[TÍTULO DEL DOCUMENTO]

[Subtítulo del documento]

[Escuela]
[Título del curso]
DESTILACIÓN DIFERENCIAL
La destilación diferencial es el proceso de separación de una cantidad
específica de una mezcla líquida miscible, y con puntos de ebullición
separados, en productos. Para llevarla a cabo es necesario un equipo, que
costa de: un recipiente calentado, un condensador y un tanque de
acumulación. Se introduce la alimentación en el recipiente y se lleva el
líquido hasta la ebullición, los vapores se condensan y se recogen en un
acumulador. No se retorna ningún reflujo. El líquido y el vapor generado se
encuentran en equilibrio dinámico, por lo que sus composiciones varían en
el tiempo.

La destilación sencilla o diferencial puede llevarse a cabo a presión

constante (siendo éste el caso más común), o a temperatura constante. Se
aproxima a los procesos comerciales discontinuos en los que el vapor se
elimina a medida que se va formando sin condensación apreciable. La
destilación diferencial es una operación por lotes en la cual la mezcla que
va a ser destilada, es cargada en un alambique o destilador y es
calentada hasta su temperatura de ebullición originando una masa
diferencial de vapor rica en el componente más volátil. Esta masa
diferencial de vapor es continuamente eliminada del alambique y
condensada para llevarla a su depósito, esto significa que la composición
del líquido remanente y la de vapor formado cambiarán con el tiempo. Se
observará también un incremento gradual en la temperatura de ebullición
del líquido remanente y la composición del destilado será intermedia entre
la composición de la primera y la última gota formada.

La destilación por lotes es una operación que no ocurre en estado estable,

debido a que la composición de la materia prima cargada varía con el
tiempo. Las primeras trazas obtenidas son ricas en el compuesto más
volátil, pero a medida que procede la vaporización el contenido de este
compuesto va disminuyendo. Lo anterior se ve reflejado en el aumento de
la temperatura de todo el sistema de destilación, debido a que en el
recipiente se concentran los componentes menos volátiles. Una operación
en discontinuo es benéfica sí:

 La cantidad de materia prima a destilar es demasiado pequeña

como para realizar una operación en continuo.
  Las principales limitaciones se dan en los equipos que requieran una
capacidad mínima de operación como las bombas,
intercambiadores de calor, tuberías e instrumentación.
 Los requerimientos de operación de la planta oscilan en gran
medida debido a las características de la alimentación y el volumen
a manejar. Los equipos para destilación por lotes ofrecen mayor
flexibilidad operacional que los equipos que trabajan en continuo.
 Se desea utilizar el equipo de destilación para aplicar a diversas
recuperaciones de productos.
 El producto principal posee pequeñas cantidades de impurezas.

ECUACIÓN DE RAYLEIGH
El vapor que se desprende en una destilación diferencial verdadera esta
en cualquier momento en equilibrio con el líquido del cual se forma, pero
cambia continuamente de composición. Por lo tanto, la aproximación
matemática debe ser diferencial. El análisis matemático de un proceso de
destilación por carga simple, se puede representar a través de la ecuación
de Rayleigh, la cual es válida bajo las siguientes suposiciones:

 La fase líquida y la fase de vapor se encuentran en equilibrio.

 No hay reflujo.
 No hay retención de líquido en la columna.

La operación se inicia introduciendo en el destilador (figura 1) una carga

de Wo moles de componentes A y B con una composición xWo fracción mol
de A. En un momento dado, habrá Wf moles de líquido remanentes en el
destilador con una composición xWf y la composición del vapor que se
desprende en equilibrio es y. Se ha vaporizado entonces una cantidad
diferencial dW.

La composición del recipiente varía

con el tiempo. Para determinar la
ecuación de este proceso, se supone
que se vaporiza una cantidad
pequeña dW. La composición del
líquido varía de x a (x – dx) y la
cantidad de líquido de W a (W – dW).
Se hace un balance de materiales con respecto al componente más
volátil, donde: la cantidad original = cantidad remanente en el líquido +
cantidad de vapor.
 𝑥𝑊 = (𝑥 − 𝑑𝑥)(𝑊 − 𝑑𝑊) + 𝑦𝑑𝑊 𝐸𝑐. 1

𝑥𝑊 = 𝑥𝑊 − 𝑥𝑑𝑊 − 𝑊𝑑𝑥 + 𝑑𝑥𝑑𝑊 + 𝑦𝑑𝑊 𝐸𝑐. 2

Debido a que no se considere retención en la columna el término dx*dW

se desprecia. Reordenando la ecuación anterior:

𝑑𝑊 𝑑𝑥
= 𝐸𝑐. 3
𝑊 𝑦−𝑥
𝑊𝑜 𝑥𝑊𝑜
𝑑𝑊 𝑊𝑜 𝑑𝑥
∫ = 𝐿𝑛 =∫ 𝐸𝑐. 4
𝑊𝑓 𝑊 𝑊𝑓 𝑥𝑊𝑓 𝑦 − 𝑥

Dónde:
Wo son los moles originales cargados
Wf son los moles remanentes en el destilador
xo es la composición original
xf es la composición final del líquido.

La integración de la ecuación 4 se puede llevar a cabo por medios

gráficos, graficando (1/y-x) en función de xW (figura 2) y determinando el
área bajo la curva entre xWo y xWf. La curva de equilibrio proporciona la
relación entre y y x. A la ecuación 4 se le llama ecuación de Rayleigh.

DESTILACIÓN POR CARGA CON REFLUJO

La destilación discontinua con un destilador sencillo no conduce a una
buena separación, salvo que la volatilidad relativa sea muy grande. En
muchos casos se utiliza una columna de rectificación con reflujo para
mejorar la eficacia de un destilador discontinuo. Si la columna no es
demasiado grande, se puede instalar sobre la parte superior del calderín, o
bien puede acoplarse independientemente por medio de tuberías de
conexión para las corrientes de líquido y vapor. La operación de un
calderín discontinuo con columna puede analizarse utilizando un diagrama
de McCabeThiele, con la misma ecuación de la línea de operación que se
ha utilizado para la sección de rectificación de una columna discontinua:

𝑅 𝑋𝑜
𝑦= 𝑋+ 𝐸𝑐. 5
𝑅+1 𝑅+1

Las columnas de destilación por carga con reflujo pueden ser operadas de
dos maneras:

Rectificación con reflujo constante: cuando la relación de reflujo es un

parámetro establecido, el cambio en la composición del rehervidor hará
que la composición del destilado varíe en el tiempo. La rectificación
utilizando reflujo constante funciona de forma análoga a la destilación
simple; no obstante, usar el reflujo hace que la disminución en la
composición del destilado sea más lenta. La representación de este caso
sobre el diagrama de McCabe -Thiele fue descrito por Smoker y Rose, se
presenta en la figura 3.

La carga inicial del equipo se caracteriza

por tener una composición de xf y para
dos etapas teóricas la composición del
destilado será xD, el corte de la línea de
operación con el eje y será: xD/(R+1).
Después de un tiempo la composición en
el rehervidor caerá a xW1 y, manteniendo
constante el reflujo, la composición de
cabeza disminuirá hasta alcanzar un
valor de xD1. El corte de la línea de
operación con el eje y para este instante
de tiempo será: xD1/(R+1).

Rectificación con reflujo variable: utilizando una relación de reflujo variable

se puede evitar que la composición de la cima de la columna disminuya
con el tiempo, pero a un costo energético extra debido a que se
incrementan los requerimientos de calor y el tiempo de operación de la
torre. Realizando un paralelo con el ejemplo cualitativo de rectificación
con reflujo constante, se ve en la figura 4 que para el mismo número de
etapas la composición de tope se mantiene constante si el reflujo se
incrementa. Para el tiempo cero, el corte de la línea de operación con el
eje y será: xD/(R0+1) y para el tiempo siguiente, cuando la relación
aumenta: xD/(R1+1). Para este caso, la composición que varía con el
tiempo es la del producto de fondo.

Balance de materia

𝑊𝑜 = 𝑊𝑓 + 𝐷

𝑊𝑜 ∗ 𝑥𝑊𝑜 = 𝑊𝑓 ∗ 𝑥𝑊𝑓 + 𝐷 ∗ 𝑥𝑜
𝑋𝑊𝑜
𝑊𝑜 𝑑𝑥𝑊
𝐿𝑛 =∫
𝑊𝑓 𝑥𝑊𝑓 𝑥𝐷 − 𝑥𝑊

PROBLEMA
Una mezcla de 50% de A y 50% de B en moles se somete a destilación
diferencial a la presión de una atmósfera. Dibujar la variación de los
siguientes valores en función de la fracción molar f (fracción de moles
iniciales que salen como vapor):

nA: número de moles de A en el líquido

nB: número de moles de B en el líquido
T: temperatura
x: fracción molar en el líquido del componente volátil
y: fracción molar en el vapor del componente volátil
Ῡ: fracción molar media del componente volátil en el vapor

Datos

T Pa Pb alfa
85 877 345 2.54202899
90 1016 405 2.50864198
95 1168 475 2.45894737
100 1344 557 2.41292639
105 1532 645 2.3751938
110.6 1748 743 2.3526245
αAB= 2.44172717
 T vs x,y

100
T(°C)

T vs x
T vs y

80
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
x,y

Como este proceso consta únicamente de una etapa, una separación

completa resulta imposible a menos que la volatilidad relativa sea infinita.
Su aplicación se restringe a aquellas condiciones en las que debe
efectuarse una separación preliminar antes de una destilación más
rigurosa, cuando no se requieren purezas elevadas o cuando la mezcla se
separa fácilmente.