TERMODINÁMICA.

- TEMA 2
CURSO 2009-2010

Bases Físicas del Medio Ambiente

2º de Ciencias Ambientales
Profesor: Juan Antonio Antequera Barroso
1

Termodinámica
Termodiná
Termodinámica:
mica Parte de la Física que estudia macroscópicamente
las transformaciones de energía, estados de agregación de la
materia y condiciones de equilibrio químico.
Biofísica de los procesos atmosféricos

Equilibrio Térmico

Tf TC Propiedad Termométrica: TEMPERATURA

Principio cero: “Si dos objetos están en equilibrio con un tercero,

ambos se encuentran entre sí en equilibrio”.
Si dos objetos tienen la misma temperatura es porque se
encuentran en equilibrio térmico 2

1
 Termodinámica
ESCALAS DE TEMPERATURA: CELSIUS, FAHRENHEIT Y KELVIN
Nos da idea de lo caliente o lo frío que está un objeto.
Tmáx: Punto de ebullición
Tmáx Tmín: Punto de fusión
„ Escala Celsius o Centígrada
Lt − L0
Tmin tc = 100º
L100 − L0
„ Escala Fahrenheit
ΔT (º C) 100 5 9
= = ⇒ 1º C = º F
ΔT (º F ) 180 9 5
T (º C ) =
5
[T (º F ) − 32]
9
3

Termodinámica
TERMÓ
TERMÓMETRO DE GAS
„ Difieren los resultados en los puntos
intermedios no a Oº y a 100º C.
„ Los termómetros de gas solucionan
este problema
Pt − P0
tc = 100º V=cte
P100 − P0
T(ºC)
O2
Cuando la densidad de gas
446,0
445,5
tiende a cero todos los
Aire
445,0 termómetros de gas dan el
444,5 N2 mismo valor de
444,0 H2 temperatura.
≈
0,5 1,0 1,5 P100 (atm)
4

2
 Termodinámica
TERMÓ
TERMÓMETRO DE GAS
P(atm) El límite es siempre el mismo
con independencia del gas
utilizado.
Mejor reproducción del
punto triple del agua.
-273,15 0 t(ºC) Equilibrio a:
273,16K P=4,58 mm Hg
T= P „

P3 „ T= 0,01ºC
Independencia del gas utilizado en el termómetro

Relación Celsius-Kelvin T = tc + 273,15

5

Termodinámica
LEY DE LOS GASES IDEALES
Gases a bajas densidades GASES IDEALES

PV = cte
„ Si comprimimos el gas a T=cte
„ Si expandimos el gas a T=cte

LEY DE BOYLE

PV = CT LEY DE GAY-
GAY-LUSSAC

C: constante de proporcionalidad

3
 Termodinámica
LEY DE LOS GASES IDEALES

PV = nRT
P V P V
P 2V
T T T

PV/nT R=8,314 J/molK=0,08206 Latm/molK

H2
8,60
N2
8,40
8,20 CO ECUACIÓN DE ESTADO=f(P,V,T)
8,00
7,80 O2
≈
P
5 10 15 20 25 30 7

Termodinámica
CALOR.-
CALOR.- NATURALEZA FÍ
FÍSICA
CALOR: Energía transferida de un cuerpo a otro debido (por
ejemplo) a una diferencia de temperatura
Siglo XVIII TEORÍA DEL CALÓRICO
Joule ΔQ asociada a ΔEm

Q = CΔT = mC e ΔT
C: capacidad calorífica
Ce: calor específico

CAGUA: 1 cal/g ºC = 1 Kcal/Kg ºC = 1 Kcal/Kg K= 4.184 KJ/Kg K

4
 Termodinámica
CALORIMETRÍ
CALORIMETRÍA

(
Qcedido = mC Tio − T f )
( ) (
Qabsorbido = magCag T f − Tia + mr Cr T f − Tia )
m Qcedido = Qabsorbido
( ) ( )
mC Tio − T f = magCag T f − Tia + mr Cr T f − Tia( )
Ejemplo: Para medir el calor específico del plomo calentamos 600 g de plomo a
100ºC y lo situamos en un calorímetro de aluminio de masa 200 g que contiene
500 g de agua inicialmente a 17,3ºC. Si la temperatura final de la mezcla es de
20ºC, ¿cuál es el calor específico del plomo? (El calor específico del aluminio es
0,900 KJ/Kg K)
9

Termodinámica
CAMBIO DE FASE Y CALOR LATENTE
Los cambios de fase se
producen a una
SUBLIMACIÓN
temperatura fija.
FUSIÓN VAPORIZACIÓN
Por ejemplo: el agua
pura a Patm cambia de
SÓLIDO LÍQUIDO GAS
sólido a líquido a 0º C.
S→L
SOLIDIFICACIÓN
QF = mLF L→S
CONDENSACIÓN
SUBLIMACIÓN REGRESIVA QV = mLV L→G

LF=333,5KJ/Kg=79,7 Kcal/Kg LV=2,26 MJ/Kg=540 Kcal/Kg

Ejemplo: ¿Cuánto calor hay que suministrar a 1,5 Kg de hielo a una presión de 1
atm desde -20ºC hasta que todo el hielo se haya vaporizado?
10

5
 Termodinámica
EXPERIMENTO DE JOULE Y LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁ
TERMODINÁMICA

Determinación del trabajo necesitado para elevar la

temperatura de un gramo de agua un grado celsius.
Joule encontró que se necesitaba 4,184 J para
elevar la temperatura de 1 gramo de agua 1ºC.
Primera Ley de la Termodinámica: suma del calor
añadido y el trabajo hecho por el sistema iguala al
cambio de la energía interna del sistema ⇔
CONSERVACIÓN DE LA ENERGÍA
Q<0 TRABAJO
W>0 REALIZADO
ΔU Q = ΔU +W
Q>0 W<0
CALOR ABSORBIDO
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Termodinámica
EXPERIMENTO DE JOULE Y LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁ
TERMODINÁMICA

ΔU: energía interna, es una función de estado.

A 2 Su valor no depende del camino seguido, sólo
del estado inicial y el final.
P, V, T, Q y W, no son funciones de estado. Q y
1
B W no están asociados a un estado particular
del gas.

ΔU A = ΔU B Para muy pequeñas cantidades

QA ≠ QB
WA ≠WB ∂Q = dU + ∂W

12

6
 Termodinámica
LA ENERGÍ
ENERGÍA INTERNA DE UN GAS IDEAL

Energía cinética traslacional

3
K = U = nRT
2
Experimento de Joule: Expansión
libre

Tinicial=Tfinal, para gases de

baja densidad ⇒ U=f(T)

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Termodinámica
PROCESOS CUASIESTÁTICOS

dW = Fdx= PAdx= PdV

P
DIAGRAMAS P-V
(P1,V1) A P
W = PdV
(P1,V1)
∫ P (P1,V1)

B A (P2,V2)
B (P2,V2)
(P2,V2)

V V V
P Ejemplo: Un gas ideal experimenta un ciclo como el de la
2 A B figura. El gas comienza a un volumen de VA=1L y una PA=
2 atm, se expande a P=cte hasta VB= 2,5 L, después de
ello es enfriado VC = VB =cte hasta que PC= 1 atm.
1 D C
Entonces es comprimido a PD=PC=1 atm, hasta que su
volumen es VD=1L. Encontrar el trabajo hecho por el gas
1 2,5 V en el ciclo y el calor total del ciclo.
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7
 Termodinámica
CAPACIDAD CALORÍ
CALORÍFICA DE LOS GASES
La capacidad calorífica de una sustancia provee información
sobre su energía interna ⇒ estructura molecular.
CP: capacidad calorífica a P=cte
CP > CV
CV: capacidad calorífica a V=cte

Para sólidos y líquidos CV ≈ C P

Para gases CP − CV
dU
CV = CP = CV + nR
dT
3
CV ≈ R (Gases monoatómicos)
2
5 (Gases diatómicos)
CV ≈ R
2
15

Termodinámica
EXPANSIÓ
EXPANSIÓN ADIABÁ
ADIABÁTICA CUASIESTÁ
CUASIESTÁTICA DE UN GAS
Proceso en el que no existe flujo de calor ni entrante ni saliente del
sistema.
P dQ = dU + dW = CV dT + pdV = 0
CP
T2 γ= COEFICIENTE ADIABATICO
T1 CV

TVγ −1 = cte PV γ = cte

W P1V1 − P2V2
WADIABÁTICO=
V1 V2 V γ −1
Ejemplo: Una cantidad de aire (γ=1.4) se expansiona adiabática y cuasiestáticamente
desde una presión inicial de 2 atm y volumen 2 L, a una temperatura ambiente (20ºC)
hasta dos veces su volumen original. A) ¿Cuál es la presión final? B) ¿Cuál es la
temperatura final? C) ¿Cuál es el trabajo realizado por el gas?
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8
 Termodinámica
SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINÁ
TERMODINÁMICA
¿Qué significa “conservar” la energía si la cantidad total de la energía
del Universo no cambia con independencia de lo que hagamos?

El Segundo Principio nos da idea del sentido en el que se produce la

transformación
ENUNCIADO DE KELVIN: Es imposible extraer calor de un sistema a
una sola temperatura y convertirle en trabajo mecánico sin que el
sistema o los alrededores cambien de algún modo

ENUNCIADO DE CLASIUS: No es posible ningún proceso espontáneo

cuyo único resultado sea el paso de calor (energía térmica) de un
objeto a otro de mayor temperatura.

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Termodinámica
TRANSFORMACIONES CÍ
CÍCLICAS.-
CLICAS.- MONOTERMAS

1º) W<0 y Q<0 Experimento de Joule

T1 Enfriando el mar para
Q 2º) W>0 y Q>0 facilitar la navegación
W=Q de un barco
Teorema de Carnot: Una transformación cerrada
de un sistema que intercambia calor con una sola
T2 fuente térmica no puede producir un trabajo
positivo

MÁQUINA O MÓVIL PERPÉTUO DE SEGUNDA ESPECIE

18

9
 Termodinámica
TRANSFORMACIONES CÍ
CÍCLICAS.-
CLICAS.- MONOTERMAS
ENUNCIADO DE KELVIN-PLANCK: No existe
ninguna transformación termodinámica cuyo
único resultado sea la absorción de calor de un
T1 foco y la producción equivalente de trabajo.
Q1 ENUNCIADO DE CLASIUS: Ningún proceso
W=Q1-Q2
espontáneo es posible cuyo resultado sea el
Q2
paso de calor de un recinto a otro de mayor
temperatura.
T2 ENUNCIADO DE CARATHEODORY: Si un
sistema se encuentra en un estado de
equilibrio térmico, siempre existe otro estado
arbitrariamente próximo que no puede
alcanzarse mediante un proceso adiabático.

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Termodinámica
TRANSFORMACIONES CÍ
CÍCLICAS CON DOS FUENTES.-
FUENTES.- MÁQUINAS TÉ
TÉRMICAS
Máquina Térmica: Es un dispositivo cíclico cuyo propósito es convertir
la máxima cantidad posible de calor en trabajo.
W = QH +QC
TH 1. QH>0 y QC>0 Ambos focos ceden calor. Ciclo
Monotermo ⇒ Imposibilidad T. Carnot
QH
2. QH<0 y QC>0, |QC|>|QH| QH
W=QH-|QC|
QH>0 y QC<0, |QH|>|QC| W
motor 3.

QC W QH − QC QC QC
ε= = = 1−
QH QH QH
TC Enunciado del segundo principio de la máquina
térmica: Es imposible construir una máquina
térmica con un rendimiento del 100% 20

10
 Termodinámica
LA MÁ
MÁQUINA DE CARNOT
¿Cuál es el rendimiento máximo posible para esta máquina?
?
“Ninguna máquina térmica que trabaje
entre dos focos térmicos dados puede tener
TC
un rendimiento mayor que una máquina
reversible que trabaje entre los dos mismos
QC
focos”
W
MÁQUINA DE CARNOT
QF El rendimiento es el mismo para todas las
máquinas de Carnot independiente de la
sustancia de trabajo. Depende únicamente
TF de la temperatura de los focos

21

Termodinámica
LA MÁ
MÁQUINA DE CARNOT.-
CARNOT.-CICLO DE CARNOT

1. Absorción isoté
isotérmica y cuasiestática de
TC P 1
calor del foco caliente (1→2).
QC
2. Expansión adiabá
adiabática y cuasiestática
QC
W hasta T2F (2→3).
3. Cesión isoterma y cuasiestática de calor
QF al foco frío (3→4).
4
4. Compresión adiabá
adiabática y cuasiestática
QF
hasta el estado original (4→1).
TF 3
V
QC TC
εC = 1− = 1−
QH TH

22

11
 Termodinámica
Ejemplo: Determinar el rendimiento del ciclo de Otto. Expresa la
respuesta (rendimiento) en función de los cocientes de Va/Vb=Vd/Vc

1º) La mezcla de aire-gasolina entra en a y

adiabáticamente hasta b.
se comprime adiabá
QH 2º) Se calienta (al quemarse debido a la
chispa de la bujía) a volumen constante
QC hasta c.
3º) La fase de potencia está representada
adiabática desde c
por una expansión adiabá
hasta d.
4º) El enfriamiento a volumen constante
desde d hasta a. Expulsión de gases y
admisión de nueva mezcla.
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Termodinámica
REFRIGERADORES Y SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINÁ
TERMODINÁMICA

“Es imposible que un refrigerador funcione

cíclicamente sin producir otro efectos que la
transferencia de calor de un objeto frío a
QH otro caliente”
”
W COCIENTE DE EFICACIA

QC
QC
η=
W

Ejemplo.-
Ejemplo.- Un refrigerador tiene una eficacia de 5,5. ¿Cuánto trabajo se
necesita para fabricar cubitos de hielo a partir de 1L de agua a 10ºC?
24

12
 Termodinámica
IRREVERSIBILIDAD Y DESORDEN
En los procesos irreversibles el sistema más sus alrededores tiende
hacia un estado menos ordenado.
ENTROPÍ
ENTROPÍA (S)
Es una medida del desorden del sistema

dQrev BdQ
dS =
T
SB = S A + ∫
A
rev
T
Segunda Ley:
Ley “ En un sistema aislado sólo es posible pasar de un
estado A a un estado B cuando
SB ≥ SA
siendo imposible el sentido contrario”
”

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Termodinámica
IRREVERSIBILIDAD Y DESORDEN
Ejemplo ilustrativo: Máquina de Carnot
De acuerdo con la segunda ley ΔS ≥ 0
T1
Q1 Q2
Q1 ΔS = ΔS1 + ΔS2 + ΔSR = − + ≥0
W T1 T2
0
El rendimiento es:
Q2
T2
ε ≤ 1−
T2 T1

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13
 Termodinámica
IRREVERSIBILIDAD Y DESORDEN
Entropía para un gas ideal
dV
dQ = dU + dW = dU + pdV = CV dT + nRT
V
dT dV T2 V
dS = CV + nR ΔS = CV ln + nR ln 2
T V T1 V1

„ Expansión isoterma de un gas ideal

V2 2 2 V2
∫ ∫ nRT V
dV
ΔS = nR ln Q = W = pdV = = nRT ln
V1 1 1 V1

“En un proceso reversible, la variación de la entropía del universo es

nula”
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Termodinámica
IRREVERSIBILIDAD Y DESORDEN
„ Entropía en la expansión libre de un gas ideal

No hay transferencia de calor

Proceso Irreversible

Estado Inicial = Estado final

V2 V2
ΔS gas = nR ln >0 ΔSuniverso = nR ln >0
V1 V1

“En un proceso irreversible, la entropía del universo aumenta”

28

14