Universidad Simón Bolívar

Departamento de Química
Laboratorio de Química Inorgánica

ENLACES MÚLTIPLE METAL – METAL.

SÍNTESIS DEL ACETATO DE CROMO (II)

Edwin Ramos 05-38782

José Tatá 06-40371

Febrero 2012
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Se realizó la síntesis del acetato de cromo (II), uno de los compuestos representativos de
enlaces múltiples metal – metal, a partir de dicromato de potasio, este se redujo de Cr6+
a Cr2+. El Cr2+ se hizo reaccionar con una solución saturada de acetato de sodio hasta
obtener el acetato de cromo (II), obteniéndose un porcentaje de rendimiento de 77%.
Posteriormente se llevo a cabo un ensayo donde se pudo corroborar la reactividad del
enlace múltiple del dímero de cromo añadiendo yodo y observando su coordinación a
los centros metálicos debido al cambio en el color de la solución.

1. Introducción
Un enlace cuádruple es
Los átomos pueden un tipo de enlace químico entre
formar distintos enlaces dos átomos que involucra
covalentes. El más simple es el 8 electrones. Este enlace es una
enlace sencillo, en el cual dos extensión de los tipos más
átomos se unen por medio de un familiares de enlace
par de electrones. En muchos doble y enlace triple.
compuestos se formar enlaces de
orden mayor, enlaces múltiples, Los enlaces cuádruples
es decir enlaces formados estables son más comunes entre
cuando dos átomos comparten los miembros medios de los
dos o más pares de electrones. Si elementos de los metales de
dos átomos comparten dos pares transición debido a están basados
de electrones, el enlace en el solapamiento de orbitales d,
covalente se denomina enlace como puede verse en la figura 1 y
doble. Un triple enlace surge se supone que sólo existen entre
cuando dos átomos comparten los elementos de transición,
tres pares de electrones. Esto son como: el renio, tungsteno,
los tipos de enlaces covalentes molibdeno y cromo. Típicamente
clásicos que se conocen los ligandos que soportan estos
generalmente, pero en la enlaces, cuádruples, son
química organometálica se donadores π y no aceptores π.
conocen enlaces de ordenes
mayores a los triples, es decir
hasta enlaces cuádruples.

Figura 1. Solapamiento de los
orbitales d.
Un ejemplo de un
compuesto con esta
característica de enlaces
múltiples entre centros metálicos
es el acetato de cromo, es uno de
los compuestos de coordinación
más importantes de cromo II. Al
ser un dímero es un ejemplo de
complejos de metales de
transición que implican enlaces
múltiple metal – metal.
Uno de los primeros
compuestos de Cr (II) en ser
descubiertos fue el
Cr2(CH3COO)4•2H2O en 1844,
cuya estructura se muestra en la
figura 2. Fue catalogado mucho
tiempo como anómalo debido a
su color rojo y a que es
diamagnético, mientras que los
compuestos mononucleares de
Cr (II) son azules o violetas y
fuertemente paramagnéticos.
Figura 2. Estructura del acetato
de cromo (II).
Como se puede ver en la
figura 2 se trata de dos átomos
de cromo en entornos
octaédricos, con número de
coordinación 6. Existen cuatro
grupos acetato actuando como
ligandos bidentados en puente,
que ocupan las posiciones
ecuatoriales de los dos
octaedros. La quinta posición de
coordinación de cada octaedro
está ocupada por una molécula
de agua, que puede ser
desplazada por otros ligandos.
La sexta posición de
coordinación de cada octaedro
corresponde al enlace metal-
metal.
Las moléculas son
diamagnéticas a pesar de tener 4
electrones desapareados (ya que
los ligandos acetato son de
campo débil y por lo tanto el
complejo es de alto espín). El
diamagnetismo se podría
justificar suponiendo que los 4
electrones de cada átomo de
cromo se aparean con los 4
electrones del otro átomo de
cromo, formándose un enlace
cuádruple Cr – Cr.
La distancia del enlace Cr – Cr
es de 2,46 Å es bastante corta lo
que indica claramente la
existencia de una interacción
metal-metal.
El acetato de cromo
hidratado es un sólido de color
rojo, lo que contrasta con el
color azul de las sales simples.
Su color se debe al tránsito
electrónico entre δ y δ*. El salto
de energía es asequible y se
puede alcanzar con agitación
térmica. De hecho algunos
compuestos poseen
paramagnetismo dependiente de
la temperatura, más frecuente
cuando hay ligandos en las
posiciones axiales.
Este complejo se puede
obtener de la siguiente mediante
la reacción de una sal de cromo
(II) y acetato de sodio, lo que
origina el producto final en
forma de un precipitado. Al ser
las sales de cromo (II) inestables
frente a la oxidación por aire, es
necesario preparar in situ y en
atmosfera inerte. Para ello se
parte de una sal de cromo (VI)
muy estable, el dicromato de
potasio (K2Cr2O7), utilizando
como reductor el Zn metálico en
medio ácido. Al ser el cinc un
metal activo, se desprende
hidrógeno que garantiza la
atmósfera reductora necesaria
para conseguir el estado de
oxidación deseado para el
cromo. Como se puede ver esta
síntesis se lleva a cabo mediante
dos reacciones claves primero la
reducción del cromo(III) a
cromo (II) como pueden verse
en la figura 3, se sabe que esta
reacción se lleva a cabo a
totalidad cuando se produce un
cambio de color de naranja
(Cr2072-) a azul (Cr2+).
2
Cr2 O7  4Zn  14H   2Cr 2  4Zn2  7H 2 O
Figura 3. Reacción de educción
de cromo (III) a cromo (II).
Para después llevar a
cabo la reacción con el acetato
de sodio para producir
finalmente el acetato de cromo
(II), como se indica en la figura
4.
2Cr 2  4 AcO  2H 2 O  Cr2 (OAc) 4 ( H 2 O) 2
Figura 4. Reacción del cromo
(II) con acetato de sodio.
2. Sección Experimental.
Se realizó un montaje
experimental con un balón de 3
bocas, en el que se colocó una
entrada de Nitrógeno, un
embudo de adición para
atmosfera inerte y una placa
porosa en esmeril con una
manguera limpia. La manguera
fue conectada a un burbujeador
que se encontraba en un balón de
dos bocas con un tapón. De la
salida del burbujeador se
conecto otra manguera que va a
un codo esmerilado en el cual se
colocó un filtrante de dos llaves.
La llave de abajo se conecto con
un tapón monohoradado a un
kitazato que a su vez iba
conectado a una trompa de vacío
como se puede observar en la
figura 5. Se pesó el filtrante de
dos llaves con su tapón antes de
empezar, luego se pesaron
(2.079±0.001) gramos de
Dicromato de Potasio y
(10±0.001) gramos de Cinc, que 3. Resultados y Discusiones.
fueron colocados en el balón de
tres bocas junto con un agitador Na2Cr2O7.H2O (Inicial) 2.079±0.001 g
magnético. Se preparó una Acetato de cromo(II) 2.014±0.001 g
solución saturada de acetato de (experimental)
sodio hidratado (25±0.001) Acetato de cromo(II) 2.624±0.001 g
gramos en (15±1) mL de agua y (Teorico)
se agregó en el balón de 2 bocas % de Rendimiento 77%
que posteriormente sería
colocado en un baño de hielo. Tabla 1. Resultados
En el embudo de adición se experimentales y porcentaje de
colocaron (30±1) mL de HCl rendimiento de la síntesis del acetato de
concentrado y (15±1) mL de cromo (II).
agua destilada. Se inició la
adición del ácido sobre la
mezcla dicromato-Cinc gota a
gota, con agitación constante
hasta que la solución se tornara
azul. Se vertió la solución azul
de Cr(II) sobre la de acetato de
sodio hasta que esta se tornara
rojo ladrillo. El compuesto
precipitado se filtró y lavó con
porciones frías de 50, 30 y 20
mL de agua, etanol y éter
dietílico respectivamente para
eliminar los excesos de las sales
generadas y finalmente se dejó
secar el filtrante haciendo vacío
con la trompa para
posteriormente pesar el conjunto
producto más filtrante de dos
llaves con tapón y determinar el
rendimiento de la reacción.

Figura 5. Reacción del cromo

(II) con acetato de sodio.