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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO

FACULTAD DE QUÍMICA

PRÁCTICA : ​EQUILIBRIO ENTRE FASES CONSTRUCCIÓN DEL


DIAGRAMA DE FASES DEL CICLOHEXANO

LABORATORIO DE EQUILIBRIO Y CINETICA

INTEGRANTES:
GONZALEZ CERVANTES JAVIER QUETZALKEN
CORDOBA MORALES ABRIL MONSERRAT

EQUIPO:4

RAMIRO EUGENIO DOMÍNGUEZ DANACHE


I.OBJETIVO GENERAL
Interpretar el diagrama de fases de una sustancia pura, construido a partir de datos de
presión y temperatura obtenidos a través de diferentes métodos.
II. OBJETIVOS PARTICULARES
a. Comprender la información que proporcionan la regla de las fases de Gibbs y la
ecuación de Clausius-Clapeyron.
b. Distinguir los equilibrios entre las diferentes fases (sólido, líquido, vapor).
c. Deducir las propiedades termodinámicas involucradas en la transición de fases.
III. PROBLEMA
Construir el diagrama de fases del ciclohexano a partir de datos obtenidos en la literatura,
experimentales y calculados.
​A1. CUESTIONARIO PREVIO
1. Expresar la regla de las fases de Gibbs. y explicar qué información proporciona en la
construcción del diagrama de fases.
Esta regla nos define los grados de libertad que posee el sistema dependiendo el tipo de
variables que se consideren.
F+L = C+2
Donde:
F: Número de fases.
L: Número de grados de libertad
C: Número de componentes
2. Definir los conceptos de componente, fase y grado de libertad.
A) Componente:Sustancia que está presente en disolución o en una mezcla
B) Fase: Cada parte que está presente en un sistema y tiene propiedades físicas y
químicas definidas.
C) Grado de libertad: Número de variables necesarias para describir un sistema.
3. Escribir las ecuaciones de Clapeyron y Clausius-Clapeyron, indicar el significado de los
términos que aparecen en ellas y explicar en qué casos de equilibrio de fases se aplica
cada una.
Ecuación de Clausius-Clapeyron Equilibrio Liquido-Vapor

Ecuación de Clapeyron Equilibrio Sólido Líquido:


4. Explicar qué representa el punto triple en un diagrama de fases. Proporcionar dos
ejemplos.
El punto triple es en el cual coexisten en equilibrio la fase sólida, fase líquida y fase
gaseosa.

5. Definir los términos siguientes: temperatura de fusión, temperatura de ebullición,


temperatura crítica, presión crítica, entalpía de fusión, de vaporización y de sublimación.
A) Temperatura de fusión:​El punto de fusión es la temperatura a la cual un sólido pasa
a líquido a la presión atmosférica.
B) Temperatura de ebullición: ​Aquella temperatura en la que la presión de vapor del
líquido iguala la presión de vapor del medio en el que se encuentra
C) Temperatura crítica:​T​emperatura límite por encima de la cual un gas miscible no
puede ser licuado por compresión. Por encima de esta temperatura no es posible
condensar un gas aumentando la presión.
D) Presión crítica: ​La presión crítica es una característica de cualquier sustancia, que
define el campo en el que ésta puede transformarse en vapor en presencia del
líquido correspondiente
E) Entalpía de fusión:​La entalpía de fusión o calor de fusión (ΔH​fus​) es la cantidad de
energía necesaria para hacer que un mol de un elemento que se encuentre en su
punto de fusión pase del estado sólido al líquido, a presión constante
F) Entalpía de vaporización:​Es la cantidad de energía necesaria para que la unidad de
masa (kilogramo, mol, etc.) de una sustancia que se encuentre en equilibrio con su
propio vapor a una presión de una atmósfera
G) Entalpía de sublimación :​El cambio de entalpía cuando un mol de sólido se evapora
para formar un mol de gas. Las entalpías de sublimación son siempre positivas
porque vaporización implica la superación de la mayoría de las atracciones
intermoleculares en la sublimación
6. Investigar en la literatura los datos siguientes para el ciclohexano.
Tabla 1.Datos reportados en la literatura para el ciclohexano.

Temperatura de fusión normal 279.62 K

Temperatura de ebullición normal 353.85 K

Presión crítica 40.2 atm

Temperatura crítica 280.49 K

ΔH (fusión) 2662.6 Jmol-1

ΔH (vaporización) 29944.8 Jmol-1

Densidad del sólido (25°C, 1 atm) 0.8420 g cm-3

A3. REACTIVOS Y MATERIALES


Ciclohexano
Hielo
Equilibrio Sólido- Líquido Experiencia realizada por c/equipo
1 Tubo de ensayo de 12 x 150 mm (15 mL)
1 Termómetro digital con resolución +0.1°C
1 vaso unicel.
Equilibrio Líquido-vapor Experiencia demostrativa
1 Sistema de destilación fraccionada
1 Termómetro digital con resolución +0.1°C
Punto triple. Experiencia demostrativa Equipo integrado por​:
1 Manómetro de mercurio
1 Bomba de vacío
1 Termómetro de mercurio de -1 a 101°C con resolución +0.1°C
1 Matraz bola
1 L con tapón trihoradado
3 trampas de vapor
3 vasos Berzelius con hielo para introducir las trampas de vapor
4 Soporte universal con pinza
mangueras de látex
1 Charola de plástico de 30cm x20 cm x15cm
A4. METODOLOGÍA EMPLEADA
Se colocó el tubo de ensayo (15 mL) , con un termómetro digital con resolución +0.1°C en
un vaso de unicel con hielo.
Para el equilibrio Líquido-vapor Experiencia demostrativa
Se utilizó un sistema de destilación fraccionada y con un termómetro digital con resolución
+0.1°C se midió la temperatura de evaporación.
Para el punto triple. Experiencia demostrativa se utilizó un equipo integrado por un
Manómetro de mercurio , una bomba de vacío , un termómetro de mercurio , un matraz bola
en el cual se encontraba el hexano sólido y líquido, un tapón trihoradado, tres trampas de
vapor , tres vasos Berzelius con hielo para introducir las trampas de vapor cuatro soportes
universales con pinza ,mangueras de látex y una charola de plástico.

A5. DATOS, CÁLCULOS Y RESULTADOS​.


1. Registra en la Tabla 2 los datos experimentales obtenidos.
Tabla 2. Datos experimentales

EQUILIBRIO PROCESO PRESIÓN t/(°C) T/(K)


(mmHg)

S-L Fusion 585 7.3 280.45

L-V Evaporación 585 65 338.15

S-L-V Punto triple 530 6.5 279.65

2. Algoritmo del cálculo


a. Explicar cómo se calcula la entalpía de vaporización a partir de P y T en condiciones
estándar y en las condiciones experimentales en el lugar de trabajo (ver tabla 1 y 2)
P1=760 mmHg = 1 atm T1= 353.1
P2= 585mmHg = 0.7697 T2= 338.15K
ln PP12 =− ΔH 1
R (T2 − 1
T1)

ΔH =− R(ln PP12 )/ 1
T2 − 1
T1

ΔH =− 8.314 J /molK(ln 0.7697atm


1 atm )/
1
338.15 − 1
353.1
ΔH =17325.33 J/mol
b. Explicar cómo se calcular la temperatura de ebullición en un punto de equilibrio L-V
cercano a la temperatura de ebullición normal empleando la ecuación de Clausius -
Clapeyron.
Temperatura de ebullición normal 353.85 a 1 atm
Si P2 = 700mmHg =0.921

ln PP12 =− ΔH 1
R (T2 − T1)
1

1 −Rln( P 2/P 1)
T2 = ΔH
+ T11
1 −8.314 J/mol K ln( 0.921/1) 1
T2 = 17325.33 J/mo + 353.85
1
T2 = =2.87x10​-​3
T2= 348.43 K

c. Calcular la temperatura de ebullición (T2) en un punto de equilibrio L-V por debajo a la


temperatura de ebullición obtenida a la presión atmosférica del lugar de trabajo. Emplear la
ecuación de Clausius - Clapeyron.
Temperatura de ebullición obtenida a la presión atmosférica del lugar de trabajo= 338.15 a
0.7697 atm
Si P2= 500 mmHg = 0.6579

1 −Rln( P 2/P 1)
T2 = ΔH
+ T11
1 −8.314 J/mol K ln( 0.6579/0.7697) 1
T2 = −22836.93 J/mol + 338.15
1
T2 = =3.03x10​-​3
T2= 330 K

d. Calcular una temperatura de sublimación (T2) (por debajo del punto triple) en un punto de
equilibrio S-V. Empleando la ecuación de Clausius - Clapeyron.
ΔH​s​=ΔH​f​+ΔH​v
ΔH​f​=2662.26 J/mol
ΔH​v​=29944.8 J/mol
ΔH​s​=32607.07 J/mol
1 −Rln( P 2/P 1)
T2 = ΔH
+ T11
1 −8.314 J/mol K ln( 0.6579/0.697) 1
T2 = 32607.07 J/mol + 279.65
1
T2 =3.59x10​-​3
T2=278.5 K

e. Calcular una temperatura (T2) en un punto de equilibrio S-L (entre la temperatura de


fusión experimental y el punto triple). Empleando la ecuación de Clapeyron.
Temperatura de fusión experimental : 280.45 K a 585 mmHg
Temperatura de el punto triple:279.65 K a 530 mmHg
T1=279.65 K
P1=530 mmHg

T2=T1​eΔPΔ⊽/ΔH
∆P=P2 -P1 = 585 mmHg -530 mmHg=55 mmHg
Δ⊽ =⊽​g​-⊽​l o s​ ≈RT /P=(62,36367 mmHgL/mol K)(279.65 K)/( 530)=32.9L/mol
ΔH​s​=32607.07 J/mol

T2=279.65 ​e(55)(32.9)/32607.07
T2=295.61 K

Tabla 3. Concentración de datos en orden decreciente de presión (Experimentales,


reportados y calculados) para las diferentes transiciones de fase del ciclohexano.

Equilibrio Equilibrio Equilibrio (


(líquido-vapor) (sólido-líquido) sólido-vapor)
P(mmHg) T (K) P(mmHg) T (K) P(mmHg) T (K)
530 279.65 530 279.65 530 279.65
604.11 284.65 650 279.65 410.57 274.65

683.79 289.55 750 279.65 315.06 269.65

774.5 294.65 850 279.65 239.36 264.65

869.49 299.55 950 279.65 179.93 259.65

974.69 304.55 1050 279.65 133.75 254.65


1090.97 309.65 98.25 249.65
1216.66 314.75 71.27 244.65

A6. ELABORACIÓN DE GRÁFICOS


1. Con los datos registrados en la tabla 3, trazar el diagrama de fases: Presión (mmHg) vs
Temperatura (K) para el ciclohexano

A7. ANÁLISIS DE RESULTADOS


1. Calcular el número de grados de libertad a partir del diagrama de fases del ciclohexano
indicados en la tabla 4 y explicar su significado.
TABLA 4. Aplicar la regla de las fases de Gibbs.

Fase (F) Grado de libertad (L) Significado

Área 1 2 Es posible variar la P


o T si el sistema
muestra una fase ya
sea liquida, solida o
gas.

Sobre la línea 2 1 Solo es posible


variar la T o P para
que puedan coexistir
las dos fases.

Punto triple 3 0 Punto único donde


existen las tres
fases, no se puede
modificar la
temperatura ni la
presión.

CONCLUSIONES
Se construyó el diagrama de fases del ciclohexano a partir de datos de presión y
temperatura obtenidos a través de los procesos de fusión , evaporación y punto triple.
Las relaciones entre las fases sólida, líquida y de vapor se representan en una diagrama de
fases ya que resume las condiciones de T y P en las cuales una sustancia existe como
sólido, líquido o gas y permiten predecir los cambios en el punto de fusión y en el punto de
ebullición de una sustancia debido a los cambios de la presión.​El diagrama de fases nos
ofrece información relevante sobre el estado de una sustancia y los equilibrios físicos que
tiene a cierta temperatura y presión. La ecuación de clausius-clapeyron nos permite,
sabiendo los valores de entalpía, construir el diagrama de fases asignando valores de
presión y temperatura para graficar, proponiendo una P o T con valores cercanos a los
equilibrios de fase tomando en cuenta el proceso que se lleve a cabo. Este tipo de
diagramas de equilibrios de fase se utilizan en la industria para conocer en qué condiciones
de presión y temperatura se presenta un estado físico de alguna sustancia y así encontrar
la combinación más conveniente para algún propósito particular.

A10. BIBLIOGRAFÍA
Budayary,S. The Merck Index., 12ª ed. Merck and Co, Inc. Whtehouse Station, N.Y.(1996)
Castellan, G. ,Fisicoquímica. 2ª Edición, Addison-Wesley Iberoamericana, USA. (1987).

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