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Segundo avance de exposición: Determinantes de Slater

Un determinante de Slater se emplea para representar una función de onda antisimétrica y


por tanto que cumpla con el principio de exclusión de Pauli, este es: la función de onda de
un sistema de N electrones debe ser antisimétrica al intercambio de dos electrones
cualesquiera:

Ψ(1, 2, ... , I, J, … , N)= -Ψ(2, 1, … , J, I, … ,N)

Si tenemos que Ψ es una espín-orbital, es decir es una combinación de una función de onda
de espín y una función de onda orbital, podemos obtener, por ejemplo para el átomo del
Helio las siguientes posibles funciones espín-orbitales:

1) 𝛹𝐻𝑒 = (1𝑠1 𝛼)(1𝑠2 𝛼)


2) 𝛹𝐻𝑒 = (1𝑠1 𝛼)(1𝑠2 𝛽)
3) 𝛹𝐻𝑒 = (1𝑠1 𝛽)(1𝑠2 𝛽)
4) 𝛹𝐻𝑒 = (1𝑠1 𝛽)(1𝑠2 𝛼)

Puesto que en mecánica cuántica no es posible distinguir entre dos partículas idénticas
como los electrones, la función de onda no puede contener información que distinga entre
electrones, por tanto las ecuaciones 2 y 4 deben ser reemplazadas por funciones de espín
normalizadas que no distingan entre electrones, así:

1) 𝛹𝐻𝑒 = (1𝑠1 𝛼)(1𝑠2 𝛼)


1
2) 𝛹𝐻𝑒 = [(1𝑠1 𝛼)(1𝑠2 𝛽) + (1𝑠1 𝛽)(1𝑠2 𝛼)]
√2
3) 𝛹𝐻𝑒 = (1𝑠1 𝛽)(1𝑠2 𝛽)
1
4) 𝛹𝐻𝑒 = [(1𝑠1 𝛼)(1𝑠2 𝛽) − (1𝑠1 𝛽)(1𝑠2 𝛼)]
√2

1
El término es un factor de normalización, que toma en cuenta la combinación de dos
√2
funciones de onda normalizadas. Ahora, si intercambiamos las coordenadas de los
electrones vemos que las tres primeras ecuaciones no cambian, por ello se denominan
simétricas, por otro lado la cuarte ecuación cambia de signo al intercambiar las coordenadas
de los electrones, por ello se llama función antisimétrica. Por consiguiente representa la
forma correcta para una función de onda spin-orbital del Helio. La cual también se puede
representar por medio del determinante de una matriz:
1 1𝑠 𝛼 1𝑠1 𝛽
𝛹𝐻𝑒 = | 1 |
√2 1𝑠2 𝛼 1𝑠2 𝛽

1
El termino multiplica a todo el determinante al igual de como multiplica a la función de
√2
onda, dichos determinantes reciben el nombre de determinantes de Slater, en honor a J.C
Slater quien en 1929 señalo dichas construcciones para las funciones de onda.
Las funciones de onda representadas en términos de determinantes de Slater poseen un
factor de normalización 1/√(n!), en donde n es el numero de renglones o columnas del
determinante. Para construir el determinante procederemos a colocar cada electrón de
manera descendente y de forma horizontal escribiremos los espín-orbitales, cada una con
una función de onda de espín α y β, así:

𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟ó𝑛 1 1𝑠𝛼 1𝑠𝛽 2𝑠𝛼 2𝑠𝛽 …


𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟ó𝑛 2 1𝑠𝛼 1𝑠𝛽 2𝑠𝛼 2𝑠𝛽 …|
|
𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟ó𝑛 3 … … … … …
. … … … … …

El determinante también permite asegurar el principio de Pauli, pues si dos columnas del
determinante son iguales el valor del determinante seria cero, lo cual indicaría que ese
estado no existiría, no pueden haber dos electrones con el mismo conjunto de números
cuánticos. También cumplen con el principio de antisimétria, pues si intercambiamos dos
filas del determinante, este queda multiplicado por menos uno, lo cual equivaldría a
cambiar las coordenadas de dos electrones en la función de onda.

Bibliografía:

BALL, David. 2004. Fisicoquímica. Capitulo 12. Edit. Thompson.

LEVINE, Ira. 2004. Fisicoquímica, Vol 2. Quinta edición. Capitulo 19. Edit. McGRAW-
HILL.

Joan Alejandro Vargas Carvajal

Fisicoquímica. Grupo J2