Apellidos: Paniagua Nicolás Carrera: Ing.

Petróleo y Gas Natural

Nombres: Franco Andrés CU: 57-2505

RESUMEN 1.3

CAPITULO I

FUNDAMENTOS DEL EQUILIBRIO

Propiedades de mezclado y exceso

Muchos datos son mas conocidos y fáciles de manejar cuando se expresan en relación con algún
tipo de comportamiento ideal, el ejemplo obvio es la diferencia entre el volumen de un gas real y el
de uno conforme a la ley de los gases ideales a la misma T y P.

Dos tipos de diferencias se usan ampliamente para mezclas:

1-La propiedad de mezcla: 𝑀𝑀𝑖𝑥 = 𝑀 − ∑𝑥𝑖 ∗ 𝑀𝑖 es la diferencia entre la propiedad de

mezcla y la suma ponderada de las propiedades de los constituyentes puros en las mismas
condiciones

2-El exceso de propiedad: 𝑀𝑒𝑥𝑐 = 𝑀 − 𝑀𝑖𝑑. es la diferencia entre la magnitud de la

propiedad real y el valor que tendría en la mismas condiciones si fuera ideal. En esta
definición, la propiedad de mezcla ideal está relacionada con la suma ponderada de las
propiedades constituyentes puras por 𝑀𝑖𝑑. = ∑𝑥𝑖 ∗ 𝑀𝑖 + ∑𝑥𝑖 ∗ 𝑚𝑖 = ∑𝑥𝑖 ∗ (𝑀𝑖 + 𝑚𝑖 ).

Para todas las propiedades excepto la entropía y las definidas en términos de entropía, la
𝑚𝑖 = 0. Para las demás se tiene en cuenta el cambio de entropia que acompaña la
formacion de una solución ideal: 𝛿𝑆 𝐼𝑑𝑒𝑎𝑙 = −𝑅∑𝑥𝑖 ∗ 𝑙𝑛𝑥𝑖 .En consecuencia los valores de 𝑚𝑖
de varias propiedades se puede resumir como:

Extensive
Properties mi M ideal
H, u, v, 0 ∑𝑥𝑖 ∗ 𝑀𝑖
S −𝑅𝑙𝑛𝑥𝑖 ∑𝑥𝑖 ∗ (𝑆𝑖𝑑. − 𝑅𝑙𝑛𝑥𝑖 ) .

A R T In 𝑥𝑖 ∑𝑥𝑖 (Ai + R T In 𝑥𝑖 )

La ecuación de Gibbs-Duhem y Consistencia Termodinámica

Esta forma general de la ecuación de Gibbs-Duhem relaciona cualquier propiedad que es una
función de T, P y la composición con los potenciales químicos. Dado que G=G(T, P) es una
ecuación fundamental, la ecuación de Gibbs-Duhem se aplica mas ampliamente con funciones
estrechamente relacionadas con la energía de Gibbs. La forma básica es:

−𝛿𝑆 + 𝑉𝛿𝑃 = ∑𝑥𝑖 𝛿𝜇𝑖

𝜕𝜇 𝜕𝜇
𝑥1 ∗ 𝜕𝑥1 + 𝑥2 ∗ 𝜕𝑥2 = 0
1 2

3 caracteristicas de esta ecuación puede ser empleado para comprobar la consistencia

termodinámica de los datos experimentales, es decir:

𝜕𝜇
1-La ecuación predice que las pendientes 𝜕𝑥1 son de signos opuestos para los dos
1
componentes en la misma composición.
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Nombres: Franco Andrés CU: 57-2505

2-La pendiente 𝜕𝜇1 es cero en 𝑥1 = 1 y la de 𝜕𝜇2 es cero en 𝑥1 = 0.

3-La prueba de area desarrollada a partir de esta ecuación de be cumplirse , sujeto a cierta
incertidumbre si los datos no son realmente isotérmicos e isobáricos, aunque el efecto
principal es el de la temperatura ya que la presión tiene normalmente poco efecto sobre el
comportamiento de las fases condensadas.

Condiciones de Equilibrio

La termodinámica se ocupa principalmente de las relaciones entre las diversas

propiedades de los sistemas en equilibrio y de las diferencias entre estas propiedades
en distintos estados de equilibrio. Poe ej. La ecuación de estado PVT proporciona el
equilibrio, presión de un gas ideal a T y V especificados, aunque en la practica las
presiones mas altas o mas bajas podrían existir momentáneamente o incluso
indefinidamente bajo condiciones metaestables.