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TESIS
Presentado por:
INGENIERO QUÍMICO
HUANCAYO – PERÚ
2016
i
EMPLEO DEL SULFURO DE SODIO E HIDRÓXIDO DE SODIO PARA LA
DISMINUCIÓN DE LA CONCENTRACIÓN DE ANTIMONIO DE UN MINERAL
REFRACTARIO DE ORO Y PLATA COMO PRE TRATAMIENTO DEL
PROCESO DE LIXIVIACIÓN
ii
_________________________________________________________________________
ASESOR
_________________________________________________________________________
iii
DEDICATORIA
MERCEDES CECILIA
iv
AGRADECIMIENTO
v
RESUMEN
Los métodos tradicionales de recuperación y extracción de oro y plata son la formación
de amalgamas con mercurio y la lixiviación con cianuro. El primer método por las
reglamentaciones ambientales en el mundo se ha dejado de usar, por la contaminación
de los cuerpos de agua dulce en el mundo. El segundo método, requiere que la muestra
a recuperar tenga el menor contenido de elementos cianicidas, lo que en la actualidad
es casi imposible de conseguir. En el Perú se tiene yacimientos de minerales de oro y
plata con altos contenidos de estos elementos cianicidas, lo que origina problemas al
momento de la lixiviación, obteniéndose porcentajes bajos de extracción de oro y plata,
y mayor consumo de cianuro de sodio.
Ante este panorama, el objetivo general que se plantea el trabajo es emplear sulfuro de
sodio e hidróxido de sodio para la disminución de la concentración de antimonio
contenido en un mineral refractario de oro y plata con la finalidad de mejorar la extracción
de estos elementos valiosos en el proceso de lixiviación por cianuración convencional;
para este fin se empleó un diseño experimental factorial de 23, siendo la muestra un
mineral refractario procedente de la zona de noroeste de Lima, Huaral, Huampar, la que
se sometió a un pre tratamiento empleando sulfuro de sodio e hidróxido de sodio con lo
que se logró disminuir el contenido de antimonio, la que luego puede continuar con el
proceso de lixiviación por cianuración tradicional.
De los resultados se observa que las condiciones óptimas de trabajo para la realización
del pre tratamiento del mineral y posteriormente determinar la eficiencia del proceso de
Lixiviación por cianuración de un Mineral Refractario de Oro y Plata. Las condiciones
óptimas de trabajo fueron: 4.10 mol/L de sulfuro de sodio, 2.5 mol/L de hidróxido de
sodio y una temperatura de 70°C, bajo estas condiciones el porcentaje de extracción de
antimonio fue de 87.17%, después del pre tratamiento con sulfuro de sodio e hidróxido
de sodio el porcentaje de extracción del Oro mejoró de un 49% a 78%, en el caso de la
Plata el porcentaje de extracción aumentó de 19% a 87%.
El empleo del pre tratamiento propuesto en la tesis demuestra que el empleo de sulfuro
de sodio e hidróxido de sodio puede ser utilizado para evitar la formación de cianicidas
en el proceso de la lixiviación con cianuro convencional para los minerales refractarios
con contenido de antimonio.
Finalmente la metodología del trabajo de tesis queda abierto a ser aplicado en minerales
de estudio que contengan elementos contaminantes que formen cianicidas en el
proceso de lixiviación.
vi
INTRODUCCIÓN
vii
Este trabajo de investigación presenta la presente estructura:
CAPITULO I: REVISIÓN BIBLIOGRÁFICA. Se abordan todos los aspectos
teóricos relacionados con el desarrollo del trabajo de investigación,
características de un mineral refractario de oro y plata, el ion antimonio y sus
reacciones con reactivos generales.
Capítulo II: PARTE EXPERIMENTAL. En este capítulo se considera la
metodología y diseño muestral utilizado en la investigación, la determinación de
la población, muestra e individuo, dentro de este capítulo también se han
considerado las variables del proceso y en la parte experimental los materiales,
equipos y reactivos empleados en el desarrollo del trabajo así como el
procedimiento seguido.
Capítulo III: TRATAMIENTO DE DATOS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS. En
este capítulo se describen, analizan y se interpretan los datos obtenidos luego
de la realización de la parte experimental teniendo en cuanta las variables
propuestas en la realización del trabajo, para al finalmente considerar las
conclusiones, recomendaciones, la bibliografía y anexos.
Se espera que el trabajo, el que he desarrollado con bastante dedicación e
interés contribuya al desarrollo académico de la Facultad de Ingeniería Química
como base de nuevos trabajos destinados a profundizar el tema.
La Autora
viii
OBJETIVOS
Objetivo general
Emplear sulfuro de sodio e hidróxido de sodio para disminuir la concentración de
antimonio de un mineral refractario de oro y plata como pre tratamiento del
proceso de lixiviación.
Objetivos específicos
Caracterizar químicamente el mineral refractario de oro y plata con
contenido de antimonio.
Determinar las concentraciones de sulfuro de sodio e hidróxido de sodio
óptimas del pre tratamiento del proceso de lixiviación con cianuro de un
mineral con contenido de antimonio.
Determinar la temperatura de del pre tratamiento del proceso de lixiviación
con cianuro de un mineral con contenido de antimonio
Determinar la eficiencia del pre tratamiento, a condiciones de operación
óptimas, del proceso de lixiviación en un mineral refractario de oro y plata.
ix
ÍNDICE
TÍTULO ii
ASESOR iii
DEDICATORIA iv
AGRADECIMIENTO v
RESUMEN vi
INTRODUCCIÓN vii
OBJETIVOS ix
ÍNDICE x
Capítulo I: REVISIÓN BIBLIOGRÁFICA
1.1. Marco Referencial 1
1.1.1. Lixiviación de concentrados de Pb/Ag con altos contenidos
de As/Sb 1
1.1.2. Improved gold and silver extraction from a refractory
antimony ore by pretreatment with alkaline sulphide leach 2
1.2. Marco Teórico 3
1.2.1. El oro 3
1.2.1.1. Estado natural 3
1.2.1.1.1. Minerales de oro nativo 3
1.2.1.1.2. Oro asociado con sulfuros 4
1.2.1.1.3. Telururos de oro 4
1.2.1.1.4. Oro en otros minerales 5
1.2.1.2. Propiedades físicas del oro 5
1.2.1.3. Propiedades químicas del oro 5
1.2.2. La plata 5
1.2.2.1. Estado natural 6
1.2.2.1.1. Minerales de Plata Nativa 6
1.2.2.1.2. Argiriosa: Sulfuro de Plata 6
1.2.2.2. Propiedades físicas de la plata 6
1.2.2.3. Propiedades químicas de la plata 6
1.2.3. Metalurgia de los minerales refractarios de oro 7
1.2.3.1. Características de un mineral refractario aurífero 7
1.2.3.2. Consideraciones tecnológicas para el tratamiento de
x
minerales refractarios 8
1.2.3.2.1. Oxidación por ácido nítrico 10
1.2.3.2.2. Cloración 10
1.2.3.2.3. Molido ultrafino 11
1.2.3.3. Ventajas e inconvenientes 12
1.2.4. Lixiviación del oro y la plata con cianuro 13
1.2.4.1. Generalidades 13
1.2.4.2. Variables en el proceso de cianuración 15
1.2.4.2.1. Oxígeno: El “reactivo primario” para la disolución de oro 15
1.2.4.2.2. Efecto de la alcalinidad sobre la disolución de oro 16
1.2.4.3. Interferencia de impurezas de los minerales 17
1.2.4.3.1. Aditivos acelerantes de la cianuración 17
1.2.4.3.2. Inhibidores por consumo del oxígeno 18
1.2.4.3.3. Inhibidores por consumo del cianuro 19
1.2.4.3.4. Inhibidores por consumo doble de cianuro y oxígeno 19
1.2.4.3.5. Inhibidores por reacción con la cal 20
1.2.4.3.6. Pasivación superficial de la interfase de reacción 20
1.2.4.3.7. Secuestro del complejo de aurocianuro 21
1.2.4.4. Síntesis del proceso de cianuración 22
1.2.5. Antimonio: Sb+3 y Sb+5 22
1.2.5.1. Acción de los reactivos generales 23
1.2.5.1.1. Hidróxidos alcalinos fuertes 23
1.2.5.1.2. Agua (reacción de hidrólisis) 23
1.2.5.1.3. Ácido sulfhídrico 24
1.2.5.1.4. Tiosulfato de sodio 25
1.2.5.1.5. Ioduro de potasio 25
1.2.5.1.6. El hierro 26
1.2.5.2. Productos más importantes objeto del análisis 26
1.3. Marco Conceptual 27
1.3.1. Mineral refractario 27
1.3.2. Lixiviación 27
1.3.3. Cianicidas 27
1.3.4. Cianuración 27
1.3.5. Porcentaje de extracción 27
xi
Capítulo II: PARTE EXPERIMENTAL
2.1. Diseño metodológico 28
2.1.1. Población, muestra e individuo 28
2.1.2. Variables 28
2.1.2.1. Variables independientes 28
2.1.2.2. Variable dependiente 29
2.2. Preparación de las soluciones lixiviantes 29
2.2.1. Materiales 29
2.2.2. Equipos 29
2.2.3. Reactivos 29
2.2.4. Procedimiento 29
2.3. Lixiviación alcalina del antimonio 30
2.3.1. Materiales 30
2.3.2. Equipos 30
2.3.3. Reactivos 30
2.3.4. Procedimiento 31
2.4. Cianuración del mineral refractario sin pre tratamiento 31
2.4.1. Materiales 31
2.4.2. Equipos 32
2.4.3. Reactivos 32
2.4.4. Procedimiento 32
2.5. Cianuración del mineral refractario con pre tratamiento 32
2.5.1. Materiales 32
2.5.2. Equipos 33
2.5.3. Reactivos 33
2.5.4. Procedimiento 33
2.6. Cálculo del porcentaje de extracción de antimonio 34
Capítulo III: TRATAMIENTO DE DATOS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS
3.1. Análisis inicial de la muestra de mineral 35
3.2. Efecto de la concentración del Na2S y NaOH, la
temperatura sobre el porcentaje de extracción de
antimonio 35
3.2.1. Cálculo del porcentaje de extracción 37
3.2.2. Determinación de los efectos significativos 38
xii
3.2.2.1. Gráfica normal de los efectos 38
3.2.2.2. Gráfica de Pareto de los efectos 39
3.3. Comparación de la extracción de oro y plata, para
un proceso de lixiviación con cianuro, sin pre
tratamiento y con pre tratamiento 40
CONCLUSIONES 42
RECOMENDACIONES 43
BIBLIOGRAFÍA 44
ANEXOS 45
Anexo A: Fotografías del proceso experimental 46
Anexo B: Certificados de análisis 48
Anexo C: Matriz aleatoria utilizada en el parte experimental,
para la determinación de condiciones óptimas de trabajo 50
xiii
Capítulo I: REVISIÓN BIBLIOGRÁFICA
1
1.1.2. Improved gold and silver extraction from a refractory antimony
ore by pretreatment with alkaline sulphide leach. Por Oktay Celep,
Haci Devici y otros.
El pre tratamiento de un mineral de oro y plata refractario se investigó
mediante la lixiviación de sulfuro alcalino. El mineral ensayada 20 g/ton
de oro y 220 g/ton Ag y contenía principalmente de cuarzo, arcilla y
barita, y en menor medida, los sulfuros como pirita, estibina, esfalerita,
zinkenita y androrita. Este último mineral se identificó como la fase de
sulfuro de más importante para la aparición de oro y plata. La lixiviación
con cianuro del mineral resultó una extracción baja de oro (49%) y plata
(18%) que confirma la naturaleza refractaria de la mena. Tratamiento
de sulfuro alcalino del mineral en condiciones adecuadas se demostró
para lixiviar hasta 85% Sb, lo que mejora notablemente la extracción
de plata a partir de <18% hasta el 90% de Ag en la etapa de cianuración
subsiguiente. Extracción de oro también se ha mejorado en un 20-30%.
Estos hallazgos sugieren que Na2S alcalinas lixiviación se puede
utilizar adecuadamente como un método de pre tratamiento antes de la
cianuración convencional para las menas portadoras de antimonio.
De los resultados obtenidos se determinó que tiempo óptimo para el
pre tratamiento con sulfuro alcalino fue de dos horas, pasado ese
tiempo los porcentajes de extracción de los metales se hacen
constantes, los experimentos se realizaron a una temperatura de 90 °C
y una concentración de 3,75 mol/L de NaOH, con lo que respecta la
concentración de sulfuro de sodio se realizó en un rango de 0,5 a 4,1
mol/L el trabajo concluye que a mayor concentración de sulfuro de
sodio como pre tratamiento mayor será los porcentajes de extracción
de los metales en el proceso de lixiviación con cianuro comparado con
un proceso de lixiviación con cianuro sin pre tratamiento.
2
1.2. Marco Teórico
1.2.1. El oro
Símbolo : Au Densidad : 19,3 g/cm3
Molécula : Au Peso atómico: 197,2 g/mol
Valencia : +3 Nº atómico : 73
3
1.2.1.1.2. Oro asociado con sulfuros
Mayoritariamente, el oro ocurre en dos formas: en estado libre y
diseminado en sulfuros. En la mayoría de los minerales de oro, se
encuentra presente en la pirita (FeS2). También es muy frecuente
observar otros sulfuros, como son: pirrotina (FeS), arsenopirita
(FeAsS), calcopirita (CuFeS2), estibinita (Sb2S3) y otros. La pirita es
relativamente estable en soluciones cianuradas, pero en presencia de
pirrotina el consumo de cianuro aumenta considerablemente debido a
la descomposición de esos sulfuros. En efecto, la pirrotina reacciona
con el cianuro para formar tiocianato; esto reduce la proporción de
cianuro remanente en la solución disponible para la disolución de oro.
En estos casos, a menudo se practica la flotación de la pirita y la
aireación con cal para oxidar la pirrotina antes de realizar la
cianuración. También el oro se encuentra en piritas auríferas, en las
cuales el oro está a menudo finamente diseminado en la matriz de la
pirita. Este tipo de minerales requieren molienda, flotación, tostación,
lavado de la calcina y luego cianuración. Esta pre oxidación del
mineral sulfurado puede realizarse ya sea a temperatura y presión
normales - procesos entre los que se destaca la pre oxidación
bacteriana de las piritas – o a elevadas presiones y temperaturas,
dependiendo de la naturaleza y grado de refractariedad del mineral.
4
1.2.1.1.4. Oro en otros minerales
Como ya se ha ido discutiendo, las principales fuentes económicas
del oro están dadas en los minerales hasta aquí mencionados; sin
embargo, existen otros minerales que también contiene oro: asociado
a minerales de arsénico y también de antimonio (por ejemplo, la
auroestibinita AuSb2), oro con cobres porfíricos (por ejemplo, la
kostovita CuAuTe4), minerales carbonáceos (distrito de Carlín, en
Nevada) y oro contenido en minerales de plomo y zinc.
1.2.2. La plata
Símbolo : Ag Densidad : 10,5 g/cm3
Molécula : Ag Peso atómico: 107,88 g/mol
Valencia : +1 Nº atómico : 47
5
1.2.2.1. Estado Natural
Existe libre. Sus principales minerales son: la argirosa (Ag 2S), la
proustita (sulfuro doble de plata y de arsénico), la argiritrosa (sulfuro
doble de plata y antimonio), la kerargirita (cloruro de plata).
7
oro. La oxidación acuosa bajo presión ofrece un método alternativo al
de tostación para descomponer los sulfuros y deja un residuo a partir
del cual el oro puede removerse más fácilmente mediante un
tratamiento posterior con solución de cianuro.
A temperaturas y presiones elevadas, algunos minerales sulfurosos
se disuelven en el agua ante la presencia de oxígeno, y otros
requieren de medios acuosos ácidos o básicos. Sin embargo, para
todos ellos, es esencial la presencia de un reactivo catalizador
oxidante si se desea tener una operación exitosa. La oxidación
acuosa de minerales sulfurados se puede auxiliar con la presencia de
hidróxido de amonio, acetato de amonio o permanganato de potasio.
Se debe resaltar que la digestión ácida a presión es el proceso de
oxidación acuosa con ciertas ventajas económicas.
Los minerales de oro son clasificados comúnmente como minerales
de molienda libre y minerales refractarios basados en el desempeño
metalúrgico logrado en la lixiviación cianurante. Los minerales
refractarios son aquellos que dan extracciones bajas de oro y plata.
8
mineral dentro del yacimiento, deben considerarse los siguientes
aspectos:
Mineralogía y causas del comportamiento refractario.
Efecto de la mineralogía sobre la fase final del tratamiento y sobre
las características del efluente.
Posibilidades de concentración previa (generalmente flotación).
Grado necesario de oxidación del azufre.
Contenido de azufre en el mineral (o en el concentrado).
Dimensiones, ley y accesibilidad del yacimiento.
Efecto de la situación del yacimiento sobre los costes de
adquisición de los principales reactivos.
Disponibilidad y costes de energía eléctrica y combustibles.
Las características del proceso que deben tenerse en cuenta en la
evaluación son las siguientes:
Eficacia en la consecución del grado necesario de oxidación del
azufre.
Eficacia de la oxidación, o de otro procedimiento para hacer
inactivos los constituyentes carbonáceos que pueden dar lugar a
retención por adsorción.
Cantidades y coste de los reactivos necesarios.
Energía necesaria (energía eléctrica y combustible)
Costes de capital.
Flexibilidad en el tratamiento de todos los tipos de mineral
identificados o que es posible que se encuentren en el curso de la
vida de la explotación.
Características de los efluentes y efecto sobre los costes de
tratamiento y evacuación.
Para el tratamiento de menas refractarias hay muchos procesos
posibles, tales como tostación, oxidación a presión, bio-oxidación a
presión mediante cloro y molino ultrafino. Sin embargo, a excepción
de los tres primeros, los demás tienen un campo de aplicación muy
limitado en el tratamiento de menas refractarias complejas o todavía
no han llegado a aplicarse a escala industrial. Sin embargo merece la
9
pena pasar una breve revista a los procedimientos más innovadores
en el tratamiento de oro refractario.
1.2.3.2.2. Cloración
Históricamente, la cloración se aplicaba de modo extensivo antes de
adoptarse, en el siglo XIX, el cianuro como principal agente lixiviante
para el oro, pero el proceso está encontrando ahora su principal
aplicación en la pasivación de las menas carbonáceas propensas a
retención por adsorción, antes de la lixiviación con cianuro. En Jerrit
10
Canyon, en Nevada, donde una parte importante del mineral tiene
fuertes características de retención por adsorción, la pulpa alcalina
triturada y molida se rocía con cloro en tanques cerrados a
aproximadamente 50 °C. El tiempo total de retención es del orden de
20 horas, después de las cuales el cloro/ácido hipocloroso residual
queda destruido y la pulpa se hace pasar a través de un circuito CIL
(carbón en lixiviación) para disolución de oro y plata y simultánea
adsorción por carbón.
Sin embargo, la cloración es inadecuada para el tratamiento previo de
minerales que tengan un alto contenido de azufre (0,5% - 1,0 %)
debido al excesivo consumo de cloro. A medida que avanza la
explotación de Jerrit Canyon el mineral se ha ido haciendo cada vez
más refractario por lo que se ha incorporado en el diseño de la planta
un horno de tostación a fin de tratar los materiales altamente
refractarios.
11
De modo semejante, General Kinematics ha desarrollo un molino
vibratorio que ofrece ventajas en el molido fino y al mismo tiempo se
han presentado rodillos de molido a alta presión como muy
prometedores en la extracción de oro refractario.
12
además grandemente los costes de capital y de explotación evitando
tener que hacer una instalación de tratamiento sobre el terreno.
Dada la importancia creciente de las menas refractarias de oro y plata
como fuente de estos metales, no es sorprendente que la tecnología
de tratamiento de minerales refractarios haya ocupado una parte
importante del Randol Gold Forum que tuvo lugar en Estados Unidos
en el mes de abril de 1996. Uno de los principales ponentes fue el Dr.
Ken Thomas, vicepresidente de servicios técnicos de Barrick Gold.
Hasta la fecha Barrick y Kilborn han sido las primeras en tecnología
de oxidación a presión con sus trabajos en Goldstrike.
El mayor y más moderno autoclave independiente se halla en la planta
de oxidación a presión de Lone Tree, Nevada, perteneciente a Santa
Fe Pacific Gold. De dicha instalación de Lone Tree.
1.2.4.1. Generalidades
Generalmente, se considera que el proceso de cianuración para la
extracción de oro y plata a partir de sus menas, fue desarrollado por
J.S. Arthur, R.V. Forrest y W. Forrest, el mismo que fuera protegido
por patentes británicas Nº 14,174 (19 de Octubre de 1887) y 10,223
(14 de julio de 1888), emitidas ambas, a nombre de todos ellos. Sin
embargo, anteriormente, ya se habían emitido otras patentes y
realizado otras investigaciones sobre la acción de soluciones acuosas
de cianuro sobre los metales nobles y sobre la precipitación
subsiguiente de éstos metales
En 1840, Elkington obtuvo una patente para un procedimiento de
electroplateado de oro que empleaba como electrolito una solución de
cianuro conteniendo oro. Él supuso que, para la disolución del oro por
cianuración, era necesario el paso de la corriente eléctrica. Sin
embargo, poco después, Bagration observó brevemente que no era
necesaria una corriente para la disolución de oro por cianuración y
13
que el metal se disolvía lentamente si se colocaba en una solución ya
sea de cianuro de sodio o de potasio.
En 1844, Classford y Napier determinaron la fórmula del compuesto
producido cuando el cianuro de potasio reaccionaba con el oro,
estableciendo que éste correspondía al aurocianuro de potasio,
KAu(CN)2.
Cerca de veinte años más tarde, Elsner realizó el primer estudio
amplio sobre las reacciones químicas involucradas en la acción de
soluciones acuosas de cianuros alcalinos sobre el oro, y propuso la
ecuación que desde entonces se ha conocido como la Ecuación de
Elsner:
4𝐴𝑢 + 8𝐾𝐶𝑁 + 𝑂2 + 2𝐻2 𝑂 → 4𝐾𝐴𝑢(𝐶𝑁)2 + 4𝐾𝑂𝐻 (1.1)
14
Las constantes de equilibrio de las ecuaciones de Bodlaender son
favorables, de ahí que las reacciones propuestas son posibles.
Bodlaender estableció que en realidad se formaba el peróxido de
hidrógeno, contabilizándolo en aproximadamente en 70 % de la
cantidad teórica pronosticada por la ecuación (1.2), éste
descubrimiento sugirió que las ecuaciones de Bodlaender expresan el
mecanismo de la disolución de oro y plata en soluciones diluidas de
cianuro.
15
1.2.4.2.2. Efecto de la alcalinidad sobre la disolución de oro
Las disoluciones de cianuros alcalinos en agua se hidrolizan como
sigue:
𝑁𝑎𝐶𝑁 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻𝐶𝑁 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 (1.6)
16
de calcio, no se debe a la baja solubilidad del oxígeno en soluciones
más alcalinas, además la adición de iones Ca+2 solos no producen un
marcado decrecimiento de la velocidad de disolución y parece que
deben estar presentes los iones calcio e hidroxilo, para producir el
efecto total.
En un equipo especial, un disco de oro se sometió a rotación a 1,67
revoluciones por segundo; bajo una presión de oxígeno de una
atmósfera y a una temperatura de 25 ºC, la concentración de cianuro
se mantuvo en 7,7 x 10-3 mol/L y se empleó KOH como álcali
protector, estableciéndose luego que un aumento de pH como álcali
en una unidad causa una disminución de aproximadamente un 8,9 %
en la velocidad de disolución de oro. Por otro lado, la velocidad a la
que la disolución de oro decrece con el aumento de pH fue lineal hasta
concentraciones de KOH de 0,1 mol/L. Con un incremento posterior
de la alcalinidad de la solución se observa una disminución
pronunciada en la velocidad de disolución. De acuerdo con los autores
“puede explicarse por la dificultades cinéticas incrementándose ante
la reducción de oxígeno en soluciones fuertemente alcalinas o
básicas”.
17
suelen agregar externamente. En estos casos se usa alguna sal
soluble como, por ejemplo, el acetato o nitrato de plomo, que se
dosifica en mínimas cantidades. Se cree que en este caso cambian
algunas características físicas de la superficie del oro pasando a
comportarse como una pseudo – aleación Au - Pb, con lo que se
disminuiría el espesor de la capa límite, como se aprecia en el ejemplo
de la fig. 1.1, facilitando el acceso de los reactivos al metal.
1.2.4.3.2. Inhibidores por consumo del oxígeno: Por otro lado, existe un gran
número de sustancias que remueven el oxígeno desde las soluciones
cianuradas retardando y algunas veces deteniendo completamente la
acción del cianuro. Por ejemplo, la pirrotina actúa consumiendo el
oxígeno, doblemente vía la oxidación del hierro y vía la oxidación del
ión sulfuro (S-2) Formando tiosulfatos ambos sin utilidad en la
lixiviación.
2𝐹𝑒𝑆 + 4𝑂𝐻 − → 2𝐹𝑒(𝑂𝐻)2 + 2𝑆 −2 (1.7)
18
1.2.4.3.3. Inhibidores por consumo del cianuro: Otras sustancias consumen
cianuro y se comportan como cianicidas – es decir, como sustancias
que, además de consumir cianuro, forman compuestos que dificultan
la disolución del oro – sin beneficios para el proceso y de esta forman
inhiben la disolución del oro. Ejemplo de estos cianicidas son:
19
1.2.4.3.5. Inhibidores por reacción con la cal: Los minerales de arsénico y de
antimonio disminuyen la disolución del oro a medida que aumentan la
alcalinidad, ya que consumen cal hidratada Ca(OH)2, oxígeno y
cianuro, formando compuestos indeseados como arseniatos y
antimoniatos de calcio:
2𝐴𝑠𝑆3 + 6𝐶𝑎(𝑂𝐻)2 → 𝐶𝑎3 (𝐴𝑠𝑂3 )2 + 𝐶𝑎3 (𝐴𝑠𝑆3 )2 + 6𝐻2 𝑂 (1.16)
20
Fig. 1.2: Efecto del aditivo inhibidor superficial Na2S en la
disolución del oro y la plata
21
la adsorción por el carbón del metal precioso disuelto. Este
fenómeno de “secuestro” (o “re - atrapamiento”) se conoce en inglés
como “preg - robbing” y suele resultar en grandes pérdidas
económicas, como ocurre en los minerales del distrito de Carlin, en
Nevada, EEUU. Para resolverlo, en algunos casos ha servido usar el
procedimiento operativo conocido como CIL (abreviación de “carbon-
in-leach”) consistente en agregar carbón activado durante la lixiviación
misma para anticiparse al fenómeno de “secuestro”.
22
disuelven en medio alcalino dando antimonitos o antomoniatos,
respectivamente.
Forman complejos estables con los aniones tartrato, oxalato y
fluoruro. El complejo oxálico no impide la precipitación del sulfuro
(diferencia de separación del Sn).
Se reduce fácilmente a metal por Sn o Fe metálicos, y a SbH 3 por el
Zn. El metal no se disuelve en ácido clorhídrico ni en el nítrico, este
último por formar ácido antimónico (analogía con el Sn). El ácido
sulfúrico concentrado lo disuelve en caliente y origina Sb+3 (diferencia
del Sn, que se disuelve en el H2SO4 concentrado dando Sn+4). El
mejor disolvente del Sb es el agua regia, o una mezcla de ácidos
nítrico y tartárico.
𝑆𝑏𝑂4 𝐻3 + 𝑂𝐻 − + 𝐻2 𝑂 → 𝑆𝑏(𝑂𝐻)−
6 (1.23)
23
𝐶𝑙𝑂𝑆𝑏 + 𝐶4 𝐻4 𝑂6−2 → (𝐶4 𝐻4 𝑂6 𝑆𝑏𝑂)− + 𝐶𝑙 − (1.25)
24
2𝑆𝑏𝑆3−3 + 4𝑂2 + 2𝐻 + → 𝑆𝑏2 𝑆2 𝑂 + 2𝑆2 𝑂3−2 + 𝐻2 𝑂 (1.31)
25
1.2.5.1.6. El hierro
Así como otros metales que en la serie de tensiones están por encima
del antimonio (Sn, Al, Zn, Mg), en medio ácido, precipitan antimonio
metálico, en forma de copos negros:
𝑆𝑏 +3 + 𝐹𝑒 → 𝐹𝑒 +3 + 𝑆𝑏 (1.35)
26
1.3. Marco Conceptual
𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑒𝑥𝑡𝑟𝑎í𝑑𝑎𝑖
% 𝐸𝑥𝑡𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛𝑖 = ∗ 100
𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙𝑖
27
Capítulo II: PARTE EXPERIMENTAL
2.1.2. Variables
28
Temperatura, ºC
2.2.1. Materiales
05 Fiolas de 200 mL
02 Lunas de reloj
01 Espátula
01 Piceta
01 Embudo de Vidrio
2.2.2. Equipos
01 Balanza analítica de 0,0001 g
2.2.3. Reactivos
Sulfuro de sodio nonahidratado, Na2S.9H2O
Hidróxido de sodio, NaOH
Cianuro de sodio, NaCN
2.2.4. Procedimiento
Primera solución lixiviante alcalina - Solución 2,05 M de Na2S y 2,5
M NaOH: Pesar 98,5 g de Na2S y 20,0 g de NaOH, aforar a 200 mL
con agua destilada.
Segunda solución lixiviante alcalina - Solución 2,05 M de Na2S y
3,75 M NaOH: Pesar 98,5 g de Na2S y 30,0 g de NaOH, aforar a
200 mL con agua destilada.
Tercera solución lixiviante alcalina - Solución 4,1 M de Na2S y 2,5
M NaOH: Pesar 196,0 g de Na2S y 20,0 g de NaOH, aforar a 200
mL con agua destilada.
29
Cuarta solución lixiviante alcalina - Solución 4,1 M de Na2S y 3,75
M NaOH: Pesar 196,0 g de Na2S y 30,0 g de NaOH, aforar a 200
mL con agua destilada.
Solución 1,5 g/L de NaCN: Pesar 0,3 g NaCN, aforar a 200 mL con
agua destilada.
2.3.1. Materiales
01 Vaso de precipitados de 600 mL
01 Vaso de precipitados de 250 mL
01 Luna de reloj
01 Espátula
01 Hornilla de inducción con control de temperatura
01 Recipiente de aluminio para el baño maría
01 Soporte universal
01 Embudo de Vidrio
08 Frascos de vidrio con tapa rosca
01 Termómetro de -10 a 110 ºC
Papel filtro
2.3.2. Equipos
01 Balanza de precisión de 0,1 g
01 Agitador mecánico
2.3.3. Reactivos
Solución de Na2S 2,05 M y NaOH 2,5 M
Solución de Na2S 2,05 M y NaOH 3,75 M
Solución de Na2S 4,1 M y NaOH 2,5 M
Solución de Na2S 4,1 M y NaOH 3,75 M
Ácido tartárico, C4H6O6
30
2.3.4. Procedimiento
Pesar 70 g de la muestra de mineral, trasvasar a un vaso de
precipitados de 600 mL, agregar 200 mL de una de las soluciones
lixiviantes.
Colocar el vaso con la muestra y la solución en el baño maría,
controlar la temperatura a 50 ± 2 ºC.
Agitar la mezcla a una velocidad constante durante 2,5 horas.
Filtrar y analizar el filtrado por antimonio, para la conservación de
la muestra se agregará 10 ml de ácido tartárico al 10 %.
Repetir el procedimiento con todas las demás soluciones
lixiviantes.
Pesar 70 g de la muestra de mineral, trasvasar a un vaso de
precipitados de 600 mL, agregar 200 mL de una de las soluciones
lixiviantes.
Colocar el vaso con la muestra y la solución en el baño maría,
controlar la temperatura a 70 ± 2 ºC.
Agitar la mezcla a una velocidad constante durante 2,5 horas.
Filtrar, mandar analizar el filtrado por antimonio, para la
conservación de la muestra se agregó 10 mL de ácido tartárico al
10 %.
Repetir el procedimiento con todas las demás soluciones
lixiviantes.
2.4.1. Materiales
01 Vaso de precipitados de 600 mL
01 Vaso de precipitados de 250 mL
01 Luna de reloj
01 Espátula
01 Hornilla de inducción con control de temperatura
01 Recipiente de aluminio para el baño maría
01 Soporte universal
31
01 Embudo de Vidrio
01 Frasco de vidrio con tapa rosca
01 Termómetro de -10 a 110 ºC
Papel pH
2.4.2. Equipos
01 Balanza de precisión de 0,1 g
01 Agitador mecánico
2.4.3. Reactivos
Solución de NaCN 1,5 g/L
Solución de agua regia (HNO3:3HCl)
2.4.4. Procedimiento
Pesar 70 g de la muestra de mineral, trasvasar a un vaso de
precipitados de 600 mL, agregar 200 mL de la solución de NaCN
1,5 g/L.
Colocar el vaso con la muestra y la solución en el baño maría,
controlar la temperatura a 20 ± 2 ºC y el pH a 10,5 ± 0,3.
Agitar la mezcla a una velocidad constante, dejar transcurrir de 24
horas.
Filtrar, mandar analizar el filtrado por oro y plata, para la
conservación de la muestra agregar 10 mL de agua regia al 25 %.
2.5.1. Materiales
01 Vaso de precipitados de 600 mL
01 Vaso de precipitados de 250 mL
01 Luna de reloj
01 Hornilla de inducción con control de temperatura
01 Recipiente de aluminio para el baño maría
01 Soporte universal
32
01 Embudo de Vidrio
01 Frasco de vidrio con tapa rosca
01 Termómetro de -10 a 110 ºC
Papel pH
2.5.2. Equipos
01 Agitador mecánico
2.5.3. Reactivos
Solución de NaCN 1,5 g/L
Solución de agua regia (HNO3:3HCl)
2.5.4. Procedimiento
Realizar los mismos pasos que en la Lixiviación por Cianuración sin
pre tratamiento, la única diferencia es que la muestra utilizada será
el residuo obtenido en el pre tratamiento o lixiviación alcalina
(lixiviación con Na2S y NaOH).
33
Parámetro Lixiviación con Cianuro
Concentración de NaCN, g/l 1.5
Temperatura, °C 20 ± 2
Tiempo de lixiviación, hora 24
Tamaño de partícula, d80: micrón 15
pH 10,5 ± 0,3
34
Capítulo III: TRATAMIENTO DE DATOS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS
Contenido Contenido
Compuesto Elemento
(%) (onz/ton)
SiO2 52,20 Au 0,65
BaSO4 29,10 Ag 7,07
Sb 1,60
35
también se consideró como otro efecto la temperatura. Los tres
efectos fueron trabajados en dos niveles, uno bajo y otro alto. Lo que
resultó en un diseño factorial competo 23 sin repeticiones.
Para el primer efecto: Concentración de Na2S se tomó como valor alto
4,1 mol/L, este valor fue tomado como referencia de trabajo de
investigación Improved gold and silver extraction from a refractory
antimony ore by pretreatment with alkaline sulphide leach, y el valor
bajo fue 2,05 mol/L esta es la concentración recomendada para que
ocurra la precipitación de sulfuro de antimonio en el grupo II de la
marcha analítica de cationes.
Segundo efecto: Concentración de NaOH se tomó como valor alto
3,75 mol/L, este valor fue tomado como referencia de trabajo de
investigación mencionado anteriormente, y el valor bajo fue 2,5 mol/L
que es la concentración mínima a la que se disuelve el precipitado de
sulfuro de antimonio formado en el grupo II de la marcha analítica de
cationes.
Tercer efecto: Temperatura, se tomó como valor alto 70 °C porque la
reacción de formación de sulfuro de antimonio ocurre en caliente a
una temperatura próxima a la ebullición, y como valor bajo se tomó la
temperatura de 50 °C porque es la mínima temperatura en la que se
observa formación de precipitado de sulfuro de antimonio en el grupo
II de la marcha analítica de cationes.
Los resultados de los experimentos expresados en porcentaje de
antimonio fueron realizados en PROCESMIN INGENIEROS S.R.L. -
División de Laboratorio Químico (ver anexo B.2).
Los experimentos fueron realizados de forma aleatoria (ver anexo C),
por cuestiones didácticas la matriz de diseño con sus respectivos
resultados son presentados en el orden estándar.
36
Cc. Na2S Cc. NaOH Temperatura
Experimento % Sb
(mol /L) (mol/L) (ºC)
1 2,05 2,50 50 0,96
2 4,10 2,50 50 1,37
3 2,05 3,75 50 0,95
4 4,10 3,75 50 1,41
5 2,05 2,50 70 1,25
6 4,10 2,50 70 1,39
7 2,05 3,75 70 1,36
8 4,10 3,75 70 1,44
% 𝑆𝑏 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑓𝑖𝑙𝑡𝑟𝑎𝑑𝑜 1
%𝐸𝑥𝑡𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛𝑆𝑏1 = ∗ 100
% 𝑆𝑏 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
0,96
%𝐸𝑥𝑡𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛𝑆𝑏1 = ∗ 100
1,60
%𝐸𝑥𝑡𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛𝑆𝑏1 = 60,14 %
% Extrac.
Experimento
Sb
1 60,14
2 85,45
3 59,50
4 87,96
37
5 78,16
6 87,17
7 85,23
8 89,75
38
Gráfica normal de los efectos
(la respuesta es % Ext. Sb, Alfa = 0.05)
99
Tipo de efecto
No significativo
95 Significativ o
90 A F actor N ombre
A C c. N a2S
80 B C c. N aO H
C
C TemperaturaC
Porcentaje
70
60
50
40
30
20
10
5
1
-10 -5 0 5 10 15 20
Efecto
PSE de Lenth = 2.9175
39
Gráfica de Pareto de los efectos
(la respuesta es % Ext. Sb, Alfa = 0.05)
10.98
F actor N ombre
A C c. N a2S
A
B C c. N aO H
C TemperaturaC
C
Término AC
BC
ABC
AB
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
Efecto
PSE de Lenth = 2.9175
40
En la tabla 3.4 se tienen los resultados de concentración de oro y plata
para ambos casos. Los resultados de oro y plata fueron analizados
por absorción atómica (ver anexo B.3).
41
CONCLUSIONES
42
RECOMENDACIONES
43
BIBLIOGRAFÍA
Azañero A, Nuñez P y otros. (2004). Lixiviación de concentrados de Pb/Ag
con altos contenidos de As/Sb. Revista del Instituto de Investigación de la
Facultad de Geología, Minas, Metalurgia y Ciencias Geográficas de la
UNMSM. Vol. 7 N° 14, Lima, Perú.
Burriel F, Lucena F, Arribas S. (1979). QUÍMICA ANALÍTICA
CUALITATIVA. Editorial PARANINFO, Décima edición, Madrid, España.
Cornelius S, Cornelius K. (1986). MANUAL DE MINERALOGÍA DE DANA.
Editorial Reverté, Tercera Edición, Madrid, España.
Domic M, Esteban M. (2001). Hidrometalurgia: Fundamentos, Procesos
y Aplicaciones. Editorial NULL, Primera edición, Santiago de Chile, Chile.
Montgomery D. (2004). Diseño y Análisis de Experimentos. Editorial
Limusa Wiley, Segunda edición, México, México.
Nagy I, Mrkusic P, McCulloch H. (1993). CHEMICAL TREATMENT OF
REFRACTORY GOLD ORES. Editorial EDUNIVERSIT, Sudáfrica.
Oktay C, Hace D y otros. (2011). Improved gold and silver extraction from
a refractory antimony ore by pretreatment with alkaline sulphide leach.
Hydrometallurgy Elsevier. Vol. 104, pag. 234 – 239, Filadelfia, Pensilvania,
Estados Unidos.
Quezada N. (2010). Metodología de la Investigación Estadística aplicada
en la Investigación. Editorial MACRO, Primera Edición, Lima, Perú.
Vidal J. (1957). CURSO DE QUÍMICA INORGÁNICA CON NOCIONES DE
MINERALOGÍA. Editorial Bruño, Veintiochoava edición, Lima, Perú.
44
ANEXOS
45
Anexo A: Fotografías del proceso experimental
Fotografía A.2: Muestras de antimonio con un 10% de ácido tartárico, para ser
enviadas a lectura a laboratorio por absorción atómica.
46
Fotografía A.3: Muestras de oro y plata con un 25% de agua regia, para ser
enviadas a lectura a laboratorio por absorción atómica.
47
Anexo B: Certificados de análisis
48
49
50
Anexo C: Matriz aleatoria utilizada en el parte experimental, para la
determinación de condiciones óptimas de trabajo
51