“Año del Diálogo y la Reconciliación Nacional”.

UNIVERSIDAD NACIONAL
MAYOR DE SAN MARCOS
(Universidad del Perú, DECANA DE AMÉRICA)

ACREDITADA INTERNACIONALMENTE

Facultad de Ingeniería Geológica, Minera, Metalúrgica y

Geográfica

E.A.P de Ing. de MINAS

Características termoquímicas de la emulsión
CURSO : Perforación y Voladura II

ALUMNO: RUIZ MAZA RAUL DEL MAR

PROFESOR: ING. ARCE

CICLO: VII

Ciudad Universitaria, 02 de Abril del 2018

 PERFORACIÓN Y VOLADURA II-2018

Contenido
“Características termoquímicas de la emulsión” ...................................................................... 2
TERMOQUÍMICA DE LOS EXPLOSIVOS ...................................................................................... 2
A. Presión Efecto de la acción expansiva de los gases calientes de una explosión .................. 3
1. Presión de detonación (PD):.............................................................................................. 3
2. Presión de explosión (PE) .................................................................................................. 4
3. Presión de taladro o de trabajo (PT) ................................................................................. 4
Emulsiones explosivas (sensibles al fulminante)....................................................................... 4
EXSA........................................................................................................................................... 5
Presión de detonación (PD)................................................................................................... 5
Presión de explosión (PE) ...................................................................................................... 6
Presión de taladro o de trabajo (PT) (Kbar) .......................................................................... 6
Semexsa E-65 ............................................................................................................................ 6
B. Calor de explosión: ............................................................................................................ 7
C. Volumen de explosión ..................................................................................................... 10
D. Balance de oxígeno ......................................................................................................... 10
E. Energía mínima disponible .............................................................................................. 11

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“Características termoquímicas de la
emulsión”
TERMOQUÍMICA DE LOS EXPLOSIVOS
Se refiere a los cambios de energía interna, principalmente en forma de calor.

La energía almacenada en un explosivo se encuentra en forma de energía potencial, latente o

estática.

La energía potencial liberada a través del proceso de detonación se transforma en energía

cinética o mecánica.

La “Ley de Conservación de la Energía” establece que en cualquier sistema aislado la cantidad

de energía es constante, aunque la forma puede cambiar, así:

𝐸𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑝𝑜𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎𝑙 + 𝐸𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑐𝑖𝑛é𝑡𝑖𝑐𝑎 = 𝑐𝑡𝑒.

Pero no toda la energía suministrada por un explosivo se transforma en trabajo útil, ya que
tienen lugar algunas pérdidas, como vemos en el siguiente cuadro:

Los explosivos comerciales deben proporcionar suficiente energía remanente después de la

detonación como para poder fracturar la roca, desmenuzarla, desplazar los fragmentos y
apilarlos adecuadamente.

Los parámetros termoquímicos más importantes de un proceso de reacción son: presión, calor
de explosión, balance de oxígeno, volumen de gases, temperaturas de explosión y energía
disponible.

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A. Presión Efecto de la acción expansiva de los gases

calientes de una explosión
1. Presión de detonación (PD):
Es la presión que existe en el plano “CJ” detrás del frente de detonación, en el recorrido de la
onda de detonación. Es función de la densidad y del cuadrado de velocidad y su valor se
expresa en kilobares (kbar) o en megapascales (MPa).

Es un indicador significativo de la capacidad de fragmentación que posee un explosivo. Existen

varias formas para estimarla por cálculo y pruebas físicas complicadas como la del acuario para
determinarla bajo agua, pero dentro de la teoría hidrodinámica se muestra que su valor
práctico en:

Kilo bares (kbar)

ρe x (VOD)2 x 10−5
𝑃𝐷:
4

Mega pascales (MPa)

ρe x (VOD)2 x 10−3
𝑃𝐷:
4

Dónde:

PD: presión de detonación, en (kbar).

ρe : densidad del explosivo, en (g/cm3).

VOD: velocidad de detonación, en (m/s).

10-5: factor de conversión.

b. Presión de explosión

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2. Presión de explosión (PE)

Es la presión de los gases producidos por la detonación, cuando estos todavía ocupan el
volumen inicial del explosivo antes de cualquier expansión. Nuevamente dentro de una
primera aproximación muy aceptada, se puede considerar que la presión de explosión es igual
al 50 % de la presión de detonación.

𝑃𝐷
𝑃𝐸 =
2

3. Presión de taladro o de trabajo (PT)

Es la presión que ejercen los gases sobre las paredes de taladro antes de iniciarse la
deformación de la roca. Depende de la densidad de carguío y se define como sigue: en el caso
de un taladro total y perfectamente llenada, la presión de taladro es teóricamente igual a la
presión de explosión. En realidad será algo inferior, ya que la presión de explosión presupone
un fenómeno instantáneo, cuando realmente la transformación del explosivo en gas se
produce en aproximadamente un milisegundo o menos. De esta demora resulta una ligera
pérdida de presión, tal como lo demuestran las conocidas curvas presión versus tiempo.

Para gran número de explosivos se ha constatado que la presión de taladro obedece

aproximadamente a la siguiente ecuación:

𝑃𝑇 = 𝑃𝐸 𝑥 𝑑𝑐 2,5

Dónde:

PT: Presión de trabajo (kbar)

dc : densidad de carguío.

Emulsiones explosivas (sensibles al fulminante)

Las emulsiones explosivas son de tipo inversado “agua en aceite”, componiéndose de dos fases
líquidas, una continua, básicamente constituida por una mezcla de hidrocarburos y otra
dispersa, que son micro gotas de una solución acuosa de sales oxidantes, con el nitrato de
amonio como principal componente. Es importante en su fabricación la elección del agente
tenso activo emulsificador y la dispersión ultra fina de la solución acuosa a temperaturas
relativamente altas. Por su naturaleza aerófoba se hace necesario emplear micro burbujas de
aire en micro esferas de vidrio, como regulador de densidad y de la sensibilidad al iniciador
(eventualmente perlita o compuestos gasificantes).

El aire contenido en las micro esferas al ser violentamente comprimido (adiabáticamente) por
la presión de la onda de choque iniciadora, se inflama, produciendo un efecto denominado de
puntos calientes (hot spots), que hacen detonar a la emulsión (equivaliendo a la nitroglicerina
de las dinamitas).

Sus ventajas son su alta velocidad y potencia, excelente resistencia al agua, menor sensibilidad
en manipuleo y el ser inodoras (no producen cefalea).

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Son pues ideales para taladros inundados y para roca dura, competente.

Sus desventajas son el menor tiempo de vida útil, normalmente seis meses según tipo y su
menor capacidad de transmisión en condiciones adversas en el taladro, su sensibilidad al
iniciador y su simpatía son más susceptibles a fallas que en las dinamitas especialmente
cuando ocurren sobre compresión, efecto canal, detritos en el taladro que aíslan los cartuchos
o cuando se inicia la columna con un detonador débil.

EXSA
Entre las emulsiones sensibles o explosivos emulsión; EXSA fabrica la Semexsa-E 65 y Semexsa-
E 80 presentada en cartuchos de papel parafinado, de pequeño diámetro (de 22 mm o más) y
el Exagel-E 65 y Exagel-E 80 presentada en manga plástica especial, de pequeño a mediano
diámetro (de 25 mm o más).

Se presentan con dos tipos de envoltura:

 Con papel para ser usado en taladros verticales sobrecabeza por su buen
confinamiento y retención dentro del taladro
 Con plástico para taladros horizontales.

Densidad
Tipo VOD m/s Resistencia al agua
G/cc
Semexsa E-80 (*) 1.18 4800 Excelente
Semexsa E-65 (*) 1.12 5000 Excelente
Exsagel E-80 (**) 1.14 5300 Excelente
Exsagel E-60 (**) 1.12 5100 Excelente
Emulex 80 (**) 1.14 5100 Excelente
Emulex 65 (**) 1.12 5000 Excelente
Emulex 45 (**) 1 4500 Excelente

Suministro

(*) En cartuchos de papel parafinado, en cajas de cartón de 25 kg neto.

(**) Cartuchos de plástico, en cajas de cartón de 25 kg neto.

Presión de detonación (PD)

Tipo PD(kbar) PD(MPa)
Semexsa E-80 (*) 67.968 6796.8
Semexsa E-65 (*) 70 7000
Exsagel E-80 (**) 80.0565 8005.65
Exsagel E-60 (**) 72.828 7282.8
Emulex 80 (**) 74.1285 7412.85
Emulex 65 (**) 70 7000
Emulex 45 (**) 50.625 5062.5

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Presión de explosión (PE)

Tipo PE(Kbar) PE(MPa)

Semexsa E-80 (*) 33.984 3398.4
Semexsa E-65 (*) 35 3500
Exsagel E-80 (**) 40.02825 4002.825
Exsagel E-60 (**) 36.414 3641.4
Emulex 80 (**) 37.06425 3706.425
Emulex 65 (**) 35 3500
Emulex 45 (**) 25.3125 2531.25

Presión de taladro o de trabajo (PT) (Kbar)

Tipo dc=0.9 dc=0.95
Semexsa E-80 (*) 26.11 29.89
Semexsa E-65 (*) 26.90 30.79
Exsagel E-80 (**) 30.76 35.21
Exsagel E-60 (**) 27.98 32.03
Emulex 80 (**) 28.48 32.60
Emulex 65 (**) 26.90 30.79
Emulex 45 (**) 19.45 22.27

Semexsa E-65
Emulsión encartuchada en papel parafinado que brinda un alto rendimiento y, gracias a su
buen poder rompedor, es ideal para trabajar en taladros de difícil carguío. Por su plasticidad
permite un buen acoplamiento y brinda una excelente resistencia al agua, lo que permite su
uso en taladros sumergidos.

Especificaciones Técnicas Unidades Semexsa-E 65

Densidad g/cm3 1.12 ± 3%
Velocidad de detonación * m/s 5,100 ± 200
Presión de detonación** kbar 81
Energía** KJ/kg 3,640
RWS ** % 98
RBS ** % 134
Resistencia al agua Excelente
Categoría de humos 1 era

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Densidad
Tipo VOD m/s Resistencia al agua
G/cc
Semexsa E-65 (*) 1.12 5000 Excelente

PD PE PT(kbar)
PD(kbar) PD(MPa) PE(Kbar) PE(MPa) dc=0.9 dc=0.95
70 7000 35 3500 26.90 30.79

B. Calor de explosión:
Es el calor generado y liberado por el proceso de reacción de un explosivo al ser activado.

Cuando se produce una explosión a presión constante ejerciendo únicamente un trabajo de

expansión o compresión, “la Primera Ley de la Termodinámica” establece que:

𝑄𝑐 = 𝛥((𝑈𝑐 + (𝑃 𝑥 𝑉))

Dónde:

Qc: calor liberado por la explosión.

Uc: energía interna del explosivo.

P: presión.

V: volumen.

Como (Uc + PV) se refiere al calor contenido o entalpía

Hp, entonces puede escribirse:

𝑄𝑐 = − 𝛥 𝐻𝑝

Así el calor de explosión a presión constante es igual

al cambio de entalpía y puede estimarse

Estableciéndose el balance térmico de la reacción, multiplicando los calores de formación de

los productos finales por el número de moles que se forma de cada uno, sumándolos para
restar a continuación el calor de formación del explosivo.

𝐻𝑝 (𝑒𝑥𝑝𝑙𝑜𝑠𝑖𝑣𝑜) = 𝐻𝑝(𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠) − 𝐻𝑝(𝑒𝑥𝑝𝑙𝑜𝑠𝑖𝑣𝑜)

O también dicho de otro modo:

𝑄𝑒 = 𝑄𝑝 – 𝑄𝑟
Qe : calor total de explosión liberado.
Qp : calor total de formación de los productos.
Qr : calor total de formación de los reactantes.

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Formula balanceada del Semexsa E-65

2(C7H5N3O6)(s) + 21NH4NO3(S) + CaCO3(s)  24N2(g) + 15CO2(g) +47H2O(g) +CaO(g)

Pesos moleculares de los elementos (g/mol)

Elemento Peso molecular
C 12.01
H 1.01
N 14.02
O 16
Ca 40.08

Calor de Formación de los compuestos (kcal/mol)

Calor de Peso
Producto FORMULA Formación molecular
(kcal/mol) (g/mol)
Trinitrololueno(TNT) C7H5N3O6 -16.03 227.18
Nitrato de amonio NH4NO3 -87,3 80.08
Carbonato de calcio CaCO3 -289,5 100.09
nitrogeno N2 0 28.04
dioxido de carbono CO2 -94.1 44
agua H2O -57.8 18.02
oxido de calcio CaO -157,5 56.08

2(C7H5N3O6)(s) + 21NH4NO3(S) + CaCO3(s)  24N2(g) + 15CO2(g) +47H2O(g) +CaO(g)

𝑄𝑒 = 𝑄𝑝 – 𝑄𝑟

Qp= 24 (0 kcal/mol N2)+15(-94.1kcal/mol CO2) +47(-57.81kcal/mol)+1(-157,5kcal/mol CaO)

Qp= -7216.6 kcal/mol.

Qr=2(-16.03 kcal/mol C7H5N3O6) +21(-87,3 kcal/mol NH4NO3)+ 1(-289,5 kcal/mol CaCO3)

Qr=-2154.86 kcal/mol.

Qe= -7216.6 kcal/mol-(-2154.86 kcal/mol)

Qe=-5061.74 kcal/mol.

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El peso molecular (PM) del explosivo según los valores de tabla es:

2(C7H5N3O6)(s) + 21NH4NO3(S) + CaCO3(s)

PM=2(227.18 g/mol) +21(80.08 g/mol) + 100.09 g/mol)

PM=2236.13 g/mol.

Calor total de explosión a presión constante por kilogramo (Qkp)

El calor total de explosión (Qe) obtenido se divide entre el número de gramos de la mezcla
para normalizar la reacción a un gramo o unidad base de peso.

cal
Qe ( ) 1000𝑔
𝑄𝑘𝑝 = mol
g ∗ 𝐾𝐺
PM( )
mol

5061.74kcal/mol.
𝑄𝑘𝑝 = ∗ 1000𝑔/𝐾𝐺
2236.13 g/mol

𝑄𝑘𝑝 = 2263.61𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑘𝑔

Calor total de explosión a volumen constante (Qmv)

Para calcular este último es necesario incrementar el calor a presión constante con el
consumido en la expansión adibática.

𝑄𝑚𝑣 = 𝑄𝑒 + 0,58 𝑥 𝑁𝑝𝑔

Dónde:

Npg: número de moles de productos gaseosos

24N2 + 15CO2+47H2O+CaO

En nuestro caso seria

𝑁𝑝𝑔 = 24 + 15 + 47 + 1 = 87𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑜𝑠𝑎𝑠

5061.74𝑘𝑐𝑎𝑙
𝑄𝑚𝑣 = + 0.58𝑥87
𝑚𝑜𝑙

𝑄𝑚𝑣 = 5112.2𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

Y si en vez de calor desprendido por mol se requiere el correspondiente a un kilogramo de

explosivo se tendrá:

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𝑄𝑚𝑣 𝑥 1 000
𝑄𝑘𝑣 =
𝑃𝑀

5112.2𝑘𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙𝑥 1 000𝑔/𝑘𝑔
𝑄𝑘𝑣 =
2236.13 g/mol

𝑄𝑘𝑣 = 2286.18kcal/kg

C. Volumen de explosión
Es el volumen que ocupan los gases producidos por un kilogramo de explosivo en condiciones
normales. El volumen o mol de la molécula-gramo de cualquier gas, en condiciones normales
es 22,4 litros.

Para el caso del Semexsa E-65:

2(C7H5N3O6)(s) + 21NH4NO3(S) + CaCO3(s)  24N2(g) + 15CO2(g) +47H2O(g) +CaO(g)

1 2 3 4

La explosión de 1 mol del trinitrotolueno genera:

(24+15+47+1=87)

87/2 = 43.5 g-mol de productos gaseosos a 0°C y a presión atmosférica, por lo que el volumen
de explosión será:

43.5 g-mol x 22,4 litro/g-mol = 974.4 litros

A una temperatura mayor el volumen de gases aumenta de acuerdo con la “Ley de Gay-
Lussac”; así, para el caso anterior, considerando un incremento de 15°C, se tendrá:
974,4 𝑥 288
273
= 1027.93litros

D. Balance de oxígeno
Con excepción de la nitroglicerina y el nitrato de amonio, la mayoría de los explosivos son
deficientes en oxígeno, pues no tienen suficiente para poder convertir cada átomo de carbono
e hidrógeno presentes en la molécula explosiva en dióxido de carbono y agua. Normalmente
un explosivo no utiliza el oxígeno atmosférico durante el proceso de detonación, por lo cual el
calor generado por la explosión de un producto deficiente en oxígeno es menor que el
generado en condiciones de oxidación completa. Este parámetro se considera en el capítulo de
propiedades de los explosivos.

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E. Energía mínima disponible

Es la cantidad de trabajo que realizan los productos gaseosos de una explosión cuando la
presión permanece constante a 1 atm.

En su forma más simplificada, la ecuación diferenciada para el trabajo de expansión (We) a

presión (P) constante, es:

We = P x (V2 - V1)

Donde:

We: trabajo de expansión.

P: presión resistente (1 atm).

V1: volumen de explosivo.

V2: volumen de los gases de explosión.

Como el volumen V1 es despreciable frente al de los gases producidos, la cantidad de trabajo

disponible viene dada por: We = P x V2

Para nuestro explosivo tenemos:

We=1 atm x 1027.93 litros =1027.93atmxlitro

We=1027.93x10.23=10279.3 kg x m

Esta cantidad de trabajo se considera que es la mínima energía disponibl

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Bibliografía
Manual práctico de voladura (EXSA)

http://www.quimitube.com/videos/termodinamica-teoria-10-definicion-de-entalpia-de-
formacion-y-ejemplos

http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/Datos_termodinamicos_2_16686.pdf

https://es.wikipedia.org/wiki/Nitrato_de_amonio

https://aula44.files.wordpress.com/2009/07/c4-actividades-de-recapitulacic3b3n-
termoquc3admica-soluciones2.pdf

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