO 4?
18) ¿A qué temperatura conviene calcinar el sulfato de bario? ¿Qué pasa si la temperatura
es más alta? Y si es más baja?
19) ¿Qué sucede si se deja calcinar muy rápidamente el papel de filtro?
20) ¿Qué tipo de error se cometerá por la coprecipitación de ácido sulfúrico:
a) al determinar bario?
b) al determinar sulfato?
Ídem si coprecipita BaCl2.
Bibliografía
- Walton: Principles and Methods of Chemical Analysis.
- Laitinen & Harris: Chemical Analysis.
- Blaedel & Meloche: Elementary Quantitative Analysis.
- Kolthoff et al. Análisis Químico Cuantitativo.

VOLUMETRÍA POR FORMACIÓN DE PRECIPITADOS
Objetivos
Valorar haluros en una muestra de agua artificial por volumetría por formación de
precipitados. Ilustrar el uso de indicador de punto final por:
a) aparición de precipitado coloreado
b) aparición de solución coloreada
c) adsorción del indicador en la superficie del precipitado
Introducción
Las volumetrías por precipitación más importantes son aquellas que utilizan una
solución valorada de AgNO3 (Argentimetría). La teoría de la argentimetría se aplica a
numerosas reacciones de precipitación, en nuestro caso se aplicará a la valoración de
haluros. El ión Ag+ forma con los haluros, tiocianatos y cianuros precipitados amorfos poco
aptos para la valoración gravimétrica. El análisis volumétrico conducirá a resultados
satisfactorios seleccionando un indicador tal que dé la menor diferencia entre punto final y
punto de equivalencia.
Existen diversos métodos para establecer el punto final de estas reacciones. Los más
importantes son:
a) Formación de un precipitado coloreado: el método de Mohr para la valoración de
soluciones incoloras de cloruros y bromuros realiza la titulación en medio neutro con
solución valorada de nitrato de plata utilizando una pequeña cantidad de cromato de
potasio como indicador de punto final.
b) Formación de un compuesto coloreado: el método de Volhard permite la valoración de
cloruros, bromuros y ioduros en medio ácido por el agregado de un volumen conocido de
solución valorada de AgNO3 y titulando por retorno el exceso con solución valorada
de tiocianato. Se utilizan iones Fe(III) para la indicación del punto final.
c) Empleo de indicadores de adsorción: Fajans introdujo un nuevo tipo de indicadores para
las titulaciones de precipitación. Su empleo se basa en que en el punto de equivalencia
el indicador es adsorbido por el haluro de plata provocando un cambio de color en la
superficie del mismo y no en la solución.
a) Ag+(aq) + Cl-(aq) <·····> AgCl(s)

2 Ag+(aq) + CrO42-(aq) <·····> Ag2CrO4 (s)
(indicación de pto. Final)
2 CrO42-(aq) + 2 H+(aq) <·····> Cr2O72-(aq) + H2O
(reacc. no deseada)
b) Ag+(aq) + Br-(aq) <·····> AgBr(s)

Ag+(aq) + SCN-(aq) <·····> AgSCN(s)
Fe3+(aq) + SCN-(aq) <·····> FeSCN2+(aq)
(indicación de pto. final)
c) Ag+(aq) + Cl-(aq) <·····> AgCl(s)

(El AgCl adsorbe el indicador en el punto final)
Parte Experimental
Solicite la muestra incógnita al docente, el cual le indicará el método de

determinación que deberá realizar.
Preparación de la muestra: tome 10,00 mL de la muestra problema provista por los

docentes, transfiérala a un matraz aforado de 100 mL y enrase con agua destilada. Todas
las determinaciones de la concentración del analito en la muestra se harán utilizando esta
solución.
1.1 Valoración de la solución de AgNO3 por el Método de Mohr:

1.1.1 Reactivos:
- Carbonato de Calcio p.a.
- Solución de cromato de potasio 5%
- Solución de nitrato de plata 0,05 M
1.1.2 Procedimiento:
Pesar una porción de unos 2,3-2,4 g con aproximación al décimo de mg de cloruro de

sodio (patrón primario). Disolver en unos 50 mL de agua destilada y transferir a un matraz
aforado de 1000 mL (esta solución le será provista por la cátedra). De esta solución
tomar una alícuota de 10,00 mL (realizar la determinación, al menos por duplicado),
transferirla a un frasco Erlenmeyer, añadir aproximadamente 15 mL de agua destilada y
agregar 0,5 mL de cromato de potasio al 5 %. Verifique que el pH de la solución sea
neutro, ¿por qué?. Titular con la solución de nitrato de plata 0,05 M hasta igualar el color
del blanco (para preparar el blanco utilice 10 mL de agua destilada en lugar de muestra y
simule el precipitado de cloruro de plata con carbonato de calcio exento de cloruros).
(Utilizar bureta de 10 mL)
1.2 Valoración de una muestra de NaCl de concentración desconocida

por el Método de Fajans:
1.2.1 Reactivos:
- Solución de diclorofluoresceína 0,1% en EtOH

Medir 20,00 mL de muestra problema diluida, y transferirla a un erlenmeyer de 125 mL.
Agregar 1 (sólo 1!) gota de indicador y valorar hasta aparición de color rosado permanente
sobre el precipitado (utilizar bureta de 10 mL).
1.3 Alternativas para la valoración de haluros: Método de Volhard para

la determinación de bromuro.
(Se realizará en forma demostrativa)
1.3.1 Reactivos:
- Ácido nítrico p.a. (δ=1,40 g/cm3)
- Solución de sulfato férrico amónico (40%)
- Solución de tiocianato 0,05 M
Medir 10,00 mL de muestra problema diluida, transferirla a un Erlenmeyer de 125 mL y
agregar 1 mL de ácido nítrico 7 M. Agregar 10,00 mL de solución de nitrato de plata 0,05 M
y una vez precipitado el bromuro de plata, agregar 1 mL de solución de sulfato férrico
amónico.
Titular con la solución de tiocianato 0,05 M hasta débil tinte pardo rojizo (utilizar bureta de
10 mL).
1.4 Informe
Entregar antes de la finalización del turno con el resultado obtenido, expresado

como g Cl- /100 mL muestra
En el informe deberá incluir:
- Volúmenes utilizados de titulante en todas las valoraciones.

- Concentración y factor de las soluciones de titulantes con su desvío
- Concentración del Cl- con su desvío.
- En el anexo del mismo coloque todas las cuentas complementarias utilizadas.
1.5 Otros métodos de valoración de cloruros

Si bien la argentimetría es el método más utilizado para el análisis cuantitativo de cloruros
como macro o mesocomponentes, se pueden utilizar varias técnicas para la detección del
punto final de la titulación entre las que podemos mencionar la potenciometría tal como se
vio en un práctico anterior.
Para los casos en que se quieran valorar microcantidades de cloruros se utilizan en
general métodos espectrofotométricos.
Cuestionario

1) Explique las condiciones de contorno que deben cumplirse para poder realizar
correctamente los distintos métodos de cuantificación de haluros y por qué.
2) ¿Cuál de las metodologías de análisis de haluros cree usted que es más precisa?,
¿Cuál cree que es más exacta?
3) En base a lo contestado en los puntos anteriores responda que método utilizaría para
cuantificar Cloruro en las siguientes matrices y por qué:
a) Agua de Río.
b) Sólido de NaCl (para análisis de pureza).
c) En queso (luego de ser digerido en HNO3 concentrado).
d) En agua en concentraciones de ppm.
e) En una muestra coloreada.
f) En una mezcla de haluros.
g) En un efluente industrial a pH =8 y en presencia de Ba+2.
4) Para cuantificar cloruros por el método de Volhard es necesario agregar 1 ml de

Nitrobenceno luego del agregado de AgNO3. ¿Por qué?
Bibliografía
- Kolthoff, "Análisis Químico Cuantitativo", 4ta.ed., Ed. Nigar
- Skoog & West, "Introducción a la Química Analítica", Ed. Reverté
- Blaedel & Meloche, "Elementary Quantitative Analysis", Ed. Harper Int.
- Willard, Furman y Bricker, "Análisis Químico Cuantitativo", Ed. Marín
- Butler, "Ionic Equilibrium"
- Daniel C.Harris, Quantitative Chemical Analysis

VOLUMETRIA POR FORMACIÓN
DE COMPLEJOS CON EDTA
Objetivos
Valorar Ca2+ y Mg2+ en agua artificial por volumetría de formación de complejos con
EDTA.
Ilustrar el uso de indicadores metalocrómicos.
Introducción
El análisis volumétrico por formación de complejos utiliza con frecuencia los ácidos
aminopolicarboxílicos como agentes complejantes de un gran número de elementos
metálicos. Las denominadas "complexonas" poseen un grupo funcional característico: -
N(CH2-COOH)2 , siendo la más simple el ácido imino diacético: HN(CH2COOH)2 .Todas las
restantes son derivados de este último y poseen buenas posibilidades analíticas dado su
capacidad de formar iones complejos con la mayoría de los metales.
Los complejos formados son del tipo "quelato", donde los cationes aparecen
formando parte de estructuras tipo anillo de 5 ó 6 miembros. Aquellas complexonas que
favorecen este tipo de formación, como el EDTA, son las más útiles para el análisis
titrimétrico.
La estructura del EDTA es: (HOOC-CH2)2N-CH2-CH2-N(CH2-COOH)2. El poder
complejante del EDTA se basa en su capacidad de actuar como ligando a través de los
átomos de nitrógeno y de los oxígenos carboxílicos de los grupos acetato. Los grupos
formadores de quelatos están ubicados en la molécula de modo que los centros de
coordinación son fácilmente accesibles y aseguran la formación de anillos de cinco
miembros tal como se observa:
El EDTA forma con los metales e independientemente de su estado de oxidación,

complejos del tipo 1:1 solubles en agua. Estos complejos serán incoloros si el
acuocomplejo del metal es incoloro, y serán a su vez fuertemente coloreados para aquellos
metales que den acuocomplejos de color. Estudiando la estructura del EDTA se puede

observar que su poder complejante se verá disminuido por la presencia de iones
hidrógeno. De esta manera, el pH de la solución juega un papel preponderante en la
formación del complejo y las modificaciones del pH pueden hacer la reacción selectiva
para diferentes especies según los casos (los complejos de metales divalentes son
estables en solución amoniacal y se descomponen en medio ácido, mientras que los
metales trivalentes son estables aún en este medio).
El punto final de la titulación se alcanza por la adición de una sustancia indicadora
que da color con el metal a ser titulado. El color producido es usualmente el resultado de la
formación de un nuevo quelato. Es fundamental que el indicador no forme complejos más
fuertes con el metal que los que forma el EDTA, dado que entonces el punto final no podrá
ser observado.
Aunque el EDTA no es un reactivo selectivo, es posible a través de la adición de
especies enmascarantes llevar a cabo la titulación de un dado metal en presencia de otros
que normalmente interferirían. Los agentes enmascarantes son: cianuro, sulfuro, ioduro,
fluoruro, ácido ascórbico, trietanolamina, pH, etc...
Se denomina dureza del agua a la concentración de compuestos minerales de
cationes polivalentes (principalmente divalentes y específicamente los alcalinotérreos) que
hay en una determinada cantidad de agua, en particular sales de magnesio y calcio. La
presencia de los iones Ca2+ y Mg2+ es muy común en el agua natural, y sus
concentraciones pueden determinarse por titulación complejométrica, utilizando una
solución de EDTA cuya concentración sea conocida exactamente.
En una primera etapa, se determinará la concentración total de iones Ca2+ y Mg2+
que reaccionan con EDTA, en presencia del indicador Negro de Eriocromo T (NET) a pH
10. En la segunda etapa se determinará únicamente el Ca 2+ por titulación con Murexida
(Mx) como indicador. Para ello, se precipitará previamente al Mg2+ como Mg(OH)2 en
medio fuertemente básico (pH = 12,5). Por diferencia entre ambos obtiene la dureza
proveniente del magnesio.
La dureza del agua se expresa normalmente como cantidad equivalente de
carbonato de calcio (aunque propiamente esta sal no se encuentre en el agua) y se
calcula a partir de la suma de las concentraciones de calcio y magnesio existentes
(miligramos) por cada litro de agua; que puede ser expresado en concentraciones de
CaCO3
Me2+ + H2Y2-  MY2- + 2 H+ Me = Ca(II) y Mg(II)
Parte Experimental
1.1 Reactivos
Negro de Eriocromo T (NET) 1% p/p en NaCl sólido.
CALCON 1% p/p en NaCl sólido.

Solución reguladora de pH=10. (que se prepara mezclando 67,5 g de cloruro de
amonio con 570 mL de amoníaco (δ=0,91g/cm 3) y diluyendo a un litro con agua
destilada libre de cobre -¿por qué?-).
NaOH 5 M.
Solución de EDTA 0,01 M.
1.2 Valoración de una solución de EDTA 0,01 M

1.2.1 Procedimiento
Pesar unos 150 mg de CaCO3 con precisión a la décima de miligramo. Transferir
cuantitativamente a un matraz aforado de 250,0 mL con agua destilada. Agregar al matraz
solución de HCl 6 M hasta disolución total del CaCO 3 (aproximadamente 1 mL). Enrasar
utilizando agua destilada.
Transferir 10,00 mL de la solución de CaCO3 preparada a un matraz de 125 mL. Agregar
2-3 mL de solución de NaOH 5 M y una punta de espátula del indicador CALCON (la
coloración de la solución debe ser roja).
Titular con la solución de EDTA 0,01 M hasta viraje del indicador (en el punto final la
solución adquiere una coloración azul-violácea persistente).
Realizar la determinación al menos por duplicado, hasta obtener concordancia al 1 % entre
los factores de normalidad obtenidos.
1.3 Determinación de Ca2+ y Mg2+ (Dureza total)

1.3.1 Procedimiento
Se le proveerá de una solución muestra que se sabe que contiene, aproximadamente,
entre 200 y 400 mg CaCO3/L y entre 270 y 285 mg MgCO3/L. Transferir 10,00 mL de
muestra a un erlenmeyer y diluir a unos 50 mL con agua destilada.
Agregar 1mL de solución reguladora y una punta de espátula del indicador NET. En base a
las concentraciones de Ca2+ y de Mg2+ esperadas y al volumen de la alícuota a titular
sugerido arriba, decidir cuál de las buretas disponibles en el laboratorio es conveniente
utilizar para las determinaciones. Titular con la solución valorada de EDTA hasta
desaparición de todo vestigio de color púrpura.
1.3.2 Precauciones a tener en cuenta para obtener resultados óptimos:

• El punto final de la titulación se observará con facilidad si no se agrega NET en exceso.
La solución al comienzo de la titulación deberá ser rosa bien pálido.
• Una vez agregado el buffer titule rápidamente y evitará así la precipitación de carbonato
de calcio.
• Agregue lentamente las últimas gotas de titulante dado que la reacción es de cinética
lenta.
• Si la solución se torna incolora en las cercanías del punto final, agregar una pequeña
cantidad de indicador.
• Titular hasta que la solución sea azul. No titular al color del blanco ya que el indicador se
descompone con el tiempo, variando su color.

1.4 Determinación de la concentración de Ca2+ (Dureza Cálcica)
1.4.1 Procedimiento
1. En base a la concentración de Ca2+ esperada y a las pipetas y buretas disponibles en el
laboratorio, decidir qué volumen de la alícuota de la solución muestra utilizará para las
determinaciones. Agregar la alícuota de la solución muestra en un Erlenmeyer de 250 mL.
2. Agregar agua destilada dentro del Erlenmeyer hasta alcanzar un volumen de
aproximadamente 50 mL.
3. Agregar 3 mL de NaOH 5 M y agitar aproximadamente 2 minutos para permitir la
precipitación del Mg2+ como Mg(OH)2. Éste puede no ser visible.
4. Agregar el indicador CALCON.
5. Agitar el contenido del Erlenmeyer hasta disolver el indicador. Se observará un color
rojo.
6. Titular la solución problema con la solución valorada de EDTA. El color cambiará de rojo
a azul-violáceo. El punto final se detecta por permanencia de dicha coloración al agregar
una gota adicional de titulante.
1.5 Informe
Entregar antes de la finalización del turno el resultado obtenido, que deberá estar
informado en las unidades que correspondan (ppm de CaCO 3 para los 3 casos) y no en
el parámetro primario del cual se calculan los resultados (mL). (Ver modelo de informe
TP3).
1.6 Otros métodos de valoración:

Para la determinación de los elementos titulados en el práctico existen varios métodos
alternativos de análisis. No obstante, se pueden utilizar varias técnicas para la detección
del punto final en la titulación complejométrica. Estas incluyen amperometría,
coulombimetría, potenciometría, espectrofotometría y métodos conductimétricos de alta y
baja frecuencia, con los que Ud. se familiarizará en prácticos posteriores.
Bibliografía
- Welcher, "The analytical uses of EDTA", D. Van Nostrand Co.

- Laitinen, "Chemical Analysis", McGraw Hill Book Co.
- Blaedel & Meloche, "Elementary Quantitative Analysis", Harper & Bow
- Kolthoff, "Análisis Químico Cuantitativo", Nigar
- Day & Underwood “Química Analítica”

VOLUMETRÍA REDOX
Objetivo
Mostrar la aplicación de un método iodimétrico para la determinación de cloro activo en
productos de limpieza
Introducción
El análisis volumétrico basado en el uso de agentes oxidantes y reductores ha
generado una gran variedad de técnicas entre las que cabe mencionarse la
permanganimetría, dicromatometría, iodimetría, etc.
En los métodos iodimétricos la reacción de reducción de iodo a ioduro es reversible
según se resume en la hemirreacción:
I2 + 2 e - 2I–
Las sustancias con un potencial de reducción mucho menor que el del sistema I 2 / I-
son oxidadas por el yodo y pueden titularse con una solución valorada de yodo. Algunos
ejemplos son el sulfito, el sulfuro, el tiosulfato, el Sn(II), etc. Por otra parte, el ioduro ejerce
una acción reductora sobre los sistemas fuertemente oxidantes, con la formación de una
cantidad equivalente de yodo. El yodo liberado se titula con una solución valorada de
tiosulfato. Algunos ejemplos son el cerio, dicromato, agua oxigenada, iodato, etc.
Dado que el yodo en soluciones acuosas de ioduro tiene un intenso color amarillo o
marrón, su presencia se hace evidente aún en muy bajas concentraciones. En
consecuencia, en soluciones incoloras el yodo puede servir como autoindicador. Sin
embargo, si se usa almidón como indicador se obtiene un viraje más pronunciado en el
punto final, ya que uno de los componentes principales del almidón, la amilosa, forma con
el yodo complejos de adsorción de color azul.
Parte Experimental
1.1 Reactivos
- Solución de Na2S2O3 0,1 M
- Solución indicadora de almidón
- K2Cr2O7 para análisis
- KI para análisis
- HCl concentrado
- H2SO4 4 M
1.2 Procedimiento
1.2.1 Preparación de la solución indicadora de almidón

Se trituran 2 g de almidón soluble con un poco de agua y se agrega lentamente la
suspensión a 1 litro de agua en ebullición. Se sigue la ebullición hasta que la solución sea
clara, se enfría y se transfiere a un frasco. Esta solución será preparada previamente por el
personal de la materia.
Se usan aproximadamente 5 mL de esta solución por cada 100 mL de solución que se
debe titular. Es importante que el agregado de la solución de almidón se haga en las
cercanías del punto final (por qué?).
1.2.2 Valoración de la solución de Na2S2O3

Se pesan aproximadamente 0,1000 g de K 2Cr2O7 y se disuelven en 50 mL de agua
destilada. Se agregan 0,6 gr de KI y luego 8 mL de HCl concentrado. Se mezcla bien y se
deja en reposo cinco minutos en la oscuridad. Se titula con la solución preparada de
Na2S2O3 agitando constantemente hasta que el color marrón vire al verde amarillento. En
ese momento, se agregan 2 mL de la solución de almidón y se prosigue la titulación hasta
que el color vire netamente del azul al verde claro. Realizar la determinación por duplicado
y utilice la bureta de 25 ml.
1.2.3 Determinación de cloro activo en un producto de limpieza

Se le proveerá de una muestra de lavandina comercial, que se sabe que contiene entre 50
y 100 g de cloro activo por litro de solución. Para la determinación de cloro activo por
iodimetría deberá traer escrito un protocolo, que incluya lo siguiente (teniendo en cuenta
los reactivos sólidos y las soluciones con las que cuenta para realizar este TP):
- ¿Qué volumen de la muestra de lavandina utilizará?

- ¿Es conveniente realizar una dilución de la muestra de lavandina?
- ¿Qué otros reactivos (y en qué cantidades) deberán agregarse al Erlenmeyer junto
con la alícuota a titular?
Informar los gramos de cloro activo por litro de muestra.
1.3 Informe
Entregar antes de la finalización del turno el resultado obtenido, que
deberá estar informado en las unidades que correspondan (gramos de cloro activo por
litro de muestra) y no en el parámetro primario del cual se calculan los resultados (mL)
Bibliografía
- Laitinen, "Chemical Analysis", McGraw Hill Book Co.
- Blaedel & Meloche, "Elementary Quantitative Analysis", Harper & Bow
- Kolthoff, "Análisis Químico Cuantitativo", Nigar

TRABAJO PRÁCTICO N° 9
DISGREGACION DE MUESTRAS PARA EL ANÁLISIS
INORGÁNICO
Objetivos
Realizar la determinación de titanio en una muestra sólida o semisólida
Introducir el uso de métodos de disgregación y disolución para solubilizar y analizar
por la vía húmeda de analitos inorgánicos presentes en matrices complejas.
Introducción
1.-Principios
En los métodos de análisis cuantitativo que se llevan a cabo por vía húmeda, la primera
etapa a realizar es la preparación de una solución adecuada para el análisis. Esta
operación no debe producir pérdida del material a analizar ni debe introducir grandes
cantidades de sustancias, que luego sean difíciles de eliminar o que puedan introducir
contaminantes o interferentes con el análisis.
Se acostumbra emplear ácidos minerales para disolver numerosas muestras, ya que su
exceso puede volatilizarse con facilidad.
Los ácidos que no presentan carácter oxidante (H3PO4, H2SO4(d), HCl y HClO4(d)), suelen
utilizarse para disolver sales y óxidos.
Con estos ácidos, un metal sólo puede disolverse si se le oxida a sus iones con la
correspondiente liberación de H2(g). La solubilidad de los metales en los ácidos no
oxidantes puede predecirse basándose en los potenciales de reducción: el E red de la cupla
Men+/Me debe ser más negativo que el correspondiente a la cupla H +/H2. Sin embargo,
aunque la reacción sea termodinámicamente favorable , puede ocurrir que el
proceso sea muy lento (cinéticamente desfavorable), o que el metal se recubra de una
capa de óxido que impida el ataque del ácido (pasivación).
En el caso de ácidos oxidantes, el anión del ácido se ve involucrado en la reacción. En el
caso del ácido nítrico, es la reducción del nitrato la que permite la oxidación y la disolución
de los metales. En algunos casos, el ácido nítrico reacciona con metales como Sn, Sb, W,
Mo, produciendo ácidos débiles u óxidos insolubles que pueden separarse y disolverse
adecuadamente.
También los aniones pueden actuar como complejantes de la forma oxidada del metal,
favoreciendo la disolución.
El uso de ácidos, bases, sustancias oxidantes, reductoras, complejantes, etc, permite
resolver una importante cantidad de problemas sólidos o suspensiones que requieran de
un análisis inorgánico por la vía húmeda. No obstante ello, en algunos casos la extensión
del ataque, el tiempo que demanda y la temperatura que requiere (nótese que la
temperatura de ebullición de los ácidos mencionados es relativamente baja y el reactivo se
pierde) demanda el uso de disgregación con sólidos las que, al utilizar la fusión de un
sólido o suspensión, permiten aumentar drásticamente la temperatura de trabajo.

1.1.-Disgregación de muestras
Los tipos de disgregación más frecuentes son: Disgregación alcalina (simple, oxidante,
reductora, sulfurante), Disgregación ácida y Disgregación gaseosa.
La disgregación alcalina simple se aplica a sales muy insolubles, del tipo silicato,
fluoruro, sulfato, etc., y a algunos óxidos de la forma M2O3.
La disgregación alcalina oxidante se emplea con sustancias que contienen elementos
como Cr, Mn, Mo, capaces de formar aniones por oxidación, mientras que la reductora se
usa con aquellas sustancias capaces de dar metal por reducción.
La alcalina sulfurante se emplea con muestras que contengan elementos del subgrupo
2B de la segunda división de cationes, ya que estos forman tiosales.
La disgregación con ácidos fuertes se utiliza con muestras salinas de ácido más volátil
que el ácido disgregante. Entre las más utilizadas se puede mencionar la disgregación de
Berzelius que utiliza HF para el ataque de silicatos en un medio sulfúrico que actúa como
deshidrante.
La disgregación ácida con KHSO4 se utiliza para óxidos metálicos con los que forman
sulfatos solubles, tal como es el caso del dióxido de titanio.
Para investigar elementos alcalinos en silicatos se emplea la disgregación Lawrence-
Smith, que consta de tratar la muestra con una mezcla de CaO y NH 4Cl 7:1
respectivamente.
Según el estado físico del disgregante, variará la técnica operativa de disgregación. En el
caso general de disgregantes sólidos, un procedimiento frecuente consiste en mezclar
íntimamente la muestra con las proporciones convenientes del disgregante. En líneas
generales, la técnica a emplear es:
1) En un crisol apropiado, mezclar la muestra con el disgregante sólido o la mezcla de
disgregantes en la proporción adecuada (en general disgregante/muestra 5:1).
2) Calentar suavemente primero y enérgicamente luego, hasta fundir la masa disgregante
usando mechero Mecker sobre tela metálica.
3) Mantener fundida la masa durante 15 minutos aproximadamente.
4) Dejar enfriar y tomar con agua o agua acidulada, según corresponda. Ayudar a
deshacer la pastilla con una varilla.
5) Centrifugar.
6) Investigar los iones sobre el líquido sobrenadante.
En el caso de una disgregación con ácidos, por ejemplo con H2SO4 y HF, la técnica será:
1) En un crisol de platino colocar aproximadamente 50 mg de silicato en forma de polvo
fino o vidrio molido.
2) Agregar 5 gotas de H2SO4 concentrado y mezclar con alambre de platino.
3) Agregar 1 mL de HF y evaporar en baño de agua a ebullición.
4) Agregar nuevamente HF y evaporar en baño de arena hasta la aparición de humos
blancos de anhídrido sulfúrico (SO3).
5) Dejar enfriar. Pasar el contenido del crisol a un tubo de ensayos enjuagando con agua
destilada (aproximadamente 5 mL).
6) Sobre la solución realizar el análisis de los iones correspondientes.

1.2.-Destrucción de materia orgánica
Cuando se debe destruir materia orgánica como paso previo a la determinación de
metales, la elección del método a utilizar dependerá de:
a) La naturaleza de la muestra y de los constituyentes inorgánicos.
b) Del metal a analizar y del método que se utilice para ello.
Existen dos formas de destruir la materia orgánica: por vía seca y por vía húmeda.
1.2.1.-Destrucción de materia orgánica por vía seca

El uso de un crisol o cápsula y de calor proporcionado por la llama de un mechero, una
plancha calefactora o una mufla, resulta el método más sencillo que permite destruir la
materia orgánica. En general, la muestra primero se seca para evitar proyecciones y luego
se quema el crisol, controlando la temperatura cuando se usa una llama y evitando que se
incendie, hasta que se elimine el carbón. Si se dispone de mufla, el proceso suele
realizarse entre 500 y 550°C y, en algunos casos, es necesario trabajar con una rampa de
temperaturas para evitar proyecciones.
Esta técnica posee la ventaja de requerir poca atención del operador y de minimizar el
riesgo de contaminación de la muestra, pero suele ser poco recomendable en el análisis de
trazas de elementos, dado el peligro de que se produzca pérdida de los mismos por
volatilización.
Los metales que sufren pérdidas considerables por volatilización son As y Hg, y en menor
grado Cd, Cu, Ag y Pb; La magnitud de las pérdidas depende considerablemente de la
composición de la muestra. Otra desventaja es que a veces es muy difícil lograr la
eliminación total del carbón. Se debe tener en cuenta que en muestras que contengan
aluminio, silicatos, etc., se obtienen residuos insolubles que luego deben ser disgregados.
Estos problemas se pueden resolver con la adición de coadyuvantes (como el KNO 3) e
incluso se puede utilizar una etapa final con ácido nítrico para oxidar el carbón, operación
que se realiza sobre plancha calefactora hasta desaparición del color gris que genera el
carbón sobre el residuo de mineralización.
1.2.2.-Destrucción de materia orgánica por vía húmeda

Estos métodos suelen preferirse cuando se desea analizar algún elemento que se
encuentra a nivel de trazas, ya que el ataque no requiere temperaturas tan elevadas y las
condiciones pueden controlarse para disminuir el riesgo de pérdida por volatilización. En el
caso de la disgregación con ácidos, se utiliza ácido nítrico concentrado como oxidante y
ácido sulfúrico como deshidratante para que la reacción de oxidación –que tiene al agua
como producto- proceda. No obstante, la contaminación puede ser importante haciendo
imprescindible el uso de ácidos de muy alta pureza ya que, en función de la cantidad de
materia orgánica en la muestra, los volúmenes de ácidos a agregar suelen ser lo
suficientemente importantes como para producir blancos de reactivos altos. Recordar que
el blanco de reactivos es mandatorio en todas estas operaciones.
Este tipo de ataques se suelen realizar en balones Kjeldahl, produciéndose un reflujo
parcial de los ácidos calientes. Se utilizan, tal como se señala más arriba, HNO3 + H2SO4,

el primero como oxidante y el segundo como deshidrante e indicador del consumo
completo del oxidante a través de la aparición de humos blancos de SO 3. La persistencia
de carbón en la solución (observable por el color caramelo que adquiere) aún después del
desprendimiento de SO3, obliga a nuevas adiciones de nítrico hasta que el color
desaparezca.
Además de la mezcla HNO3/H2SO4, se pueden utilizar otras como HNO3/HClO4/ H2SO4,
H2SO4/H2O2, H2SO4/KmnO4, etc.
Como la mejor opción de digestión depende de la cantidad de muestra a mineralizar, la
matriz de muestra, y el tipo y concentración esperable del analito en la matriz, se
recomienda consultar las normas nacionales e internacionales aconsejadas para cada tipo
de muestra (EPA, FDA, WHO, ASTM, IRAM, etc. )
Parte Experimental
2.-Determinación de titanio en material plástico

2.1.-Materiales
Cápsula o crisol grande de porcelana.
Mechero.
Tela metálica.
Triángulo de arcilla.
Pipetas graduadas y aforadas.
Varilla de vidrio.
Matraces aforados de 10,00; 25,00; 50,00 y 100,00 mL.
Tubos de hemólisis.
Probeta de 50 mL.
2.2.-Reactivos
Sulfato ácido de potasio (KHSO4).
H2SO4 1,5 M.
Solución patrón de Titanio de 1000 mg/L.
Agua oxigenada 50 vol. (H2O2 15%).
2.3.-Procedimiento
1. Separar en dos mitades aproximadamente iguales la muestra (capuchón, pastel, pintura,
según indicación del docente) y pesar cada porción precisamente en sendas cápsulas o
crisoles de porcelana (para realizar duplicado).
2. Eliminar la materia orgánica calentando sobre tela metálica, bajo campana, hasta
obtener un residuo sólido marrón La temperatura debe elevarse gradualmente para
evitar que la muestra se incendie y se produzcan proyecciones. Para la eliminación
del residuo sólido carbonoso colocar el crisol a fuego directo sobre triángulo de arcilla por
unos minutos hasta aparición de un residuo blanco recubriendo el fondo del recipiente.
Para acelerar el proceso de eliminación del residuo carbonoso pueden colocarse unas
gotas de ácido nítrico y calentar evitando proyecciones.
3. Apagar el mechero, dejar enfriar y en la misma cápsula o crisol agregar
aproximadamente 1,5 g de KHSO4. Llevar a fusión calentando con mechero sobre tela

metálica, primero suavemente y luego de ser necesario llevar a fuego directo cuidando
que no se produzcan proyecciones, hasta que se forme una solución traslúcida amarilla
y sin residuos insolubles.
4. Dejar enfriar y disolver en aproximadamente 10 mL de H 2SO4 1,5 M. Para favorecer la
disolución romper la pastilla formada con varilla de vidrio y calentar suavemente sobre tela
metálica.
5. Una vez enfriada la solución a temperatura ambiente, trasvasar a un matraz aforado de
50 mL. Enjuagar la capsula o el crisol varias veces volcando siempre en el matraz y
enrasar con H2SO4 1,5 M (solución A).
6. Preparar soluciones que contengan entre 10 y 75 mg de Ti(IV)/L (consultar con el
docente) a partir de una solución patrón de 1 g de Ti (IV) /L. Usar H 2SO4 1,5 M para
preparar las diluciones.
7. Colocar 2 mL de cada solución en tubos de hemólisis y agregar una gota de H 2O2 15%
v/v a cada tubo. Realizar el mismo procedimiento con la solución A (original y duplicado).
8. Comparar el color de la muestra con los patrones y estimar la concentración de titanio
en la solución A.
9. Medir espectrofotométricamente las soluciones (tanto diluciones como solución A) y
calcular la cantidad de titanio en la muestra expresada como mg Ti(IV)/g muestra.
Cuestionario
1) ¿Cuándo trata una muestra sólida y calienta se puede dar lugar a la formación de ciertos
gases como O2, H2S, HCl, etc?. Dé ejemplos de su procedencia.
2) ¿Qué es el agua regia? ¿Cómo actúa sobre el HgS y sobre el Pt? Escriba las
ecuaciones completas. ¿Qué tipo de sustancias son solubles en agua regia?
3) ¿Qué tipo de disgregantes conoce? ¿Para qué sustancias se utilizan? ¿Qué crisoles se
utilizan en cada caso?
4) ¿Cómo disolvería los siguientes compuestos?:
a) Al2O3.
b) Cr2O3.
c) SiO2.Al2O3.K2O.
d) SiO2.Al2O3.
e) SnO2.
5) Describa el método de Lawrence-Smith. Explique en qué casos es útil su empleo.
Aplique el método a la disgregación de un vidrio con las ecuaciones completas.
6) Indique, en el método de Berzelius (disgregación con HF y H 2SO4) ¿Por qué se agrega
cada reactivo? Escriba las ecuaciones que tienen lugar en la disgregación.
7) Escriba la reacción entre TiO2 y KHSO4, indicando con claridad el producto soluble de
titanio obtenido.
8) Escriba la reacción que da lugar a la aparición del complejo coloreado con H 2O2 que
permite la cuantificación espectrofotométrica de titanio en el visible. ¿Cuáles son las
interferencias de la misma?, ¿cómo afectaran la determinación del analito?.

ESPECTROFOTOMETRÍA
Objetivos
Introducir el uso de espectroscopia de absorción molecular (absorciometría) en la

química analítica.
Analizar los errores absolutos y relativos en las determinaciones
espectrofotométricas de concentración y la forma de minimizar los mismos.
Discutir el cumplimiento de la ley de Lambert-Beer.
Analizar la relación entre longitud de onda, ancho de las bandas y color percibido.
Relacionar la espectrofotometría con la percepción directa de color, y el uso de
métodos que implican indicadores coloreados.
Poder hacer un examen minucioso de las características de los equipos de
espectrofotometría, de modo de estar capacitado para elegir adecuadamente.
Introducción
1.1 Ley de Lambert - Beer

La ley de Lambert-Beer relaciona la intensidad de luz entrante en un medio, con la
intensidad saliente después de que en dicho medio se produzca absorción.
La relación entre ambas intensidades puede expresarse a través de la siguiente relación:
Donde:
 I1 e I0 son las intensidades saliente y entrante respectivamente.
 A es la absorbancia.
 l es la longitud del medio por donde pasa la luz
 c es la concentración de la substancia absorbente en el medio
 es el coeficiente de absorción.

En el caso de que la concentración esté dada en unidades de molaridad, se usa la
absortividad molar en vez de .
se suele dar en unidades de M-1cm-1
La ley determina que hay una relación exponencial entre la transmisión de luz a
través de una sustancia y la concentración de la sustancia, así como también entre la
transmisión y la longitud del cuerpo que la luz atraviesa.
Si conocemos l y α, la concentración de la sustancia puede ser deducida a partir de
la cantidad de luz transmitida.
Habitualmente se escribe la ley simplemente como A = lc, siendo
A = -log T (T = I1/I0 se denomina transmitancia)
En química analítica, la longitud del medio suele ser fija, determinada por la cubeta
donde se coloca la substancia a medir. Por lo tanto, la concentración c puede determinarse
fácilmente si se conoce la absortividad molar .
Como puede variar con la temperatura y con la presencia de otras substancias
(solvente de medición, sales, etc.), generalmente se utiliza una curva de calibración para
obtenerlo en forma directa en las mismas condiciones (o similares) que en la medida a
realizar.
El método de agregado patrón es particularmente útil cuando se desconoce la
composición de la matriz, ya que permite reproducir más fielmente las condiciones de la
medición.
1.2 Espectro electromagnético

La región conocida como “visible” del espectro electromagnético se extiende de 400
a 700 nm de longitud de onda aproximadamente. Por debajo de los 400 nm se encuentra el
ultravioleta (UV). Por encima de 700 nm el infrarrojo (IR). En general, a la
espectrofotometría entre 100 y 2000 nm se la denomina UV-Vis, por más que se extienda
en forma importante en el IR.
La percepción de color en el ojo es variable para cada ser humano (y aun más
variable si se comparan diferentes especies animales). No solamente el rango de
longitudes de onda puede variar, sino también la cantidad y “representación cerebral” de
los colores percibidos. Esto último es evidente en las personas que sufren de ceguera
parcial a los colores, conocida como Daltonismo.
Para los individuos no daltónicos, la percepción de los colores se da a través de tres
fotorreceptores llamados conos que se encuentran en la retina, que son sensibles a
diferentes regiones del espectro visible, como se indica en la figura.

La excitación diferente de los 3 receptores genera las diversas percepciones de color. Por
ejemplo, si el cono M y el cono L son excitados en forma más o menos similar, se percibe
un color amarillo. Esto ocurre alrededor de 580 nm. Si el cono M es el más excitado, se
verá rojo ( > 610 nm), mientras que el cono S excitado en forma individual se percibe azul
( ~ 450 nm). Si todos los conos se excitan la sensación es de luz blanca. Así para todos
los colores.
Si bien la percepción de color en el ojo es adecuada para la vida diaria, no llega a
igualarse a la medición espectrofotométrica. El ancho de banda de los receptores es
grande, solo hay 3 tipos, y, sobre todo, la percepción de la intensidad no es lineal. Por lo
tanto, es extremadamente difícil, aun para el ojo entrenado, determinar concentraciones de
substancias coloreadas en base a inspección ocular.
Se puede mejorar la performance utilizando patrones de color (como en el papel pH
o el indicador universal) o patrones de intensidad con color constante (como en los
ensayos colorimétricos de cloro en piletas), pero es imposible medir con precisión mejor
del 5% por estos métodos.
1.3 Error en las determinaciones espectrofotométricas

Las fuentes de error en la absorciometría son –como en todos los métodos
analíticos- muy diversas. En esta práctica nos focalizaremos solo en aquellos errores que
son propios del método.
En la mayoría de los métodos de medición, en especial los instrumentales, el error
absoluto suele ser aproximadamente fijo y por lo tanto el error relativo aumenta al disminuir
la magnitud observada (p.ej. la masa o concentración).

Este no es el caso de la medición de concentración por absorciometría. El error
relativo es mayor tanto al disminuir como al aumentar la concentración de cualquier
substancia. Esto no tiene que ver con posibles desviaciones de la Ley de Beer (si bien
estas desviaciones pueden añadir más error) sino con la física inherente al método.
Por lo tanto, se explorará en la práctica como minimizar el error relativo en la
concentración, y se determinará que las mejores condiciones de medición se dan para un
determinado rango de absorbancias.
Parte Experimental
2.1 Ley de Lambert-Beer y determinación de Fe(II)
2.1.1 Reactivos
- Solución de 1,10-fenantrolina: disolver 0,1 g de 1,10-fenantrolina monohidratada en
100 mL de agua destilada; si es necesario, calentar para disolverla.
- Solución de ácido ascórbico: disolver 0,4 g de ácido ascórbico en 100 mL de agua
destilada.
- Solución de acetato de sodio: disolver 10 g de acetato de sodio en 100 mL de agua
destilada.
- Solución de 1000 ppm Fe(II): Preparada por el plantel docente (se pesaron 7,000 g de
sulfato de amonio y hierro(II) para análisis, se disolvió en agua y se transfirió a un
matraz aforado de 1 L Se agregan 2,5 mL de ácido sulfúrico concentrado y se diluye la
solución hasta el enrase con agua destilada).
2.1.2 Método
- Pipetee 1 y 10 mL de la solución patrón de Fe(II), transfiera el volumen a sendos
matraces de 100 mL rotulándolos 1 y 2, respectivamente y complete hasta el enrase
con agua destilada.
- Pipetee 1, 2 y 5 mL de la solución 1 a tres matraces de 100 mL, y 1, 2, 5 y 10 mL de la
solución 2 a cuatro matraces de 100 mL. Estos 7 matraces contendrán los puntos
correspondientes a la curva de calibración de Fe(II). En otro matraz coloque
aproximadamente 50 mL de agua destilada para que sirva de blanco y en otro coloque
exactamente 50,00 mL de muestra incógnita. A cada uno de los matraces adicione 1
mL de la solución de ácido ascórbico, 10 mL de la solución de 1,10-fenantrolina y 8 mL
de la solución de acetato de sodio. Luego complete el enrase de todos los matraces
con agua destilada, homogenice y deje en reposo durante 10 minutos.
- Empleando el blanco como referencia y cualquiera de las soluciones patrón
preparadas, mida el espectro de absorción en el intervalo de 400 a 700 nm. Salve los
espectros obtenidos. Seleccione la longitud de onda de trabajo más adecuada para
una medición de concentración.
Efectúe el mismo procedimiento con su muestra incógnita.

Guarde las soluciones ya que las utilizará en el punto siguiente.
2.1.3 Tratamiento de Resultados

1- Grafique los valores de absorbancia a la longitud de onda elegida para cada una de las
soluciones patrón preparadas. Analice el gráfico obtenido, identificando los valores
aceptables y los “outliers” (desviados).
2- Aplique el modelo de regresión lineal basado en cuadrados mínimos a los datos

experimentales obtenidos. ¿ Con qué datos aplicará este método ?
¿ Utilizará todos ? ¿ Qué pasa si tiene muchos datos “outliers” ?
3- Examine el ámbito de linealidad de la curva de calibración obtenida mediante el análisis
de los residuos. Defina el ámbito lineal de trabajo.
4- Calcule los valores de ordenada al origen y pendiente con sus correspondientes
intervalos de confianza.
5- Calcule la sensibilidad del método.
6- Calcule el límite de detección del método como tres veces la desviación estándar del
blanco y como tres veces la desviación estándar de la ordenada al origen de la recta de
calibrado.
7- Interpole el valor de absorbancia de la muestra en la curva de calibración obtenida y
cuantifique la concentración de hierro expresando el resultado en mgFe/L de muestra con
su correspondiente intervalo de confianza.
Guarde los espectros, ya que los deberá utilizar en un análisis posterior.
2.2 Errores en la determinación espectrofotométrica

2.2.1 Error inherente del método absorciométrico
Coloque la integración del espectrofotómetro en 1, manteniendo el boxcar en 8.
Empleando el blanco como referencia y cualquiera de las soluciones patrón preparadas,
mida el espectro de absorción (nuevamente) en el intervalo de 400 a 700 nm. Elija la
longitud de onda de trabajo y para cada solución de calibración mida 10 veces en el modo
PLAY-PAUSA, anotando los 10 valores obtenidos de absorbancia para cada punto, con 3
decimales de precisión.
Tratamiento de Resultados
1 - Usando una planilla de cálculo, introduzca los 10 valores de absorbancia obtenidos a
cada concentración.
Grafique los puntos obtenidos, en función de la concentración y analice el resultado.
2 - Calcule para cada concentración el promedio y el desvío estándar de la absorbancia.
Con estos valores, utilizando la ley de Beer con los parámetros obtenidos en el punto 2.1,
obtenga la concentración más probable <c> y el desvió estándar d para cada solución
patrón. (Tenga en cuenta que los valores obtenidos de concentración calculados deberían
ser cercanos a los valores de concentración usados en la curva patrón, ya que se trata de
las mismas soluciones.)
3 - Grafique los errores relativos, calculándolos como d / <c> (en el eje Y), en función de
la absorbancia de la muestra (en el eje X). Analice el gráfico obtenido y discuta.
2.2.2 Otras fuentes de error

Coloque la integración del espectrofotómetro en 10, manteniendo el boxcar en 8.
Coloque en la cubeta la solución que haya dado el menor error en el punto 2.2.1.
Introduzca la cubeta en el porta cubetas y mida en la longitud de onda escogida con
anterioridad. Anote el resultado.
Retire la cubeta, espere 10 segundos y vuelva a colocarla. Mida nuevamente y anote el

nuevo valor. Repita hasta tener 16 mediciones.
Estime el desvió estándar correspondiente a la colocación de la cubeta. Discuta el
resultado obtenido.
2.3 Informe
El informe de esta práctica consta de dos partes: Una de formato breve y uno extenso. El
breve se realizará inmediatamente después de terminar la práctica, en la misma
clase. En el mismo deberá incluir la absorbancia de la muestra incógnita, la longitud de
onda a la cual fue medida y concentración calculada.
En el informe extenso deberá incluir los datos anteriores, adicionando las tablas de datos
intermedios y el análisis pormenorizado de las fuentes de error, con todos los parámetros
estadísticos realizados.

TRABAJO PRACTICO Nº 11
FLUORESCENCIA MOLECULAR Y CALIBRACION:
DETERMINACIÓN DE QUININA EN AGUA TONICA
Objetivos
Introducir conceptos básicos de fluorescencia molecular.

Determinar la concentración de quinina en una muestra comercial de agua tónica a
través de las técnicas de estándar externo y de agregado patrón.
Discutir las diferencias observadas en la concentración de quinina en el agua tónica
en base a las metodologías de calibración utilizadas.
Introducción
En los métodos ópticos de luminiscencia molecular, entre los cuales se encuentra la

fluorescencia y la fosforescencia, las moléculas de analito se excitan para dar una especie
cuyo espectro de emisión suministra información para el análisis cualitativo y cuantitativo.
La medida de la intensidad de fotoluminiscencia permite la determinación cuantitativa de
un conjunto de especies inorgánicas y orgánicas importantes, a niveles traza. Uno de los
aspectos más atractivos de la luminiscencia es su inherente sensibilidad, con límites de
detección característicos del orden de partes por billón. Otra ventaja de los métodos
fotoluminiscentes radica en sus amplios intervalos de linealidad.
En general los métodos luminiscentes se aplican menos que los métodos de absorción en
los análisis cuantitativos debido a que el número de especies que absorben radiación
ultravioleta/visible es mucho mayor que el de especies que presentan fotoluminiscencia
tras la absorción de radiación en esta región del espectro.
Fluorescencia
Una vez que una molécula ha absorbido un fotón (10 -15 a 10-14 s), la misma puede volver a
su estado fundamental mediante una combinación de varias etapas mecanísticas. En
particular, centrándose en el fenómeno de fluorescencia (velocidad significativamente más
lenta):
En la figura 1 las flechas rectas (absorción y fluorescencia) conllevan a procesos

radiativos, mientras que las flechas curvas son procesos no radiantes. Una molécula puede
promocionarse a cualquiera de los diversos niveles vibracionales durante el proceso de
excitación electrónica. Sin embargo, en disolución, el exceso de energía vibracional se
pierde inmediatamente (10-12 s) como consecuencia de las colisiones entre las moléculas
de las especies excitadas y las del solvente.

Figura 1: Diagrama de energía simplificado para un sistema fluorescente
Este proceso de relajación es tan eficaz que la fluorescencia de la solución, cuando tiene
lugar, siempre incluye una transición desde el nivel vibracional más bajo de un estado
electrónico excitado. Como consecuencia, la banda de fluorescencia se desplaza hacia
menores frecuencias respecto a la banda de absorción (desplazamiento de Stokes). Para
el caso de la molécula estudiada en este trabajo práctico, la quinina, los espectros de
absorción y emisión son los siguientes (Fig. 2):
Figura 2: Espectros de absorbancia y de fluorescencia de una solución de QUININA y

estructura química
Instrumentos para la medida de la fluorescencia

Los distintos componentes de los instrumentos para la medida de la fluorescencia son
similares a los que se encuentran en los fotómetros o espectrofotómetros
ultravioleta/visible. A continuación se muestra un esquema simplificado de los
componentes del fluorímetro utilizado (Fig. 3):

USB
Figura 3: Diagrama simplificado de los componentes del espectrofluorímetro
El haz de la muestra pasa primero por un filtro o monocromador de excitación, que

transmite la radiación que provocará la fluorescencia pero excluye o limita la radiación de
la longitud de onda de la emisión fluorescente. La fluorescencia se propaga desde la
muestra en todas las direcciones pero lo más conveniente es observar la que forma un
ángulo recto con el haz de excitación; a otros ángulos, la dispersión producida en la
solución y en las paredes de las cubetas aumenta y se pueden cometer grandes errores en
la medida de la intensidad. La radiación emitida llega a un fotodetector después de haber
pasado por un segundo filtro o monocromador que aísla la fluorescencia para su medida.
Efecto de la concentración en la intensidad de fluorescencia

La intensidad de la emisión fluorescente medida F es proporcional a la intensidad del haz
de excitación absorbido por el sistema. Esto es,
F = K (I0-I) = K (1-10-Abs) (1)
Donde Io es la intensidad del haz que incide sobre la solución e I es su intensidad después
de atravesar una longitud b del medio. La constante K depende del instrumento utilizado
(sensibilidad del detector, pérdidas de luz, etc.) del rendimiento cuántico del proceso de
fluorescencia, que es simplemente la relación entre el número de moléculas que emiten
fluorescencia respecto al número total de moléculas excitadas. Para relacionar F con la
concentración c de la especie fluorescente, se utiliza la ley de Beer, y a concentraciones
bajas, tales que A < 0,05 tenemos:
F = 2.303 K b c Io (2)
Y cuando la intensidad I0 es constante simplemente F = K' c

Así, la representación gráfica de la intensidad de fluorescencia de una solución frente a la
concentración de especies emisoras debería ser lineal a bajos valores de absorbancia de
la solución (que generalmente corresponden a bajas concentraciones).
PARTE EXPERIMENTAL
Materiales
Espectrofotómetro Ocean Optics USB 650.

Soluciones patrón de quinina 250 ppm y de H2SO4 0,1 M.
Matraces aforados de 10,0 mL.
Pipetas aforadas de 2,00 y 5,00 mL.
Pipetas automáticas de 1000 L.
Cubeta para fluorescencia.
Muestra de agua tónica previamente desgasada.
Procedimiento
1- Encender el espectrofotómetro y setearlo en el modo fluorescencia. Para ello,

posicionar la llave hacia abajo (la misma tiene 3 posiciones: arriba = modo
absorbancia; centro = apagado y abajo = modo fluorescencia).
2- Dejarlo estabilizar al menos 15 minutos antes de utilizarlo.
3- Setear en el software los siguientes parámetros: promedio de lecturas (“Scans to
average”) en 5 y ancho de rendija digital o cantidad de pixels promediada (“boxcar
average”) en 9. Con respecto al tiempo de integración (“integration time”), setearlo
de forma tal que el patrón más concentrado de un máximo de aproximadamente
3000 cuentas. Nota: todos los patrones y las muestras deben ser medidos con
exactamente los mismos parámetros.
4- Es aconsejable, una vez colocada la cubeta con la muestra a medir, colocar un
objeto opaco sobre el módulo porta-muestras tapando la entrada de luz, de forma tal
de eliminar la luz espuria.
5- Tener en cuenta que presionando el ícono el equipo mide en forma continua, al
presionar el ícono se pausa la medición y mediante el ícono el equipo
realiza una sola medición.
6- Medir inicialmente el "negro", que corresponde a la señal en ausencia de luz
colocando el bloque opaco en el porta-muestras, mediante el comando Control+D o
bien presionando el ícono
7- A continuación medir los patrones y las muestras. Tener en cuenta mediante la
opción “scope” o F6 el equipo mide directamente la muestra, mientras que mediante
la opción “scope minus dark” o F7, el equipo arroja el espectro de la muestra
habiendo restado el blanco.
8- Grabar los datos seleccionando como tipo de formato de archivo “Tab delimited, no
header”.
Para la calibración por estándar externo:

9- Preparar 6 patrones de quinina, de las siguientes concentraciones: 12,5 ppm; 25
ppm; 30 ppm; 37,5 ppm; 50 ppm y 100 ppm. Para ello deberá utilizar 6 matraces de

10,0 mL, colocar en cada uno de ellos 5,00 mL de solución de H 2SO4 0,1 M (ya
preparada), el volumen adecuado de solución de quinina 250 ppm (ya preparada) y
enrasar con agua destilada.
10- Medir la fluorescencia de cada patrón de quinina y del blanco (H2SO4 0,05 M).
11- Graficar los resultados (Intensidad de Fluorescencia a 487 nm vs. Concentración) y
observar si existen desviaciones de la linealidad. En caso de existir desviaciones a
concentraciones altas, preparar nuevos patrones dentro del ámbito dinámico lineal,
de tal manera de obtener una curva de calibración con seis puntos.
12- Medir la fluorescencia de una dilución 1:2 de la muestra de agua tónica. Para
preparar dicha dilución tenga en cuenta que la concentración de H 2SO4 en la
muestra diluida debe ser 0,05 M.
13- Determinar la concentración de quinina en la muestra de agua tónica, expresándola
en unidades de ppm.
Para la calibración por agregado patrón:

14- Colocar 2,00 mL de la solución preparada en el punto 12 en una cubeta para
fluorescencia y registrar la intensidad de fluorescencia.
15- Con una pipeta automática, colocar 100 L de la solución patrón de quinina de 250
ppm en la cubeta que contiene la dilución 1:2 de la muestra de agua tónica. Mezclar
con cuidado y registrar la intensidad de fluorescencia a 487 nm.
16- Colocar 100 L adicionales de la solución de quinina de 250 ppm, mezclar
cuidadosamente, y registrar la intensidad de fluorescencia a 487 nm.
17- Repetir el procedimiento anterior, hasta contar con seis agregados patrón.
18- Graficar y = (Intesidad de fluorescencia a 487 nm x V) / V 0 vs. x = (Conc. quinina
agregada x VS) / V0, donde VS corresponde al volumen de la solución patrón
agregada en cada punto, V0 corresponde al volumen inicial de muestra y V
corresponde a V0 + VS.
19- Determinar la concentración de quinina en la muestra, por extrapolación en el eje x,
expresándola en unidades de ppm.
Informe
El informe de esta práctica consta de dos partes: Una de formato breve y una de formato
extenso. El breve se realizará inmediatamente después de terminar la práctica, en la
misma clase. En el mismo deberá incluir la determinación de la concentración de quinina
en la muestra comercial de agua tónica a través de las técnicas de estándar externo y de
agregado patrón. En el informe extenso deberá incluir los datos anteriores y el análisis
pormenorizado de las fuentes de error, con todos los parámetros estadísticos realizados y
una discusión acerca de las diferencias observadas en la concentración de quinina en el
agua tónica en base a las metodologías de calibración utilizadas.
Cuestionario
1- ¿Por qué la espectroscopia de fluorescencia es potencialmente más sensible que la

espectroscopia UV-Visible?
2- ¿Por qué es necesario trabajar en medio ácido para la determinación de quinina?
3- ¿Por qué se obtienen concentraciones diferentes al realizar las curvas de
calibración por distintas metodologías?

4- ¿Es posible determinar la concentración de quinina en agua tónica utilizando
espectroscopía UV-Visible? En caso afirmativo, describa el experimento (tenga en
cuenta que el agua tónica contiene benzoato de sodio, agregado como
conservante).
Bibliografía
General de Fluorescencia Molecular

Skoog, Holler, Nieman “Principios de Análisis Instrumental”, quinta edición,
Mc.Graw-Hill (2000), capítulo 15.
Daniel C. Harris, “Quantitative Chemical Analysis”, séptima edición, W. H. Freeman
and Company, New York (2007).
Determinación de quinina en agua tónica por fluorescencia

S. Pandey, T. L. Borders, C. E. Hernández, L. E. Roy, G. D. Reddy, G. L. Martínez,
A. Jackson, G. Brown, W. E. Acree Jr., J. Chem. Educ. 1999, 76, 85-87.
J. E. O´Reilly, J. Chem. Educ. 1975, 52, 610-612.
R. L. Duncan, J. W. Kierkpatric, R. E. Neas, J. Chem. Educ. 1972, 49, 550-551.

Guía TP Labo Analítica 2do Cuat 2016

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Química Analítica

Segundo Cuatrimestre 2016

La aprobación de los TP del curso cuenta de 3 instancias: las Prácticas de Laboratorio, el

Las determinaciones analíticas de muestras incógnitas de este año:

Pueden recuperarse un máximo de 2 prácticas antes del primer parcial y de 1 práctica

---Segundo Cuatrimestre 2016--- Pag. 2

Los parciales de problemas son 2. En ellos se evaluará la capacidad de resolver

---Segundo Cuatrimestre 2016--- Pag. 3

1- Se deberá conocer la ubicación de los elementos de seguridad en el lugar de trabajo,

---Segundo Cuatrimestre 2016--- Pag. 4

¡Recuerde!: USTED también es responsable de la seguridad en su lugar de

Procedimientos ante emergencias:

---Segundo Cuatrimestre 2016--- Pag. 5

Derrame de productos químicos

---Segundo Cuatrimestre 2016--- Pag. 6

Prácticos de Química Analítica bajo los títulos SEGURIDAD EN EL LABORATORIO y

PROCEDIMIENTOS ANTE EMERGENCIAS.

L.U. Nº: ………………………

Turno de Laboratorio: ……………………..

---Segundo Cuatrimestre 2016--- Pag. 7

Al finalizar esta práctica el estudiante debería ser capaz de:

 Comprender el concepto de calibración, y su importancia en el trabajo experimental

1.- Pesado de material.

Los puntos 3 y 4 serán discutidos previamente con los docentes.

1.1.1 Medición de un patrón único

Cajones terminados en 1 y 9 BALANZA A (1)

 Solicite al docente el objeto que será pesado.

1.1.2 Análisis de datos

2.- Material Volumétrico.

En esta sección se deberán manejar una serie de conceptos teóricos y prácticos

 Entender la importancia de la calibración del material de vidrio en el laboratorio

Se trabajará en grupos de acuerdo con las indicaciones del docente.

2.1.1 Material necesario

---Segundo Cuatrimestre 2016--- Pag. 9

 Evaluar la exactitud y la precisión del volumen nominal de cada uno de los

El informe se realizará luego de la segunda parte de la práctica.

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Al finalizar esta práctica el estudiante debería ser capaz de:

 Manejar fluidamente las técnicas estadísticas de rutina ligadas a la calibración.

Se utilizarán los datos provenientes de los 3 turnos de TP de laboratorio, los cuales

1.1.1 Estadística del patrón único

- haga un histograma que tenga entre 7 y 11 bandas de pesada.

- Analizando posibles datos anómalos, equivocaciones en la planilla, etc. determine

Determinación de la incertidumbre del operador y el instrumento

- A partir de los resultados obtenidos intente distinguir la incertidumbre relativa al

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a) En el procedimiento no solo se pesa sino que se efectúa un "pipeteo" que tiene

Determinación de la incertidumbre del operador.

- Obtenga para cada operador el promedio y el desvío estándar.

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Realizar un muestreo estadísticamente representativo en muestras sólidas

Las tres contribuciones son potencialmente importantes y la mayoría de los estudios

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¿Cuáles son los objetivos y principios de muestreo? Considere la siguiente lista,

1. La obtención de una muestra representativa. La muestra representa una “población”

2. La obtención de una muestra homogénea. En algún momento anterior al del análisis,

3. El muestreo debe incluir una toma de porciones aleatorias de la población. Tanto

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1.- Muestra sintética

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Vaso de 25 mL Vaso de 50 mL Vaso de 100 mL

1.4 Tratamiento de resultados

2. Ahora observe y compare los datos de laboratorio combinados (se le suministrarán