CAP.

4 CORROSIÓN DE LOS METALES

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COSTOS DE LA CORROSÍON EN U.S.A.

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 200 millones
de francos

200 millones
de dólares

500 mil dólares

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1.- CARACTERÍSTICAS GENERALES

1.1 Definición:
¾ Deterioro de los metales por el medio en el que son usados.
¾ Considerando solamente la atmósfera terrestre, la mayoría de los
metales en contacto con el medio ambiente forman un sistema
termodinámicamente inestable.
inestable
⇒ Metal puro → Óxido La excepción son los metales
nobles: Au, Pt, etc.
Di i ió de
Disminución d energía
í libre
lib

¾ Por tanto, desde el punto de vista termodinámico, los metales no

pueden ser usados en una atmósfera como la terrestre.
terrestre
¾ El estudio cinético de la corrosión nos dice que todos los
metales p pueden ser usados siemprep qque su velocidad de
deterioro sea aceptablemente baja.
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¾ La Corrosión, entendida como una disciplina científica, estudia la
velocidad y formas con que se deterioran los metales y los
métodos para prevenir dicho deterioro.
1.2 Clasificación de los procesos de corrosión
¾ Los procesos de corrosión se clasifican en dos grandes grupos
a) Según el medio: Esta clasificación es útil para estudiar los
mecanismos de ataque.

ƒ Corrosión química: Reacción del metal con un medio no

iónico.

ƒ Corrosión electroquímica: La corrosión se produce con

transporte simultaneo de electricidad a través de un
electrolito
electrolito.
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b) Según la forma: Esta clasificación es útil cuando se quiere

evaluar la magnitud del daño producido.
ƒ Corrosión uniforme: El ataque del medio se extiende de manera
uniforme sobre toda la superficie del material.
material Es la más
benigna.

ƒ Corrosión localizada: El ataque del medio se concentra en

determinadas zonas del material: Picadura, intergranular,
resquicios, bajo tensión, etc.
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 Uniforme Picadura

SCC

Resquicios Intergranular
B j tensión
Bajo t ió

SCC: Material suceptible + Medio determinado +

T i
Tensiones d
de ttracción
ió (externas
( t o internas)
i t )
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¾ Ejemplos de condiciones que generan SCC

MATERIAL
ƒ Latones
ƒ Aceros inoxidables
ƒ Aleaciones de aluminio
ƒ Aceros al carbono
MEDIO
Amoniaco (NH3)
Soluciones con cloruros
Soluciones con ClNa
Soluciones con NaOH

SCC en inoxidable 316,

316 en un
medio que contiene cloruros.
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Corrosión intergranular

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 600 a 850 °C

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DETERIORO DE PROPIEDADES SEGÚN TIPO DE CORROSIÓN

Tipo
p de Pérdida de Penetración σt σf δr
corrosión peso (%) (% del espesor) (%) (%) (%)
Uniforme 1 1 1 1 1

Picadura 0,7 5 7 5 15

Intergranular 0,2 15 25 20 80

SCC 0,1 100 100 100 100

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2.- CORROSIÓN QUÍMICA
¾ Oxidación directa de los metales en ausencia de humedad.
ƒ Óxido inestable: Au, Pt ⇒ No se produce oxidación.
ƒ Óxido volátil: Mo ⇒ Alta velocidad de oxidación.
ƒ Formación de capa de óxido superficial (caso general).
• Espesor
E d capa de
de ó id < 0,3
d óxido 0 3 micras
i (3000 Å) ⇒ se
denomina película y no presenta efecto destructivo.
• Espesor de capa > 0,30 3 micras ⇒ se denomina cascarilla y
no tiene efecto protector.

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¾ Capas no protectoras
ƒ El volumen del óxido que se forma no alcanza a cubrir la
superficie, por tanto no impide el acceso de oxígeno hacia el
metal.
⇒ e = K1 t + K2 ƒ Relación lineal
ƒ K1 y K2 son constantes que
dependen de la T°
Espesor de
Tiempo ƒ A > T° ⇒ > valor de K1 y K2
capa de óxido

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¾ Capas protectoras
ƒ El volumen del óxido formado es al menos igual al volumen del
metal a partir del cual se forma ⇒ alcanza a cubrir toda la
superficie.
superficie
ƒ Relación parabólica
⇒ e2 = K3 t + K4
ƒ K3 y K4 son constantes que
dependen de la T°
Espesor de
Tiempo ƒ A > T° ⇒ > valor de K3 y K4
capa de óxido

ƒ La oxidación avanza por difusión a través de la capa de óxido.

O-2 MO M+2
Espesor de
Capa de óxido (MO)
capa de óxido
2 e- M+2
M Metal (M)

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Espesor de capa de óxido

Rectilínea
Parabólica

Logarítmica
Asintótica

N l ió inicial
Nucleación i i i l
Tiempo

ƒ La velocidad de corrosión se mide por la variación de peso en

función del tiempo (una vez retirada la capa de óxido).
ƒ La frecuencia de formación de la capa de óxido es: Parabólica,
rectilínea, logarítmica y asintótica.
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3.- CORROSIÓN ELECTROQUÍMICA

3.1 Generalidades
Medimos ΔV

PAR GALVÁNICO
Me1+Z1 Me2+Z2
[ Me1+Z1]
Me1 Me2 Electrolito
que contiene [ Me2+Z2]

⇒ El sistema se encuentra en equilibrio

i disolución = i deposición
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¾ Cortocircuitando el sistema

e- Corriente eléctrica e- Puente metálico

Ánodo
Me1+Z1 Me2+Z2 Reacciones
eacc o es aanódicas
ód cas o
Me1 Corriente iónica Me2 de oxidación:
Me2 → Me2+Z2 + Z2 e-

Cátodo ƒ El metal que se oxida

Reacciones catódicas o pierde electrones (ánodo)
de reducción:
ƒ El metal que se reduce
Me1+Z1 + Z1 e- → Me1 gana electrones
l t ( át d )
(cátodo)
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¾ En la práctica no suele existir un puente metálico sino simple

contacto
t t y ell electrolito
l t lit puede
d ser agua.

Ánodo y cátodo no tienen que ser

Agua metales diferentes sino que pueden
OH - Ánodo ser fases distintas de una aleación:
Me+Z
α y β
H+ H2 e- e- Matriz e inclusión
e-
H+ H2 e-
Cátodo ƒ Reacción anódica: Me → Me+ZZ + Z e-
ƒ Reacción catódica: 2H+ + 2 e- → H2

ƒ La cantidad de metal que se disuelve está en función del número de

electrones que fluyen (i corrosión = ic).
ƒ El Me+Z puede reaccionar con el OH - y formar productos de corrosión.
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3.2 Serie electroquímica o electromotriz
¾ Se obtiene comparando diversos metales con el hidrógeno en
electrolitos que contienen concentraciones específicas de iones
metálicos del material analizado [ Me+Z ].
ELECTRODO Potencial normal o
Comportamiento estandar (Voltios)
catódico Au + 1.42
Pt + 1.2
Ag + 0.8
C
Cu + 0.345
0 345
H 0 Voltios ?
Pb - 0.126
S
Sn - 0.136
0 136
Ni -0.25 ?
Fe - 0.44
Comportamiento
p Zn - 0.762
0 762
anódico Mg - 2.34
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¾ La serie electroquímica solamente es válida para las condiciones

en que ha
h sido
id determinada
d t i d (tipo
(ti ded electrolito).
l t lit ) Por
P tanto,
t t en
otros ambientes, el comportamiento puede ser diferente.
3 3 Serie Galvánica: Se obtiene para combinaciones de pares
3.3
metálicos en diferentes medios. Por ejemplo, agua de mar.
Platino
Oro
Extremo catódico Acero inoxidable
Alta velocidad
Monel (Cu-Ni)
C b
Cobre
de corrosión
Latones rojos
Latones amarillos
Aceros de baja aleación
Aceros de bajo carbono Baja velocidad
Aleaciones de aluminio de corrosión
Zinc
Extremo anódico Magnesio

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 21/10/2013 IM2-CAP.4-Corros. 27

3.4 Influencia del tamaño de las áreas catódica y anódica

a) Cátodo grande ⇒ Se tiene más superficie para las reacciones de
reducción.
H2 e
-
H+ e- El H2 tiene mayor área para
H+
H2 e- esparcirse y seguir generando la
H2
e- corrosión del ánodo ⇒ ic es alta.
Cátodo
b) Cátodo pequeño ⇒ Se tiene menos superficie para las reacciones
de reducción.

H+ H2 e- La acumulación
L l ió ded H2 en la
l superficie
fi i
H+ H2 e- catódica retarda la velocidad de
H2 Cátodo corrosión ⇒ ic es baja.

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¾ La agitación del medio tiende a eliminar los productos de
corrosión
ió que se forman
f en las
l superficies
fi i catódica
tódi y anódica,
ódi
acelerando la velocidad de corrosión. Por ejemplo, las hélices de
un barco.

¾ Cuando no se puede evitar la formación de un par galvánico ⇒

conviene que el ánodo sea el elemento de mayor superficie. Por
ejemplo, planchas de acero remachadas, en agua de mar.

⇒ Conviene que los remaches sean

O
O
O
catódicos con respecto a la plancha de
acero (menor área catódica ⇒ menor ic ).
O
O

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3.5 Curvas de polarización anódica

¾ Cuando un metal se encuentra al potencial de equilibrio ⇒ no
se presenta corrosión:
V equilibrio
eq ilibrio
Lo que se disuelve es igual a lo
que se deposita ⇒ ic = 0
Me Me+Z SEMIPILA
V

Aplicando
A li d externamente
t t un sobrepotencial
b t i l
variable se puede evaluar la respuesta del V equilibrio
material cuando se comporta como ánodo.
i
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 1 → 2 Disolución activa del metal.
V 7 ⇒ ic aumenta t con V
6 Transpasividad (6-7)
2 → Corriente límite de corrosión.
5 2 → 3 Inicio de pasivación del metal.
4 ⇒ ic disminuye rápidamente
Pasivación (3-6) 3 → 6 Zona de pasivación ⇒ ic es de
3 pequeño valor ≈ Cte.
2 4 → 5 Destrucción localizada de la
V eq. capa pasivante ⇒ ic aumenta
1 Disolución (1-3)
por disolución activa del metal
en esas zonas.
il i
¾ La pasivación se debe a la formación de una capa protectora
(óxidos y productos de corrosión) que dificulta la disolución del
metal en el medio corrosivo.
Capa Destrucción localizada
Metal pasivante Metal de la capa pasivante
(3 → 6) (4 → 5)
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 Influencia del %Cr en la
corrosión de los aceros.

Influencia de los e.a. en la

curva anódica de los aceros.
aceros
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3.6 Curvas de polarización catódica

¾ Se obtienen de manera similar a la curva de polarización anódica,
solo que en este caso, el potencial externo es inferior al de
equilibrio.
equilibrio
V
Me+Z + z e- → Me
V eq. O2 + 4H+ + 4 e- → 2 H2O
Reacciones La reducción del oxígeno interviene en casi
catódicas todos los procesos de corrosión en medios
acuosos (presencia de O2 disuelto).
|i|
il
Se suma a las otras reacciones
2 H+ + 2 e- → H2 catódicas.
¾ il es proporcional a la concentración de O2 presente en el medio.
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3.7 Potencial mixto o potencial de corrosión
V
C
El valor de ic nos indica la velocidad de corrosión
del metal A (ánodo).
V mix.
A |i|
ic
Alambre

Ánodo Cátodo

Zn Fe

Electrolito
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¾ Ejemplo:
1: Agua.
Fe
2: Agua + O2 disuelto.
3 HNO3 diluido.
3: dil id
4: HNO3 concentrado.
1 2 3 4
V 1: El Fe se corroe con desprendimiento de H2
Ac. c. 4
2: La presencia de O2 disuelto aumenta ic
Ac. d. 5 3: El HNO3 diluido incrementa aún más ic
O 6
4: Con HNO3 concentrado el Fe se pasiva y
H por tanto ic baja significativamente.
Fe 2 3 5: Al pasar del recipiente 4 al 3 se mantiene la
1
i pasivación del Fe.
Un metal puro puede corroerse 6: Al pasar de 3 a 2 continua la pasivación.
pasivación
en una solución (O2 disuelto).
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4.- PROTECCIÓN CONTRA LA CORROSIÓN
4.1 Modificando el medio corrosivo
a)) Eliminando sustancias corrosivas
ƒ O2 disuelto ƒ Ablandamiento de agua (Ca y Mg)
ƒ Acidez del agua
g ((O2 disuelto))
ƒ Desaereación del agua
ƒ P
Presencia
i de
d sales
l
ƒ Humedad del aire ƒ Aire acondicionado (humedad)

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b) Uso de inhibidores de corrosión

¾ Sustancias que agregadas al medio corrosivo retardan la
Velocidad de corrosión (disminuyen ic ):
V V V

C C C

A A A
i i i
ic ic ic ic ic ic

Inhibidor anódico Inhibidor catódico Inhibidor mixto

ƒ Cromatos ƒ Sulfato de Zn ƒ Compuestos
ƒ Nitratos ƒ Polifosfatos orgánicos de S y N
ƒ Silicatos ƒ Etc. ƒ Etc.
ƒ Etc.
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4.2 Variando el potencial de electrodo en el medio corrosivo
a) Protección catódica: Al metal que se quiere proteger (corroe) se lo
hace trabajar como cátodo.
a-1) Ánodo de sacrificio
Estructura Ánodo de Zn
Cable o simple
p contacto ((Cátodo)) sacrificio Mg

Ánodo Cátodo
(+) e- (-)

e-

e-
Material
M t i l Estructura
anódico a proteger
(Zinc) (Acero)

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Protección catódica por ánodo de sacrificio: tuberías enterradas y

embarcaciones marinas.
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a-2) Corriente impresa

Cátodo
- +

Estructura a Ánodo
proteger (C, Pb,etc.)

Fuente de CC

e-

(Cátodo) (Ánodo)
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b) Protección anódica: Al metal que se quiere proteger (corroe) se lo

hace trabajar como ánodo, pero en la zona de pasivación ⇒ ic es
baja, por tanto, este método solo es aplicable cuando el metal
presenta buena pasividad.
V V

⇒ ic es baja

ClNa 0.1 M
i i
ic
b-1) Protección galvánica: Uso de elementos aleantes para mejorar la
resistencia a la corrosión ambiental, en especial
p para zonas con
p
poco mantenimiento.
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¾ El acero corten es un ejemplo de este tipo de materiales
ƒ %C < 0.18, %Cr < 1.25, %Ni < 0.65, %Cu < 0.55, %P < 0.15
ƒ Forma una capa superficial protectora (pátina) que le otorga una
mejor resistencia a la corrosión ambiental con respecto a los
aceros al carbono (4 veces como mínimo).

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b-2) Corriente impresa

Potenciostato que
Ánodo + - mantiene V = Cte.
Cátodo
Estructura
ap
proteger
g
V

Medio Material V ⇒ ic es baja

j
Ácido sulfúrico Aceros
Ácido fósforico Acero inoxidable
Ácido nítrico Níquel i
Solución de NH3 Titanio ic

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4.3 Uso de recubrimientos

a) Metálicos:
ƒ Zn, Sn (Anódicos).

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 21/10/2013 IM2-CAP.4-Corros. 49

ƒ Cr, Ni (Pasivantes).

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b) No metálicos: Materiales vítreos y porcelana (impenetrables al
agua y all oxígeno).
í )

c) Orgánicos: Pinturas, Lacas, Barnices, Resinas, etc.

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 21/10/2013 IM2-CAP.4-Corros. 53

4.4 Diseño adecuado

a) Simplificar formas: ⇒ Mayor facilidad de protección y limpieza
(menos resquicios).
b) Evitar humedad residual

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c) Evitar pares galvánicos

d) Evitar ánodos pequeños

Plancha anódica y
O
O
O remache catódico
O

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¾ La corrosión implica pérdidas económicas y riesgo de accidentes.

Pérdidas por corrosión ≈ 4% PBI

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 Accidente del Boeing 737
ALOHA en 1988
Siniestro ocasionado por
fatiga del fuselaje, la cual se
20 años o 75,000
, vuelos inició por un problema de
19 años y 84,000 vuelos corrosión por resquicios.
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21/10/2013 IM2-CAP.4-Corros. 59

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21/10/2013 IM2-CAP.4-Corros. 61

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