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Electrodo de hidrógeno y potencial estándar.

El electrodo de referencia universal, empleado para medir potenciales estándar de óxido-


reducción a 25°C, lo constituye el electrodo estándar de hidrógeno, que consiste en una pieza de
platino platinizada (sumergida en ácido), encerrada en un tubo de vidrio, Ambas secciones de la
celda deben estar libres de oxígeno. Se debe alimentar hidrógeno puro a una presión de 1 atm
(siempre debe usarse esta unidad para la presión) y la actividad de los iones hidrógeno debe ser
igual a la unidad. En tales condiciones, el potencial estándar del electrodo de hidrógeno se toma
como cero volts a cualquier temperatura. Ahora bien, el potencial del electrodo de hidrógeno,
dado que la actividad es unitaria, vendrá dado por
Del lado de la media celda donde se encuentra el metal, cuyo potencial desea determinarse, la
actividad del metal en la solución también debe ser unitaria y estar a una temperatura de 25 ºC. En
consecuencia, considerando que las reacciones de óxido-reducción se dan como se indica en el
esquema, la fem generada quedará como

La sección que contiene el electrodo de prueba se satura con un gas inerte (comúnmente N2). En
la sección donde está el electrodo de hidrógeno, la presión de este gas mantiene la atmósfera
saturada, pero de todos modos debe evitarse la entrada posible de oxígeno en las celdas, usando
trampas de agua. En realidad, la IUPAC acepta la presión parcial del hidrógeno, para el estado
estándar, como 101325 Pa, por lo que el valor en atmósferas debe ser corregido a 0.987 atm.

pero, dados los valores de actividad y presión, nos queda,

Ahora, ya se ha dicho que 2H / H E0  a


cualquier temperatura, por tanto

Ahora bien, cuando se da el caso contrario, en el que en el electrodo de hidrógeno se efectúa la


reducción y en el metal la oxidación, tenemos

Por lo mismo, cuando medimos el potencial de un electrodo en condiciones estándar, frente al


electrodo de referencia universal de hidrógeno, el potencial del electrodo en cuestión toma el
valor de la fem del sistema, dado que el valor del electrodo de hidrógeno, en esas condiciones, es
cero.

Tabla de potenciales normales o estándar.

Los potenciales normales o estándar de electrodo, determinados experimentalmente con el


electrodo de hidrógeno, como ya vimos antes, se agrupan, conforme a su valor y su signo, para
cada reacción de electrodo (semi- reacción o reacción de media celda). De acuerdo con la
convención de la Unión Internacional de Química Pura y Aplicada (IUPAC), todas las semi-
reacciones corresponden a la reacción de reducción para cada sistema electroquímico, y los
valores van en orden creciente, desde la parte inferior, hacia la parte superior de la tabla, siendo
todos negativos por debajo del valor del hidrógeno (Eº = 0.000 v) y el resto positivos, por encima
de dicho potencial. Los valores negativos por debajo del valor del hidrógeno, corresponden a
procesos en donde el hidrógeno es desplazado de sus compuestos.
Electrodo de hidrógeno y potencial estándar.

Nombre: Jonathan Guerra

Sección: 470