UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE CIENCIAS

ESCUELA PROFESIONAL DE QUIMICA

INSTRUMENTACIÓN QUÍMICA II

DETERMINACIÓN POTENCIOMÉTRICA DE CLORUROS CON

ELECTRODO SELECTIVO

NUMERO DE PRÁCTICA: 02

PROFESORES:

 Lic. Ily Maza Mejía.

 Lic. Adán Bustamante Mere.

 Ing. Ulises Quiroz Aguinaga.

NOMBRE:

 GIANCARLO DIAZ PAREDES.

CÓDIGO:

20040473 A

FECHA DE EJECUCIÓN: 13 / 09 / 2010

FECHA DE PRESENTACIÓN: 20 / 09 / 2010

1
 DETERMINACIÓN POTENCIOMÉTRICA DE CLORUROS CON
ELECTRODO SELECTIVO

I. OBJETIVO:

 Hallar la concentración de cloruro en muestra problema (sporade) por adición

estándar con electrodo selectivo de cloruro.

II. FUNDAMENTO TEÓRICO: [1]

El empleo del electro selectivo de cloruro constituye un método rápido, sencillo y

económico para la determinación de este anión en una gran variedad de muestras en
disolución. Se requiere un potenciómetro, un electro selectivo de cloruro, un electro de
referencia de plata-cloruro de plata.

Electrodos de referencia de Plata/Cloruro de Plata

Un sistema análogo al electrodo de calomelanos saturado emplea un electrodo de plata

sumergido en una disolución saturada de cloruro de potasio y cloruro de plata:

El método de adición estándar es igualmente aplicable a las determinaciones

potenciométricas. En este caso, el potencial del sistema de electrodos se mide antes y
después de la adición de un pequeño volumen, o volúmenes, de un patrón a un volumen
conocido de la muestra. Se supone que esta adición no altera la fuerza iónica y por
tanto, tampoco el coeficiente de actividad γx del analito. Además, se supone que el
patrón añadido no altera de manera significativa el potencial de unión.

2
III. PARTE EXPERIMENTAL:

 MATERIALES Y REACTIVOS:

- Medidor de pH-mV digital ORION model 420ª.

- Electrodo selectivo para iones cloruro y electrodo de referencia de doble unión.
- Agitador magnético.
- 6 fiolas de 100 mL.
- 1 fiola de 50 mL.
- 5 vasos de 100mL.
- 3 vasos de 50 mL.
- 2 pipetas volumétricas de 50 mL.
- 2 pipetas volumétricas de 10 mL.
- 1 pipeta volumétrica de 5 mL.
- 1 pipeta volumétrica de 1 mL.
- 1 probeta de 50 mL.
- 2 baguetas de vidrio.
- 1 espátula de vidrio.
- 1 pipeta Pasteur con chupón.
- 1 piceta.
- 2 pinzas con nuez.
- Solución estándar de cloruro 100 ppm: Prepara 100 mL a partir de la sal de
NaCl.
- Solución de KNO3 1M (ISA): Preparar 50 mL de la solución. Esta solución es
el ISA y la solución de llenado del electrodo de referencia de doble unión.

 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:

1. Preparación de la celda:

cloruro
Electrodo selectivo de

← NaCl 0,1 M
Reposar

Electrodo selectivo de
cloruro

3
2. Cálculo de la pendiente S:

Estándar 1, 2, 3, 4,5 y 6
cloruro
(50 mL)
Solución estándar de

← 0,5 mL del ISA.

Agitar.
← Electro selectivo de cloruro.
Reposar, 2min.

Medición del potencial

3. Adición estándar:

(50 mL)
Muestra problema

← 0,5 mL del ISA.

Agitar.

Medición del potencial

← 1 mL de cloruro 1000 ppm.

Agitar.

Medición del potencial

4
IV. TABULACIÓN DE DATOS, GRÁFICOS Y CÁLCULOS ANALÍTICOS:

o TABULACIÓN DE DATOS:

Estándar Concentración (ppm) E (mV)

1 1000 314,8
2 100 366,9
3 10 417
4 0,1 449,3
5 0,01 470,5
6 0,001 464,6

Muestra problema: 50 mL de solución de Sporade.

E1 = 330,1 mV
E2 = 329,6 mV (1 mL de estándar 1)

→ ∆E = E2 – E1= -0,5 mV

o GRÁFICOS:

LEYENDA
Equipo:pH-metro Orion model
420A
Analista: Giancarlo Diaz Paredes
Fecha: 13/09/10

5
 o CÁLCULOS ANALÍTICOS:

- Solución estándar de cloruro 1000 ppm. Preparar 100 mL a partir de la sal de NaCl.

1000 μg/ mL de Cl- x 100 mL = 0,1 g de Cl-

0,1 g de Cl- x (58,5 g de NaCl/ 35,5 g de Cl-) = 0,1648 g de NaCl

- Solución de KNO3 1M (ISA). Preparar 50 mL de la solución.

1 mol/ L x 50 x 10-3 L = (m KNO3)/ 101 g/mol

→ m KNO3 = 5,05 g

Aplicando la siguiente fórmula para la adición estándar:

V  V ISA  C E xVE
CM   M x
 V E  VM  VISA  10  VM  V ISA 
E / S
 VM

Donde:
CM : Concentración de la muestra Problema.
CE : Concentración del estándar.
VM : Volumen de la muestra.
VE : Volumen del estándar.
VISA : Volumen del ISA.
∆E : Cambio de potencial en la adición estándar
S : Pendiente del electrodo.

Reemplazando:

6
CE = 1000 ppm de cloruro
VM = 50 mL
VE = 1 mL
VISA = 0,5 mL
∆E = 0,5 mV
S = -33,94 mV

Reemplazando los datos en la fórmula anterior:

→ CM = 357,37 ppm

V. DISCUSIÓN DE RESULTADOS:

 La concentración teórico de iones cloruros en el SPORADE es de 416,67 ppm y

experimentalmente la concentración de iones cloruro nos dio un valor de 357,37
ppm , obteniéndose un porcentaje de error:

% e = [(416,67 ppm – 357,37 ppm)/ 416,67 ppm] (100%)

% e = 14,23%
que es un valor bastante alto esto quiere decir que pudo haber varios errores en
las preparaciones de los estándares o en el agua destilada por la presencia de
cloruros o la mala calibración del ph-metro.

 Los electrodos selectivos de iones son medios de medición casi ideales debido a
su aptitud para vigilar selectivamente la actividad de ciertos iones en disolución,
tanto continua como no destructivamente no contaminando la muestra y además
no le afecta el color o la turbidez de la misma. Consiste en un proceso de
intercambio iónico o un fenómeno relacionado, como complejación o
precipitación, con los sitios activos en la superficie o en la capa hidratada del
electrodo.

 La solución ISA (Ajustador de fuerza iónica) se agregó a la soluciones

estándares para mantener la fuerza iónica en las soluciones, es una solución que
ajusta la fuerza iónica y también mejora la conductividad de la solución. Esto
hizo posible que se las actividades de los estándares se mantengan constantes y
por tanto se pueda trabajar directamente con las concentraciones.

 Los electrodos selectivos de iones miden actividades iónicas, la concentración

termodinámicamente efectiva del ión libre. Puesto que normalmente deseamos
conocer concentraciones, no actividades, se usan a menudo sales para llevar
todos lo patrones y muestras a una fuerza iónica alta constante para que el
potencial del electrodo esté relacionado directamente con la concentración.

VI. CONCLUSIÓN:

7
  Se determinó la concentración de cloruro en SPORADE que fue de 357,37 ppm
de Cl- mediante adición estándar y aplicando potenciometría con electrodo
selectivo de membrana para cloruros, con un error del 14,23%.

VII. RECOMENDACIONES:

 Para tener mejores resultados no deben de haber burbujas en la membrana del

electrodo, ya que ello conlleva a errores.

 El agua a usar para trabajar es bidestilada, ya que debemos tener una matriz
libre de cloruro.

 Se recomienda calibrar el equipo y los electrodos periódicamente para asegurar

que los equipos se trabaja bien.

 Al momento de realizar cualquier medición con el pH-mV digital es necesario

agitar las soluciones para evitar mediciones erróneas.

 Los electrodos son muy sensibles al contacto con soluciones, se debe procurar
que estos se mantengan limpios utilizando agua destilada.

VIII. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS:

[1] Skoog; Douglas A. Holler; James F. Crouch; Stanley R. Principios de análisis

instrumental. Sexta edición. Editorial Cengage Learning. México. 2008. Págs. 662- 664-
665- 688- 689.

[2] http://www.conacyt.gob.sv/nuevo%20formato%20Lageo%2008.pdf

CUESTIONARIO:[1,2]

1. ¿Qué características tiene el electrodo selectivo de cloruros?

Las características del electrodo selectivo de cloruro son los siguientes:

 Mínima solubilidad: Una propiedad necesaria de un medio selectivo de iones

es que su solubilidad en las soluciones de analito, generalmente acuosas, se
aproxime a cero.
 Conductividad eléctrica: Una membrana debe presentar algo de conductividad
eléctrica, aunque sea pequeña.
 Reactividad selectiva con el analito: La membrana del electrodo selectivo de
cloruro debe ser capaz de unirse en forma selectiva con los iones del analito, por
cristalización y por complejación.

8
2. Haga una revisión de métodos normalizados que utilicen las medidas
potenciométricas con electrodo selectivo de cloruros para diferentes muestras.

 Determinación de aniones (cloruro, fluoruro, bromuro, nitrato, nitrito, fosfato y

sulfato) en agua superficial, envasada y potable, por método de cromatografía
iónica. Método 4110 B. Ion Cromatography with Chemical Suppression of
Eluent Conductivity. Standard Methods for the Examination of Water and
Wastewater.APHA. AWWA.WEF. 20 thedition. 1998.

 Determinación de iones cloruro en aguas geotérmica, superficial y potable, por

potenciometría (Método 4500-Cl-D.Potentiometric Method. Standard Methods
for the Examination of Water and Wastewater. APHA, AWWA, WEF. 1998. 20th
Edition)

 Determinación de cloruros en Concentrados de tomate elaborado (AOAC 971.27

(método general del Codex)

3. La determinación de plomo se realizó con electro selectivo de la siguiente manera:

una alícuota de 50 mL de la muestra da un potencial inicial de 302 mV, potencial que
sube a 350 mV cuando se le adiciona 1 mL de una solución de 1,00 mM de Pb+2. Todas
las soluciones tienen la misma fuerza iónica, se trabajó a 25 ºC. Calcule la
concentración de la muestra.

Utilizando la ecuación de Nerst:

E = L – 59,2 Log [CM]

CM: concentración de la muestra

Para la muestra:

302 mV= L – 59,2 Log [CM]

Luego de adicionar 1 mL de solución de 1,00 mM de Pb+2:

350 mV= L – 59,2 Log [50xCM + 1x1 / CM]

Restando las 2 ecuaciones:

48 mV = – 59,2 Log [50xCM + 1x1 / CM] + 59,2 Log [CM]

→ C M = 0,0237 mM