Práctica #3.

- Síntesis de 2,4-dietoxicarbonil-3,5-dimetilpirrol

𝒓𝒆𝒏𝒅𝒊𝒎𝒊𝒆𝒏𝒕𝒐 𝒆𝒙𝒑𝒆𝒓𝒊𝒎𝒆𝒏𝒕𝒂𝒍
Objetivos % 𝒓𝒆𝒏𝒅𝒊𝒎𝒊𝒆𝒏𝒕𝒐 = 𝒙𝟏𝟎𝟎
𝒓𝒆𝒏𝒅𝒊𝒎𝒊𝒆𝒏𝒕𝒐 𝒕𝒆ó𝒓𝒊𝒄𝒐
 A partir de compuestos acicilicos obtener el 𝟐. 𝟖 𝒈
2,4-dietoxicarbonil-3,5-dimetilpirrol mediante % 𝒓𝒆𝒏𝒅𝒊𝒎𝒊𝒆𝒏𝒕𝒐 = 𝒙𝟏𝟎𝟎 = 𝟕𝟖. 𝟖𝟕 %
𝟑. 𝟓𝟓𝒈
una reacción de Knorr.
 Identificar el 2,4-dietoxicarbonil-3,5-
dimetilpirrol obtenido por medio de su punto
de fusión y una cromatografía en capa fina. Punto de fusión

Resultados El producto obtenido se identificó mediante su punto

de fusión, el cual fue de 125 °C
Calculo del rendimiento

Cromatografía en capa fina

Rf producto = 0.85

Rf referencia = 0.88
Acetoacetato de Etilo
PM = 2 (130.14 g/mol) 2,4-dietoxicarbonil-3,5-
dimetilpirrol
𝑔
𝜌 = 1.02 PM = 239.26 g/mol
𝑚𝐿
Figura 1. Prueba
de identificación del
Rendimiento teórico producto mediante
cromatografía en
 Acetoacetato de etilo capa fina.
𝑚
𝑠𝑒 𝑢𝑡𝑖𝑙𝑖𝑧𝑎𝑟𝑜𝑛 3.8 𝑚𝐿, 𝜌 = ∴ 𝑚 = 𝜌(𝑣)
𝑣
= 1.02(3.8) = 3.87 𝑔 Ecuación general de la reacción

Si se necesitan 2 moles de Acetoacetato de etilo

para obtener 1 mol de producto:
260.28 𝑔 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜 − 239.26 𝑔 2,4 − 𝑑𝑖𝑒𝑡𝑜𝑥𝑖𝑐𝑎𝑟𝑏𝑜𝑛𝑖𝑙
3.87 𝑔 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜 − 𝑥 𝑔 2,4 − 𝑑𝑖𝑒𝑡𝑜𝑥𝑖𝑐𝑎𝑟𝑏𝑜𝑛𝑖𝑙

𝑥 = 3.557 𝑔 𝑑𝑒 2,4 − 𝑑𝑖𝑒𝑡𝑜𝑥𝑖𝑐𝑎𝑟𝑏𝑜𝑛𝑖𝑙 − 3,5

− 𝑑𝑖𝑚𝑒𝑡𝑖𝑙𝑝𝑖𝑟𝑟𝑜𝑙 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜
α- aminocarbonilo
Rendimiento practico

Se obtuvieron 2.8 g de 2,4-dietoxicarbonil-3,5-

dimetilpirrol.
 Obtención de 2,4-dietoxicarbonil-3,5-dimetilpirrol

La obtención del producto fue mediante la reacción

Knorr, en la cual mezclamos acetoacetato de etilo,
ácido acético glacial y nitrito de sodio; este paso se
realizó manteniendo la temperatura por debajo de
los 7ºC debido a que hay formación de ácido nitroso
y al mantener la temperatura baja evitamos su
descomposición en forma de gas.

Se agito durante 30 minutos para que reaccionaran

todos los reactivos y se obtuviera de manera
correcta hidroxiiminoacetato de etilo

Se agregó Zn con agitación constante durante 30

minutos ya que este es un potente agente reductor
y con la finalidad de llevar a cabo una reacción de
óxido-reducción, se redujera el hidroxiiminoacetato
de etilo y se obtuviera de esta forma el a-
aminoacetato de etilo.

Se calentó a reflujo con ayuda de un baño de aceite

para lograr obtener una mayor temperatura y de
esta forma que se pudiera llevar a cabo la
condensación del a-aminoacetato de etilo dando
lugar a la formación del grupo pirrol y obteniendo así
el 2,4-dietoxicarbonil-3,5-dimetilpirrol.

Una vez que termino el reflujo, se precipito el

Ciclación producto con una mezcla de hielo/agua y se filtró
para separar nuestro producto ya en estado sólido
para realizarle sus pruebas de identificación.

Cromatografía en capa fina

Una vez obtenido el producto, se realizó una prueba

de identificación del producto mediante una
cromatografía, en donde se colocó en la capa fina al
producto y a una referencia (2,4-dietoxicarbonil-3,5-
dimetilpirrol puro), y se eluyo con hexano/acetato de
etilo, posteriormente se observó en luz UV a 254
nm, al comparar los Rf de ambos, se observó que el
producto obtenido corresponde al 2,4-
dietoxicarbonil-3,5-dimetilpirrol al presentar un Rf de
0.85, este se encuentra muy cerca del valor de
referencia el cual es un Rf de 0.88.

Punto de fusión.

Una vez obtenido nuestro producto, se realizó una

Análisis prueba de identificación del producto mediante la
determinación de su punto de fusión, el cual fue de
125 ºC el cual difiere un poco con el teórico el cual 2. ¿Cuál es la estructura del ketorolaco?
es de 156 ºC.

El punto de fusión obtenido difiere un poco con el

teórico debido a que al no cristalizar nuestro
producto, este presenta impurezas las cuales
modifican el punto de fusión.

Cuestionario
1. Escribir las estructuras de: grupo hemo,
de clorofila y porfobilinogéno.
3. En la primera parte de la reacción, ¿Qué
ocurriría si la temperatura se elevara por
arriba de los 7ºC?

Al aumentar la temperatura, el ácido nitroso formado

fácilmente se descompone en dióxido de nitrógeno y
óxido nítrico, que se van al medio ambiente ya que
son gases.

Clorofila a 4. En la literatura se informa rendimiento

51%. ¿Cómo explicaría este resultado de
la reacción?

Durante la reacción la α-amino cetoester es muy

reactiva y se dimeriza provocando que tengamos
como subproducto una pirimidina. Ademas de este
subproducto también obtenemos agua acetato de
sodio y acetato de zinc.

5. ¿Cuáles pueden ser los subproductos de

esta reacción?

Pirimidina, dihidropiridina. 5-etoxi-2etoxicarbonil-

3-metil-4-metoxicarbonilpirrol y 3,5-diacetil-2,4-
dietoxipirrol

6. Proponga un mecanismo de reacción

Grupo Hemo para explicar el producto obtenido.

El mecanismo de reacción propuesto se encuentra

en la parte resultados de este reporte.

Conclusiones

 La síntesis del 2,4-dietoxicarbonil-3,5-

dimetilpirrol requiere de la formación del
ácido nitroso in situ.
 La obtención del producto se llevó a cabo a
partir de un compuesto aciclico mediante la
reacción de Knorr.
Porfobilinogéno
  El rendimiento de la reacción se vio
afectada debido a la formación de varios
subproductos tales como dihidropiridina y
pirimidina.
 El producto se identificó mediante una
cromatografía en capa fina, en la cual
presentó un Rf de 0.85, un valor muy
cercano al reportado para la referencia.
 El producto se identificó por su punto de
fusión el cual fue de 125 °C, algo bajo en
comparación con el teórico, debido a que el
producto presenta impurezas.

Bibliografía
 http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archiver
o/SINTESISANILLOSDE5ATOMOS1HETEROA
TOMO_10733.pdf
 Morrison, R. T. y Boyd, R. N.; "Química
Orgánica", 5ª Edición, Editorial Pearson
Addison-Wesley, 1990, pags. 1184-1192
 Seyhan Ege. Química organica estructura y
reactividad, 2ª edición, editorial reverte.
Pag. 1064-1071.