HCH201:

 PHYSICAL  CHEMISTRY  1                              Thursday  19,  September  2013  

QM  &    Molecular  Spectroscopy    
Take-­‐Home  Test    –  Due  Thursday,  1700  hrs,  26  September  2013  (30  marks)  
 
http://en.wikipedia.org/wiki/List_of_integrals_of_trigonometric_functions  
 
1. The  following  wavefunction  has  been  found  to  be  an  acceptable  solution  for  Schrödinger’s  equation  for  a  
particle  confined  to  an  infinitely  deep  well  of  width  a.  
 
𝑥 ! 𝑥
𝜓 𝑥 =𝐶 1−  
𝑎 𝑎
 
Calculate  a  value  for  C  such  that  the  wavefunction  is  normalized.  
(6  marks)  
 
2. In  quantum  mechanics,  an  operator  can  represent  any  quantity  of  a  particle  that  is  physically  observable.  
The  value  of  the  observable  may  be  determined  as  follows  
Ω𝜓 = 𝜔𝜓,  
 
where  𝜓  is  the  wavefunction  of  the  particle,  Ω  is  the  operator,  and  𝜔  is  the  observable.  Below  is  a  list  of  
quantum  mechanical  operators.  
 
 
Variable   Operator   Operation  
Position   x   x  
Time   t   t  
x-­‐component  of  linear  momentum   p!   ħ 𝜕
 
𝑖 𝜕𝑥
!
Total  energy     H   ħ !
− ∇ + V  
2𝑚
 
a. Calculate  the  linear  momentum  of  a  particle  moving  in  1-­‐D  with  𝜓 𝑥 = 𝐴𝑒 !"# .  
b. What  is  its  kinetic  energy?  
c. Use  classical  mechanics  to  show  that  your  answer  for  b.  follows  from  that  of  a.  
                             (5  marks)  
 
3. The  average  value  of  an  observable,   Ω ,  is  given  by:  
Ω = 𝜓 ∗ Ω𝜓  𝑑𝜏  
(Integral  evaluated  over  universe  of  particle)  
a. Calculate  the  average  linear  momentum  (x-­‐component)  of  a  particle  with  𝜓 𝑥 = 𝐴𝑒 !"# .  
b. What  is  the  average  position  of  the  particle  confined  to  move  in  a  1-­‐D  box  of  length  L?                              
                                                     (8  marks)  
 
4. A  harmonic  oscillator  has  mass  m  and  force  constant  k.  A  particle  free  to  move  in  a  1-­‐D  box  of  length  L  has  
the  same  mass.  Find  a  relationship  for  k  and  L  so  that  the  zero-­‐point  energies  of  the  2  systems  are  equal.  
   (4  marks)  
 
5. In  the  same  way  the  1-­‐D  particle  in  a  box  can  model  π-­‐electrons  travelling  along  a  linear,  conjugated  
molecule,  the  particle  in  a  ring  (rigid-­‐rotor)  can  be  used  to  model  π-­‐electrons  in  a  cyclic,  conjugated  
molecule.  

0.84 nm

 
 
Calculate  the  wavelength  of  light  required  to  excite  one  of  the  π-­‐electrons  from  the  HOMO  to  the  LUMO.  
   (7  marks)