UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS

QUÍMICA FARMACÉUTICA
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I

Integrantes:
Falconi Doménica Grupo: 7
Yépez Glenda

1. TEMA: Determinación de la constate de equilibrio de la urea

2. OBJETIVOS:

 Determinar el equivalente térmico del calorímetro.

 Determinar la variación de entalpía, variación de entropía y variación de la energía
libre de Gibbs en la disolución de urea en agua.
 Determinar la constante de equilibrio de la urea mediante disolución espontánea.

3. RESUMEN
La urea se utiliza como fertilizante ya que se aplica al suelo y provee de nitrógeno a la
planta por lo que es importante conocer su constante de equilibrio ya que así se podría
determinar la cantidad de fertilizante para que se produzca un efecto satisfactorio en la
planta. En la presente práctica se determinó la constante de equilibrio de la urea, esto
se realizó con la ayuda del calorímetro del cual se determinó previamente el equivalente
térmico. Las determinaciones se realizaron disolviendo 5 gr de urea en 50 ml de agua a
una temperatura de 20°C. La disolución de urea en agua es un proceso endotérmico,
es decir, que existe un consumo de energía; la constante de equilibrio determinada es
0.995 por lo que su valor pequeño indica que el equilibrio se desplaza hacia la izquierda.

4. FUNDAMENTO TEÓRICO

La constante de equilibrio

Las reacciones químicas que transcurren en un recipiente cerrado pueden alcanzar un

estado de equilibrio que se caracteriza porque las concentraciones de los reactivos y de
los productos permanecen inalteradas a lo largo del tiempo. Es decir, bajo determinadas
condiciones de presión y temperatura la reacción no progresa más y se dice que ha
alcanzado el estado de equilibrio.

Expresión de la constante de equilibrio

La constante de equilibrio (Ke) se expresa como la relación entre las concentraciones

molares (mol/l) de reactivos y productos. Su valor en una reacción química depende de
la temperatura, por lo que ésta siempre debe especificarse. La expresión de una
reacción genérica es:

En el numerador se escribe el producto de las concentraciones de los productos y en el

denominador el de los reactivos. Cada término de la ecuación se eleva a una potencia
cuyo valor es el del coeficiente estequiométrico en la ecuación ajustada.

La constante de equilibrio: Kc o Kp

Cuando se trata de mezclas gaseosas, a veces resulta más adecuado describir la

composición en términos de presiones parciales. Para ello hay que adaptar la expresión
de la constante de equilibrio y referirla, en vez de a concentraciones Kc, a presiones
parciales Kp.

Kp y Kc se relacionan mediante la ley de los gases ideales, de forma que conocida una
puede conocerse la otra:

𝑛
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 → 𝑃 = 𝑉 𝑅𝑇 → 𝑃 = 𝐶𝑅𝑇

Para cada componente del equilibrio se puede escribir una ecuación similar, de tal forma
que en el siguiente ejemplo puede deducirse que:

Generalizando:

Kp = Kc (RT)∆n

de manera que ∆n es la variación del número de moles en la ecuación. Se representa

como la diferencia entre el número de moles de gas en los productos y el número de
moles de gas en los reactivos:

∆n = ngas (productos) - ngas (reactivos)

en las reacciones en que no existe variación en el número de moles, Kc = Kp.

Magnitud de la constante de equilibrio

La magnitud de la constante de equilibrio informa sobre el estado de equilibrio, es decir,

sobre la extensión con que una reacción química se lleva a cabo.
Si la constante de equilibrio para una reacción química (Kp o Kc) tiene un valor muy
grande, el grado de conversión de reactivos a productos es muy alto. Por el contrario,
valores numéricos de Kp o Kc muy pequeños indican que el grado de conversión de
reactivos a productos es muy pequeño.

Por ejemplo, en las siguientes reacciones, que transcurren ambas a 298 K:

El valor alto de Kc para la primera ecuación indica que prácticamente toda la cantidad
de reactivos se ha convertido en productos.
Por el contrario, el valor bajo de Kc para la segunda ecuación indica que la cantidad de
reactivos que se ha convertido en productos es muy baja.

Cociente de reacción

El cociente de reacción se designa con la letra Q y coincide con la expresión de la

constante de equilibrio, pero con la diferencia de que puede ser evaluado en cualquier
instante de la reacción y para cualquier valor de las concentraciones de los reactivos y/o
de los productos. No es necesario el estado de equilibrio para calcular el valor de Q.

Para la reacción:

pueden darse las siguientes situaciones:

 Si Q = Kc, el sistema está en equilibrio.

 Si Q ¹? Kc, el sistema evolucionará hacia el estado de equilibrio. Para saber en
qué sentido evolucionará la reacción es necesario comparar los valores de
ambos:
o Si Q < Kc, significa que el cociente de las concentraciones iniciales es
menor que el que debería ser en el equilibrio. El modo de alcanzar el
equilibrio es incrementar la concentración de HI (g), ya que asi se
reducen las de H2 (g) y I2 (g). La reacción directa se produce con mayor
extensión que la inversa, hasta que se alcanza el equilibrio.
o Si Q > Kc, el valor del cociente de las concentraciones iniciales es
superior al que corresponde al estado de equilibrio. La reacción inversa
se produce con mayor extensión que la directa, hasta que el valor de Q
se iguala con Kc.
Factores que afectan el equilibrio químico

Para comprender los factores que afectan o causan el desplazamiento del equilibrio
químico, hay que partir del principio de Le Châtelier que Fue formulado por el químico
francés Henry Louis Le Châtelier en el año de 1888 y que establece lo siguiente:

Principio de Le Châtelier

Este principio establece que si un sistema en equilibrio es sometido a una perturbación

o una tensión, el sistema reaccionará de tal manera que disminuirá el efecto de la
tensión. De acuerdo a este principio, pueden haber variaciones de concentración,
cambios de temperatura o presión.

Concentración

 Cuando la concentración de una de las sustancias en un sistema en equilibrio

se cambia, el equilibrio varía de tal forma que pueda compensar este cambio.
 Por ejemplo, si se aumenta la concentración de uno de los reaccionantes, el
equilibrio se desplaza hacia la derecha o hacia el lado de los productos.
 Si se agrega más reactivos (como agregar agua en el lado izquierdo del tubo) la
reacción se desplazará hacia la derecha hasta que se reestablezca el equilibrio.
 Si se remueven los productos (como quitar agua del lado derecho del tubo) La
reacción se desplazará hacia la derecha hasta que se reestablezcla el equilibrio.

Temperatura

 La variación de equilibrio causada por un cambio de temperatura dependerá de

si la reacción tal como está escrita es exotérmica, o endotérmica.

Reacciones Exotérmicas

 Si la reacción es exotérmica se puede considerar al calor como uno de los

productos, por lo que al aumentar la temperatura el equilibrio se desplaza hacia
la izquierda.

A + B Û AB + calor

 Si se disminuye la temperatura, el equilibrio se desplazará hacia la derecha.

Reacciones Endotérmicas

 Si la reacción es endotérmica, el calor se considera como un reactivo.

A + B + calor Û AB

 Por lo tanto, si se aumenta la temperatura se favorece un desplazamiento del

equilibrio hacia la derecha y si se disminuye, hacia la izquierda.
Presión

 Si se aumenta la presión de un sistema en equilibrio, el equilibrio se desplazará

de forma que disminuya el volumen lo máximo posible, es decir, en el sentido
que alivie la presión. Como ejemplo, considérese el efecto de triplicar la presión
en el siguiente equilibrio:

 Al existir dos volúmenes de gas del lado de los productos, implica que hay una
mayor cantidad de moléculas de NO2 y al aumentar la presión se favorece un
mayor número de colisiones entre moléculas en el lado de los productos, por lo
que el equilibrio se desplaza hacia la izquierda.

La termodinámica estudia los intercambios de energía que se producen en los procesos

físico-químicos. Permite estimar la reactividad química (constante de equilibrio de una
reacción) a partir de las propiedades de los reactivos y productos, en esto último radica
gran parte de su aplicabilidad e interés en química. Uno de los aspectos más
importantes de la química es la producción y el flujo de la energía.

Química de la urea
La urea, también llamada, carbamida, carbonildiamida, etc, es un compuesto químico
cuya fórmula es CO(NH2)2. Urea es como se nomina al ácido carbónico de la diamida.
Se trata de una sustancia nitrogenada que producen abundantes seres vivos, para
eliminar el amoníaco de sus organismos, ya que es considerablemente tóxico. En los
hombres y otros animales, se encuentra presente en sangre, hígado, linfa, sudor,
órganos, huesos, etc., llegando a haber, por ejemplo, concentraciones de hasta 20g por
litro en la orina de los humanos.
La urea es una sustancia orgánica nada peligrosa, pues ni es tóxica, ni cancerígena,
además de no ser inflamable, aunque en contacto directo con los ojos puede causar
irritación. A pesar de esto, la urea mezclada con ciertos agentes reductores como el
hipoclorito, puede producir gases inflamables y considerados tóxicos, como el amoniaco
y el CO2. La urea también se utiliza ampliamente en la industria química, donde se usa
en la fabricación de plásticos, tintas, adhesivos, medicinas, papel, etc. También ocupa
un papel importante en la ganadería, donde se suele mezclar con el alimento para el
ganado, dando un aporte de nitrógeno, vital para la formación de las proteínas de los
animales.
La disolución de urea (NH2-CO-NH2) sólida en agua es un proceso que ocurre con
consumo de energía, es decir, es un proceso endotérmico, ocurre también con un
aumento en el grado de desorden, y sucede en forma espontánea. (Granja, 2008).
La solubilidad de la urea en el agua a diversas temperaturas se presenta a continuación:
108 g/100 ml de agua a 20 °C
 167 g/100 ml de agua a 40 °C
251 g/100 ml de agua a 60 °C
400 g/100 ml de agua a 80 °C
733 g/100 ml de agua a 100 °C

5. PARTE EXPERIMENTAL

5.1 Materiales y Equipo

 Balanza analítica (A = ± 0.1 g)
 Calorímetro
 Cronómetro
 Embudo de vástago largo
 Plancha de calentamiento
 Vaso de precipitación de 100 mL
 Termómetro (A = ± 0.1 ºC)
 Termómetro (A = ± 1 ºC)

5.2 Reactivos
 Agua destilada
 Urea

5.3 Procedimiento
Equivalente térmico del calorímetro
 Pesar 50 gr de agua destilada, agregar en el calorímetro y tomar la temperatura
inicial del agua fría (Tf).
 Pesar 50 gr de agua destilada, calentarla hasta 30 ºC siendo esta la temperatura
del agua caliente (Tc).
 Utilizando el cronómetro, cada 30 segundos ir anotando las temperaturas del agua
fría y del agua caliente. Después de 7 determinaciones, verter el agua caliente en
el calorímetro y tomar nuevamente las temperaturas de equilibrio (Te) cada 30
segundos hasta que no exista variación.
 Realizar 3 determinaciones.
Constante de equilibrio de la urea.
 Medir 50 ml de agua destilada y agregar en el calorímetro. Tomar la temperatura
inicial del agua.
 Pesar 5 gr de urea y añadirla en el calorímetro.
 Tomar la temperatura de equilibrio cuando se disuelve toda la urea dentro del
calorímetro.
 Realizar 3 determinaciones.

6. DATOS EXPERIMENTALES
Tabla 1. De valores recogidos en el laboratorio
 t Tf Tc Te
s °C (± 1 ºC) °C (± 0.1 ºC) °C (± 0.1 ºC)
1 2 3 1 2 3 1 2 3
0 20 20 20 30.0 30.0 30.0 - - -
30 20 20 20 29.5 29.5 29.6 - - -
60 20 20 20 29.4 29.2 29.4 - - -
90 20 20 20 29.0 29.0 29.0 - - -
120 20 20 20 29.0 29.0 29.0 - - -
150 20 20 20 28.9 29.0 29.0 - - -
180 20 20 20 28.9 29.0 29.0 - - -
210 - - - - - - 24.0 24.0 24.0
240 - - - - - - 24.0 24.0 24.0
270 - - - - - - 24.0 24.0 24.0
300 - - - - - - 24.0 24.0 24.0
330 - - - - - - 24.0 24.0 24.0
Elaborado por: Falconi y Yépez

M H2O fría = 50.0g

M H2O caliente = 50.0 g
C H2O caliente= 1
C H2O fría=1

7. CÁLCULOS
6.1 Determinación del Equivalente térmico del calorímetro

∑ 𝑋𝑖
̅̅̅̅̅̅
𝑋𝑇𝑓 =
𝑛
20 + 20 + 20 + 20 + 20 + 20 + 20
̅̅̅̅̅̅
𝑋𝑇𝑓 = = 20 °C
7
̅̅̅̅̅̅
𝑋𝑇𝑓 = 20°C
̅̅̅̅̅̅
𝑋𝑇𝑓 = 20°C

∑ 𝑋𝑖
̅̅̅̅̅
𝑋𝑇𝑐 =
𝑛
 30 + 29.5 + 29.4 + 29 + 29 + 28.9 + 28.9
̅̅̅̅̅̅̅
𝑋𝑇𝑐1 = = 29.2°C
7
̅̅̅̅̅̅̅
𝑋𝑇𝑐2 = 29,2°C
̅̅̅̅̅̅̅
𝑋𝑇𝑐 3 = 29.3°C
∑ 𝑋𝑖
̅̅̅̅̅̅
𝑋𝑇𝑚 =
𝑛
24 + 24 + 24 + 24 + 24
̅̅̅̅̅̅̅̅
𝑋𝑇𝑚1 = = 24 °C
5
̅̅̅̅̅̅̅̅
\𝑋 𝑇𝑚2 = 24°C

̅̅̅̅̅̅̅̅
𝑋𝑇𝑚3 = 24°𝐂

Cálculo de la equivalente térmico:

−𝑚𝐶 𝐶𝐶 (𝑇𝑒 − 𝑇𝐶 ) = 𝑚𝑓 𝐶𝑓 (𝑇𝑒 − 𝑇𝑓 ) + 𝑚𝑠 𝐶𝑠 (𝑇𝑒 − 𝑇𝑓 )

Masa
N° Masa H2O(f) T° H2O(C) T° H2O(f) T° Equilibrio
H2O(C)
Determinación
± 0,1g ± 0,1g ± 0,1ºC ± 0,05 ± 0,05
1 50,0 50,0 29.2 20 24

2 50,0 50,0 29.2 20 24

3 50,0 50,0 29.3 20 24

−𝑚𝐶 𝐶𝐶 (𝑇𝑒 − 𝑇𝐶 ) = 𝑚𝑓 𝐶𝑓 (𝑇𝑒 − 𝑇𝑓 ) + 𝑚𝑠 𝐶𝑠 (𝑇𝑒 − 𝑇𝑓 )

−𝑚𝐶 𝐶𝐶 (𝑇𝑒 − 𝑇𝐶 )−𝑚𝑓 𝐶𝑓 (𝑇𝑒 − 𝑇𝑓 ) = 𝑚𝑠 𝐶𝑠 (𝑇𝑒 − 𝑇𝑓 )

−𝑚𝐶 𝐶𝐶 (𝑇𝑒 − 𝑇𝐶 )−𝑚𝑓 𝐶𝑓 (𝑇𝑒 − 𝑇𝑓 )

= 𝑚𝑠 𝐶𝑠
(𝑇𝑒 − 𝑇𝑓 )

𝑚𝐶 𝐶𝐶 (𝑇𝑒 − 𝑇𝐶 ) + 𝑚𝑓 𝐶𝑓 (𝑇𝑒 − 𝑇𝑓 )
𝑚𝑠 𝐶𝑠 = −
(𝑇𝑒 − 𝑇𝑓 )

𝑚𝐶 𝐶𝐶 (𝑇𝑒 − 𝑇𝐶 )+ 𝑚𝑓 𝐶𝑓 (𝑇𝑒 − 𝑇𝑓 )
𝐸=−
(𝑇𝑒 − 𝑇𝑓 )
𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙
50 𝑔 𝑥1 𝑥(24°𝐶 − 29,2 °𝐶) + 50 𝑔𝑥 1 𝑥(24 °𝐶 − 20°𝐶)
𝑔°C 𝑔°C
𝐸=−
(24 °𝐶 − 20°𝐶)

𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙

𝐸1 = 15 °C 𝐸2 = 15 °C 𝐸3 = 16,3 °C

Tabla 2. Resultados calculados de E

 E
cal/ °C
1 2 3
15 15 16,3
Elaborado por: Falconi, Pérez, Tobar y Yépez

8. ANÁLISIS ESTADÍSTICO
7.1. Media del equivalente térmico
∑ 𝑋𝑖
𝑋̅ =
𝑛
15 + 15 + 16.3 𝑐𝑎𝑙
̅̅̅̅
𝑋𝐸 = = 15.4
3 °C
7.2 Desviación estándar

∑(𝑀1−𝑀)2
S= √ 𝑛−1
𝑆 = ±0.75

𝐸 = (15.4 ± 0.75) 𝑐𝑎𝑙⁄℃

CALCULOS PARA DETERMINAR EL CALOR DE FUSION DE LA UREA

Tabla 3. Datos experimentales

Ms (gr) Tagua (°C) Tsol (°C)
#Determ. A±0,1
A±0.1 A±1
1 5,0 20 16,0

2 5,0 20 16,0
3 5,0 20 16,0

Tabla 2. Datos constantes

𝒄𝒂𝒍 𝒄𝒂𝒍 PM UREA ( 𝒈 )
∈ ( ) ∁𝑺 ( ) 𝒎𝒐𝒍
°𝑪 𝒈°𝑪
15.4 1.0 60.06
CÁLCULOS
 1. Determinación de la masa de la solución

𝑚𝑠𝑜𝑙 = 𝑚𝑎𝑔𝑢𝑎 + 𝑚𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜

𝑚𝑠𝑜𝑙 = 50 + 5
𝑚𝑠𝑜𝑙 = 55 𝑔

1.1. Determinación del calor de la solución, ∆𝑯𝑺 cal/mol

𝑚𝑠𝑜𝑙 ∁𝑠𝑜𝑙. (𝑇°𝑠𝑜𝑙. − 𝑇°𝑎 ) + ∈ (𝑇°𝑠𝑜𝑙. − 𝑇°𝑎. )
∆𝐻𝑠𝑜𝑙. =
𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑢𝑟𝑒𝑎
𝑐𝑎𝑙
55𝑔 × 1 (16 − 20) + 15.4(16 − 20)
𝑔°C
∆𝐻𝑠𝑜𝑙1. = = −56.32 𝑐𝑎𝑙/𝑔
5𝑔

∆𝐻𝑆2 = −56.32 𝑐𝑎𝑙/𝑔

∆𝐻𝑆3 = −56.32 𝑐𝑎𝑙/𝑔

Calor de la solución para 1 mol

𝑐𝑎𝑙 60,06 𝑔𝑟 𝑢𝑟𝑒𝑎 𝑐𝑎𝑙

∆𝐻 = −56,32 × = −3382,58
𝑔𝑟 1 𝑚𝑜𝑙 𝑢𝑟𝑒𝑎 𝑚𝑜𝑙

2. Determinación de la entropía de la urea.

∆𝐻
∆𝑆𝑠𝑜𝑙 =
𝑇𝑠𝑜𝑙

𝑐𝑎𝑙
−3382.58
∆𝑆𝑠𝑜𝑙 = 𝑚𝑜𝑙 = −11.4 𝑐𝑎𝑙
297 °𝐾 𝑚𝑜𝑙 °𝐾

3. Determinación de la energía libre de Gibbs

∆𝐺 = ∆𝐻 − 𝑇∆S

𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙
∆𝐺 = −3382,58 𝑚𝑜𝑙 − (297°𝐾)(−11,4 𝑚𝑜𝑙°𝐾)

𝑐𝑎𝑙
∆𝐺 = 3,22
𝑚𝑜𝑙

4. Determinación de la constante de equilibrio

 ∆𝐺 = −𝑅𝑇 ln 𝐾𝑒

∆𝐺
𝐾𝑒 = 𝑒 −𝑅𝑇

𝑐𝑎𝑙
3.22
− 𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑎𝑙
1.98 ×297°𝐾
𝐾𝑒 = 𝑒 𝑚𝑜𝑙 °𝐾

Ke1 =0.995
Ke2 =0.995
Ke3 =0.995

Tabla 3. Tabla de resultados

Determi. 𝒄𝒂𝒍 𝒄𝒂𝒍 𝒄𝒂𝒍 Ke
∆𝑯𝒔 ( ) ∆𝑺𝒔 ( ) ∆𝑮𝒔 ( )
𝒎𝒐𝒍 𝒎𝒐𝒍 𝒎𝒐𝒍
1 -3382.58 -11.4 3.22 0.995
2 -3382.58 -11.4 3.22 0.995
3 -3382.58 -11.4 3.22 0.995

ANÁLISIS ESTADÍSTICO
Media de la constante de equilibrio
∑ 𝑋𝑖
𝑋̅ =
𝑛
0.995 + 0.995 + 0.995
̅̅̅̅
𝑋𝐸 = = 0.995
3
Desviación estándar

∑(𝑀1−𝑀)2
S= √ 𝑛−1
𝑆 = ±0
7. PORCENTAJE DE ERROR

Error relativo: Porcentaje de error

Valor de la constante de equilibrio de la urea a 20°C= 0,9777

|𝑉𝑒𝑥𝑝 − 𝑉𝑟𝑒𝑎𝑙 |
𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 𝑟𝑒𝑙𝑎𝑡𝑖𝑣𝑜 = ∗ 100%
𝑉𝑟𝑒𝑎𝑙
 0.9777 − (0.995)
𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 𝑟𝑒𝑙𝑎𝑡𝑖𝑣𝑜 = ⌊ ⌋ ∗ 100%
0.9777

𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 𝑟𝑒𝑙𝑎𝑡𝑖𝑣𝑜 =2%

ANALISIS DE RESULTADOS

La constante de equilibrio de la urea a partir de la dilución espontánea en el calorímetro

es de 0.995, el cual nos quiere decir que la reacción se dirige hacia la izquierda. Este
dato obtenido experimentalmente se comparó con el valor teórico de la constante de
equilibrio de la urea a 20°C siendo este un valor de 0,9777 obteniéndose un porcentaje
de error relativo aproximado del 2%.
La disolución de urea (NH2-CO-NH2) sólida en agua es un proceso que ocurre con
consumo de energía, es decir, es un proceso endotérmico, ocurre también con un
aumento en el grado de desorden, y sucede en forma espontánea como lo indica el
cambio en la energía libre de Gibbs cuyo valor es -3.22 (cal/mol). (Granja, 2008).
La urea es una diamida la cual debido a sus dos grupos amino puede captar electrones
del agua comportándose como una base de Lewis, pero un grupo amino cargado
positivamente es inestable por lo que el equilibrio de reacción tiende a la formación de
reactivos tal y como se observa en el valor de 0.995 obtenido en el laboratorio.

9. CONCLUSIONES

 Se obtuvo un valor de (15.4 ± 0.75) (cal/°C) para el equivalente térmico del

calorímetro.
 Se determinó que al disolver urea en agua la reacción va a desprender calor por lo
que la reacción es endotérmica obteniéndose el valor para la variación de entalpia -
3383,58 (cal/mol); variación de la entropía, -11.4 (cal/mol) y variación de energía de
Gibbs -3.22 (cal/mol).
 Se determinó que la constante de equilibrio en la reacción de la urea con agua es
de 0,995, obteniéndose un error aproximado del 2%.

10. BIBLIOGRAFÍA

 Granja Cueva, T. P., Herrera Herrera, R. G., & Villamarín Garzón, S. L. (2008).
Implementación de enseñanza experimental para los temas de termodinámica
y calorimetría instrumentado, labview

 Skoog, D. A., Holler, F. J., Nieman, T., Settle, F. A., Rubinson, K. A., Rubinson,
J. F., & Chasteen, T. G. (2002). Principios de análisis instrumental.México2008.
 Aloma, E., & Malaver, M. (2007). Los conceptos de calor, trabajo, energía y
teorema de Carnot en textos universitarios de termodinámica. Educere, 11(38),
477-487.