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Universidad Nacional

Autónoma de México
Facultad de Química

Departamento de Fisicoquímica
Laboratorio de Equilibrio y Cinética
“PRESIÓN DE VAPOR Y
ENTALPÍA DE VAPORIZACIÓN
DEL AGUA”
Profesor: M. en C. Gerardo Omar Hernández Segura
OBJETIVO GENERAL
Comprender e interpretar el
significado de las variables
termodinámicas involucradas en la
ecuación de Clausius-Clapeyron,
para aplicarlas en la
determinación de la entalpía de
vaporización de una sustancia.
OBJETIVOS PARTICULARES:

a. Determinar valores de presión


de vapor del agua a distintas
temperaturas, para
representar y describir la
relación que se presenta entre
ambas variables.
b. Calcular la entalpía de
vaporización del agua a partir
de los datos experimentales y
obtener la ecuación de
Clausius-Clapeyron
PROBLEMA:
Determinar la entalpía de vaporización del agua.
Equilibrio líquido-vapor:

H 2 O(l ) H 2 O( g ) H m ,vap  0
PRESIÓN DE VAPOR
 Es la presión a la que
cada temperatura
la fase condensada
(líquido o sólido) y
vapor se encuentran
en equilibrio.
 Su valor es
independiente de las
cantidades de la fase
condensada y la fase
vapor presentes
mientras existan
ambas.
ENTALPÍA DE VAPORIZACIÓN

Es la cantidad de calor que absorbe una


sustancia líquida para que se encuentre en
equilibrio con su propio vapor a presión
constante.
Si P = cte: Calor latente:

Q p  H Q  mvap
El calor latente de vaporización es
equivalente a la entalpía de vaporización:

vap  H vap Sus unidades pueden ser


J/mol, kJ/kg y derivadas
Utilidad de laDE
UTILIDAD Ecuación de DE
LA ECUACIÓN
CLAPEYRON
CLAPEYRON: DIAGRAMA DE FASES

 Útil para
predecir donde
va ocurrir una
transición de
fase.
 Se obtiene la
pendiente de la
curva de
coexistencia.
 Obtención de la
variación de
ENTALPÍA.
POTENCIAL QUÍMICO

Es una propiedad Para una sustancia pura:


intensiva y función de
estado que desde el G
  Gm 
punto de vista n
termodinámico es una
medida de la tendencia 3ra. Ecuación Fundamental
de la Termodinámica:
natural al cambio que
posee la materia, el
dG   SdT  VdP
cual puede ser:
a) Cambio de estado de Dividiendo entre n:
agregación.
b) Cambio en la dG S V
  dT  dP
distribución espacial n n n
de la materia.
c) Reactividad química. d   SmdT  VmdP
EQUILIBRIO TERMODINÁMICO

Equilibrio térmico: T  T 
Fase α
Equilibrio mecánico:

P P  G  0
Fase β
Equilibrio material:    

d  d  3ra. Ec. Fundamental: d    S m dT  Vm dP

 Sm dT  Vm dP   S m dT  Vm dP


Ecuación de
   
(Vm  Vm )dP  ( S m  S m )dT Clapeyron
Vm ,trans dP  S m ,trans dT dP S m ,trans

dT Vm ,trans
ECUACIÓN DE CLAUSIUS-CLAPEYRON
Equilibrio líquido-vapor:

dP S m ,vap H m ,vap dP H m ,vap


 S m ,vap  
dT Vm ,vap T dT T Vm ,vap

Vm ,vap  VmV  VmL


VmV  VmL Vm ,vap VmV dP H m ,vap P

El vapor obedece
VmV 
RT dT RT 2
el modelo ideal:
P
dP H m ,vap dT
 P  R  T2
H m ,vap
ln P   B
RT
DETERMINACIÓN DE LA ENTALPÍA DE
VAPORIZACIÓN
A partir de la gráfica:
H m , vap  1 
ln P ln P     B
■ R T 




y  m x b
B ■ ■
m = −Hm,vap/R ■ ■

H m ,vap  mR 1/T


Las unidades de Hm,vap dependen de las de R
La Ley de Charles establece que cuando se aumenta la temperatura
el volumen de un gas aumenta directamente proporcional, cuando la
cantidad de sustancia y la presión permanecen constantes.

VαT
V = K’T Ecuación de proceso: V1 / T1  V2 / T2
Ecuación de estado:

V /T  K '

P, n = ctes
Mezcla de gases ideales de dos componentes

LEY DE DALTON:

Ptotal  PA  PB
T , V  ctes
LEY DE AMAGAT:

Vtotal  VA  VB
T , P  ctes
nA PA VA
yA    yB  1  y A
ntotal Ptotal Vtotal
MATERIALES Y REACTIVOS:
MATERIALES Y REACTIVOS
 Vaso Berzelius 1 L
 Termómetro digital
 Resistencia eléctrica
 Agitador de vidrio
 Probeta graduada
50mL
 Agua
 Barómetro digital
DISEÑO EXPERIMENTAL:
A2. DISEÑO EXPERIMENTAL
¿Qué se quiere hacer?
Establecer un intervalo de temperatura
para observar el cambio en la Presión de
vapor del H2O
¿Cómo se va a hacer?
Midiendo la variación de VTOTAL del sistema
(VTOTAL = VAIRE+VVAPOR) y su relación con la
temperatura
¿Para qué se va a hacer?
Obtener el ΔHm,vap en el intervalo de
temperatura mediante la linealización de la
Ecuación de Clausius-Clapeyron.
Algoritmos de cálculos
ALGORITMO DE CÁLCULO:

 Considerando que la presión se mantiene constante


durante todo el experimento, calcular:

a) el volumen de aire a cada temperatura y el volumen de


vapor.
b) la fracción mol de aire y vapor de agua a cada
temperatura

c) la presión parcial del aire a cada temperatura

d) la presión de vapor del agua a cada temperatura


RESULTADOS
RESULTADOS
Patm = ______________

Resultados Cálculos
experimentales
Temp. Volumen Temp. Volumen Volumen Y aire Y vapor P aire P vapor 1/T ln Pvapor
(°C) total (mL) (K) aire vapor (mmHg) (mmHg) (K-1)
(mL) (mL)
Cálculo del Volumen de aire (Vaire) a
diferentes temperaturas

 Considerando un modelo ideal. V0 Vaire


 Ley de Charles P, n = cte

T0 T
V0 volumen de aire a T0 = 273.15 K
T0 temperatura a 273.15 K
Vaire volumen de la mezcla vapor de V0T
agua-aire a la temperatura T Vaire 
T temperatura de la mezcla vapor de T0
agua-aire
¿Y EL VOLUMEN DEL VAPOR?

Tenemos en la probeta una mezcla de


vapor de agua y aire. Por lo tanto, para
cada temperatura, se cumple la ley de
Amagat:
Vtotal  Vvapor  Vaire

Vvapor  Vtotal  Vaire


¿y las Presiones parciales?
 A partir de la Fracción mol

Vaire Vvapor
yaire  yvapor 
Vtotal Vtotal

Presión parcial. Agoritmos:


Paire  yaire Ptotal Pvapor  yvapor Ptotal
Gráficas a realizar:

 P vapor vs T y P aire vs T juntas


 ln (P vapor) vs 1/T
 V vapor vs T y V aire vs T juntas

ΔHm,vap = 40668.5 J/mol


para el agua y compararlo
con el valor experimental
obtenido:

H teo  H exp
% Error  x100
H teo
PREGUNTAS:

 Aire y vapor de agua


 a) ¿Qué gases hay
dentro de la probeta
entre los 30ºC y 70ºC?

 b) ¿Cuál es la presión  La presión atmosférica


total de los gases dentro
de la probeta?

 c) ¿Qué gases hay  Solamente hay aire.


dentro de la probeta a
0ºC?
APLICACIONES DE LA PRESIÓN
DE VAPOR
 La presión de vapor tiene muchas
aplicaciones en el campo industrial como en
la vida cotidiana.
 Un claro ejemplo de la aplicación de presión
de vapor es en una torre de destilación que
es ocupada para separar los diferentes
compuestos de hidrocarburos que tiene el
petróleo.
APLICACIONES DE LA PRESIÓN
DE VAPOR
 Torre de
destilación vista
desde afuera.

 Destilación
fraccionada de los
hidrocarburos.
APLICACIONES DE LA PRESIÓN
DE VAPOR
 En la destilación de
una sustancia
como por ejemplo
extraer un aceite
esencial de una
planta o cualquier
otra sustancia.
APLICACIONES DE LA PRESIÓN
DE VAPOR
 En la vida cotidiana
nos es muy útil por
ejemplo al
planchar.
Profesor: M. en C. Gerardo Omar Hernández Segura

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e-mail: omar.termo@hotmail.com

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