ÚREA - SÍNTESIS

Sinopsis
La Urea es la diamida del ácido carbónico. Aislada de la orina humana en el siglo
XVIII y sintetizada por el alemán Wöhler en el siglo XIX marcó una nueva era de
la ciencia al considerarse la primera sustancia orgánica producida a partir de
materia inorgánica.

Es un compuesto cristalino, incoloro, soluble en agua, con diversas aplicaciones

en la industria química, plástica y de resinas, como suplemento alimentario para
ganado, como aditivo anticontaminación en motores diesel y ampliamente
utilizado en todo el mundo como fertilizante para aporte de nitrógeno al suelo.
Se estima que el 90% de la producción mundial de urea se utiliza como
fertilizante.

El alto crecimiento demográfico mundial de los últimos años, conllevo a

incrementar la capacidad de producción de alimentos y por ende mejorar los
rindes de producción agrícola, siendo la fertilización una de las herramientas
necesarias para aportar al suelo los nutrientes para aumentar la producción de
alimentos en cantidad y calidad.

La urea es uno de los fertilizantes nitrogenados por excelencia debido a su bajo

costo, su alto porcentaje de nitrógeno respecto a otros fertilizantes nitrogenados,
su fácil aplicación y debido a que su producción mundial se ha ido incrementando
significativamente en las últimas décadas.

Según las estadísticas, se pueden deducir las siguientes conclusiones:

La principal zona productora de urea es Asia Oriental, siendo China el 1º

productor mundial, seguido de India e Indonesia; dichas regiones se caracterizan
por el alto consumo aparente de dicho fertilizante.

El consumo aparente de América del norte, Asia oriental y Asia del sur es del
75% de la producción mundial.

En cuanto a las importaciones mundiales, América del Norte y América latina

absorben el 35% del total de las importaciones mundiales.

En Argentina la producción agrícola corrió la misma suerte. La implementación

del sistema de siembra directa y el paso al sistema de agricultura permanente
han hecho que la fertilización artificial sea una herramienta necesaria para la
producción agropecuaria.

Se estima que el consumo de urea en Argentina en los últimos 20 años se

incrementó 5 veces, de 200.000 a 1.000.000 de toneladas anuales.
Siguiendo los datos de consumo y producción interna de las últimas décadas,
Argentina ha pasado de importar urea a satisfacer sus demandas internas
pudiendo transformarse en un potencial exportador mundial.

El presente proyecto tiene como finalidad evaluar el mercado y la producción de

urea en Argentina para analizar la instalación de una planta productora de urea.

Para ello se estimó la capacidad de producción de dicha planta extrapolando el

actual consumo y producción hacia 2025. Dicha estimación dio un mercado
potencial de consumo interno de 1.500.000 toneladas anuales para dicho año,
por lo que se tomara dicho valor para la capacidad de producción de la planta
industrial admitiendo que se tomará el desafío de exportar el excedente de
producto que no se comercialice dentro del país.

Se analizaron los factores a tener en cuenta para una ubicación óptima de la

planta industrial. Los factores analizados fueron: disponibilidad de mano de obra,
transporte, consumo y mercado, agua y energía y leyes provinciales de
promoción industrial. Se encontró la zona del sureste de Buenos Aires como
lugar que reúne las condiciones ideales.

Además se describieron los distintos procesos industriales de la producción de

urea y se seleccionó el proceso óptimo a utilizar. El sistema de proceso abierto
o proceso de un solo paso fue el método empleado en las primeras plantas
industriales en la década del 20. Dicho proceso era de muy bajo rendimiento ya
que el equilibrio de la reacción daba como resultado una baja conversión de las
materias reaccionantes. Los gases no reaccionantes se los intentaba recuperar
para otros usos como la producción de otros fertilizantes, además el costo
energético era muy elevado.

Entre las décadas del 30 y 40 se estudiaron procesos para recuperar y reciclar

en el proceso los gases no reaccionantes dando 2 procesos más: de reciclo
parcial o de reciclo total.

Para la planta a instalar se seleccionará el proceso de reciclo total ya que posee:

recuperación de los gases no reaccionantes y reciclo total de los mismos
evitándose pérdida de materias primas no utilizadas o tener que convertirlas en
subproductos de menos uso en el mercado, máxima conversión de reactivos a
productos respecto de los otros procesos, la alta conversión obtenida produce
un costo energético menor y proceso de mayor uso industrial actual poniéndonos
a igual nivel respecto de la competencia.

Se describe el proceso óptimo y se esquematizan diagramas de flujo del mismo

conteniendo equipos intervinientes y corrientes.

Se describe un balance de materia y energía de cada etapa del mismo.

Se plantean consideraciones generales para la instalación de una industria

química, el control automático de procesos, la implementación de un sistema de
gestión de calidad, de un sistema de gestión ambiental y de manejo de energía
y de un sistema de gestión de seguridad y salud en el trabajo.
Capítulo 1.

Urea: Introducción
 Propiedades

Urea (del griego opov, orina), carbamida, carbonildiamida o ácido carbamídico,

es el nombre de la diamida del ácido carbónico.

Es un compuesto químico cristalino de prismas tetragonales, incoloro,

higroscópico y muy soluble en agua, de fórmula H2N-CO-NH2, con un punto de
fusión de 132,7 ºC, peso molecular de 60,06 y CAS Nº 57-13-6.

Es el principal producto terminal del metabolismo protídico en el hombre y en los

mamíferos y es excretada en grandes cantidades por la orina.

Urea granulada

Por termodescomposición, a temperaturas cercanas a los 150 - 160 ºC, produce

gases inflamables y tóxicos y otros compuestos, por ejemplo amoníaco, dióxido
de carbono, cianato de amonio (NH4OCN) y biurea HN(CONH2)2. Si se continúa
calentando, se obtienen compuestos cíclicos del ácido cinabrio.
La hidrólisis tiene lugar mediante la enzima ureasa, que produce amoniaco y una
molécula de carbamato. El carbamato es subsecuentemente degradado por
medio de una hidrólisis espontanea en otra molécula de amoníaco y acido
carbónico.

Las combinaciones de urea con los ácidos bajo eliminación de agua se

denominan ureidos. Con ácidos dibásicos se forman compuestos cíclicos. Con
el ácido malónico se forma manonilurea o ácido barbitúrico, cabeza de serie de
una numerosa clase de compuestos conocidos como Barbitúricos que tienen
propiedades depresoras del sistema nervioso central.

 Aislación y primeros logros en la síntesis de Urea

Se estima que la urea fue aislada por primera vez en 1727 por el científico
holandés Herman Boerhaave en la orina humana, aunque el químico
francés Hilaire Rouelle también lo consiguió de forma independiente décadas
más tarde.

El "vitalismo" fue una corriente filosófica que se impuso a comienzos del siglo
XVIII en Europa. Mantenía que sólo organismos vivos podían producir
compuestos orgánicos, y que la química de los seres vivos difería de los de la
materia inanimada, que no poseía la "fuerza vital".

Uno de sus fieles defensores fue el mismísimo Louis Pasteur, que afirmaba que
únicamente la vida podía catalizar la fermentación.

El químico alemán Friedrich Wöhler consiguió desmentir esta filosofía

debido en gran parte a la casualidad.

En 1828 Wöhler se encontraba en su laboratorio de Berlín pretendiendo sintetizar

cianato de amonio puro partiendo de amoniaco y cianato de plomo, dos
compuestos inorgánicos. Al mezclar ambos compuestos en medio acuoso y
calentarlos para evaporar el disolvente, se formaron unos cristales
blancos extremadamente similares a los cristales de urea que había aislado
previamente de la orina humana y de perro. La reacción simplificada de doble
desplazamiento que se produce es la siguiente:

El químico, al apreciar su logro, le envió una carta a su mentor el sueco J.

J. Berzelius, de perfil vitalista. El mensaje fue el siguiente:

"[...] y debo decirle que puedo fabricar urea sin la ayuda de riñones, o incluso de
animal, ya que ni hombre ni perro son necesarios. [...]".
En efecto, Wöhler había producido el cianato de amonio que pretendía, pero por
una reacción de adición nucleofílica seguida de una isomerización tautomérica
este se transformó en urea por un cambio químico de reagrupamiento interno,
en el cual no cambia el número ni la clase de átomos en la molécula, sino su
ordenamiento dentro de la misma.

En 1837, Justus Von Liebig contemporáneo de Wöhler y pionero de la química

orgánica escribió, "la extraordinaria y en parte inexplicable, producción de urea
sin la asistencia de funciones vitales, por la que estamos en deuda con Wöhler,
debe considerarse como uno de los descubrimientos con los que comienza una
nueva era en la ciencia."

Sello postal conmemorativo de 50 peniques de marco alemán. Centenario de

la muerte de Wöhler recordando el descubrimiento de la síntesis de la urea.

Se considera a la urea como la primera sustancia orgánica obtenida

artificialmente a partir de sustancias inorgánicas.

 Urea: principal metabolito de las proteínas

Las proteínas ingeridas se hidrolizan en la digestión y se reducen a sus

aminoácidos correspondientes. Estos pasan al torrente sanguíneo y son
transportados a los tejidos. Estos pueden formar parte durante un tiempo de los
tejidos ya existentes o pueden también constituir nuevos. Pero como las
proteínas no se acumulan en el organismo estas se degradan y el nitrógeno se
elimina en la orina, heces y transpiración en diferentes formas.

Dependiendo de la especie, los organismos se clasifican según la formas en las

que eliminan el nitrógeno como producto de síntesis proteica. La mayoría de
especies acuáticas, como por ejemplo los peces, excretan el nitrógeno amínico
en forma de amoníaco por lo que se les llama animales amoniotélicos; la
mayoría de animales terrestres y el hombre son ureotélicos, excretan el
nitrógeno amínico en forma de urea; las aves y también los reptiles son
uricotélicos, excretan el nitrógeno amínico en forma de ácido úrico.
Para el caso del hombre, el nitrógeno eliminado se constituye sobre un 82-88%
en forma de urea, un 2-6 % como sales amónicas, un 3-7 % como creatinina, un
1-2 % como ácido úrico y el resto bajo combinaciones distintas.

A nivel celular, en los organismos ureotélicos, el amoníaco depositado en las

mitocondrias de los hepatocitos se convierte en urea mediante el ciclo de la urea.

Esta ruta fue descubierta en 1932 por Hans Krebs y médico asociado, Kurt
Henseleit. La producción de urea tiene lugar casi exclusivamente en el hígado y
representa el destino de la mayor parte del amoníaco allí canalizado. La urea
pasa al torrente sanguíneo y de ahí a los riñones y se excreta en la orina. Dando
así urea como producto final.

Se estima que un hombre adulto elimina aproximadamente unos 28 g de urea

por día, siendo la principal sustancia nitrogenada excretada por el ser humano.

Capítulo 2.

Urea: Usos y aplicaciones

 Fertilizante

La urea es el fertilizante más popular. Es el sólido granulado de mayor

concentración de nitrógeno con un 46 % del mismo. El 90% de la urea producida
a nivel mundial se emplea como fertilizante. Se aplica al suelo y provee nitrógeno
a la planta. El Nitrógeno es esencial en la planta. Forma parte de cada célula
viva. Las plantas requieren grandes cantidades de N para crecer normalmente.
Es necesario para la síntesis de la clorofila y como parte de la molécula de la
clorofila, está involucrado en el proceso de la fotosíntesis. Es componente de
vitaminas y de los sistemas de energía de la planta. Y es también un componente
esencial de los aminoácidos; por lo tanto el nitrógeno es directamente
responsable del incremento de proteínas en las plantas, estando directamente
relacionado con la cantidad de hojas, brotes, tallos, etc. En cereales el nitrógeno
es determinante en la cantidad de proteínas de los granos.

La urea, como todo fertilizante nitrogenado, puede aplicarse antes de la siembra

o al momento de la misma. La aplicación debe realizarse con suficiente
antelación al momento en que la planta precise el N, pues su acción es lenta. La
urea es tan eficiente como cualquier otro fertilizante nitrogenado si se incorpora
al suelo inmediatamente luego de la aplicación. El grano de urea se aplica al
suelo, el cual debe estar bien trabajado y ser rico en bacterias. Luego el grano
se hidroliza y se descompone en amoníaco y anhídrido carbónico.

Debe tenerse mucho cuidado en la correcta aplicación de la urea al suelo. Si ésta

es aplicada en la superficie, o si no se incorpora al suelo, ya sea por correcta
aplicación, lluvia o riego, el amoníaco se vaporiza y las pérdidas son muy
importantes. La carencia de nitrógeno en la planta se manifiesta en una
disminución del área foliar y una caída de la actividad fotosintética.

Dinámica en el suelo del ciclo del nitrógeno cuando se aplican fertilizantes

químicos de síntesis y su efecto sobre la fertilidad. (Fuente: yara.com)

Cuando es incorporado al suelo, no existen, o son mínimas, las pérdidas de N.

Al incorporar la urea al suelo rápidamente después de la aplicación, el amoníaco
que libera se combina con la humedad y las partículas del mismo. Así se retiene
en el suelo, habiendo muy poca pérdida de nitrógeno a la atmósfera. Si se aplica
en la superficie, o no se incorpora o arrastra dentro del suelo por la lluvia o el
riego, se hidroliza liberando amoníaco gaseoso a la atmósfera, lo cual puede
representar severas pérdidas de N, por ello es muy conveniente su incorporación
para reducir la volatilización del nitrógeno amoniacal que se potencia en suelos
calizos, con pH elevados, ambiente seco y temperaturas altas. Cuando se cuenta
con riego es conveniente que el suelo esté húmedo o se practique un ligero riego
tras su incorporación.

Puede utilizarse en todo tipo de cultivos, especialmente:

Cereales de invierno: trigo, avena, cebada, etc.

Cultivos de verano: maíz, sorgo y girasol. La fertilización puede hacerse cuando

la planta tiene de 4 a 8 hojas que es la etapa del cultivo en el cual se produce la
mayor demanda de nitrógeno.

Dosificación: No se recomiendan dosis mayores de 20 a 40 kg de producto sobre

la misma línea de siembra, ya que existen severos riesgos de fitotoxicidad a la
semilla. En cambio, localizado entre hileras, al costado o por debajo de la línea
de siembra no existen limitaciones de cantidades.

Precauciones de uso: Inflamable, no almacenar junto a henos o productos

orgánicos como plaguicidas o combustibles.

Ventajas del uso de la urea granulada: mayor calidad industrial, menor

higroscopicidad, se puede mezclar con otros fertilizantes, mejor adaptación a
climas húmedos.

 Fertilización foliar

También se utiliza la urea de bajo contenido de biuret (menor al 0.03%) como

fertilizante de uso foliar. Se disuelve en agua y se aplica a las hojas de las
plantas, sobre todo frutales, cítricos.

La fertilización foliar es una antigua práctica, pero en general se aplican

cantidades relativamente exiguas en relación a las de suelo, en particular de
macronutrientes. Sin embargo varios antecedentes internacionales demuestran
que el empleo de urea, bajo de biuret, permite reducir las dosis de fertilizantes
aplicados al suelo, sin pérdida de rendimiento, tamaño y calidad de fruta.
Estudios demuestran que las aplicaciones foliares de urea en bajas cantidades
resultan tan efectivas como las aplicaciones al suelo. Esto convalida la práctica
de aplicar fertilizantes junto con las aplicaciones de otros agroquímicos como
complemento de un programa de fertilización eficiente.

 Suplemento alimentario para ganado

Desde el punto de vista de nutrición de animales de consumo, la inclusión de

nitrógeno en la ración de alimentación es fundamental ya que es la base de la
formación proteica. El nitrógeno ingerido en la dieta puede provenir de dos
fuentes: de los aminoácidos que componen las proteínas del forraje o granos y
de los compuestos orgánicos como amoníaco, aminas, péptidos, urea, etc.
llamado fuentes de Nitrógeno No Protéico (NNP).

La utilización de la urea por los rumiantes es un proceso complejo, que

resumidamente se describe: una vez consumida y localizada en el rumen,
hidroliza, transformándose en elementos más simples, cuyo producto final es la
formación de amoníaco. Esto ocurre por acción de la enzima ureasa, producida
por microorganismos que viven en el rumen. Parte del amoníaco producido es
usado por estos microorganismos para formar sus propios aminoácidos,
logrando así su propio crecimiento y desarrollo. No obstante, y a medida que los
microorganismos van muriendo, son arrastrados a las secciones post-ruminales
del tracto digestivo, donde las proteínas constituyentes de sus cuerpos son
digeridas, satisfaciendo de esta forma el animal hospedador sus propias
necesidades proteicas.

Junto con la urea se recomienda una dieta equilibrada y rica en carbohidratos y

minerales como azufre, fósforo, hierro, manganeso y cobalto, estos son
necesarios para que los microorganismos utilicen eficientemente el NH3
producido por hidrólisis de urea, para formar su proteína.

Se recomienda una dosis diaria de 100 g de urea por animal, suministrado de

forma gradual para lograr un acostumbramiento del mismo.

El mismo debe ser administrado mezclado con el forraje en una relación aprox.
de 5-6 kg de urea cada 1000 kg de forraje fresco. También puede administrarse
en el agua de bebida pero no permite un control eficiente de la urea consumida.

Intoxicación: Deben evitarse suministros excesivos de urea a fin de evitar

intoxicaciones y muerte de ganado. Esto ocurre ya que la velocidad de liberación
de NH3 es cuatro veces mayor que la velocidad de utilización por parte de los
microorganismos ruminales. El NH3 excedente es absorbido en la pared ruminal
pudiendo sobrepasarse la capacidad del rumiante de metabolizarlo y/o eliminarlo
vía orina, aumentando drásticamente su concentración en la sangre, y con ello
el pH sanguíneo, pudiendo producirse la muerte del animal.

 Industria química y plástica

Se encuentra presente en adhesivos, plásticos, resinas, tintas, productos

farmacéuticos y acabados para productos textiles, papel y tabaco (realzador de
sabor en cigarrillos).

También es utilizado en la industria de productos de salud y cosmética, como

humectante en lociones y cremas hidratantes, cremas depilatorias, shampoo,
blanqueadores de dientes y polvos faciales.

Se utiliza para la síntesis de colas, barnices, lacas, revestimientos ignífugos y

como estabilizador en explosivos de nitrocelulosa.

Otras aplicaciones: tratamiento de metales, curtidurías, tratamiento de aguas,

construcción e ingeniería civil (como aglutinante de aislamiento).

 Producción de resinas

La condensación de la urea y sus derivados con el aldehído fórmico, da lugar a

polímeros que reciben el nombre genérico de aminoplásticos.

El aldehído fórmico se une a los radicales NH2 y NH formando primeramente

grupos -NHCH2OH y >NCH2OH2, los cuales por eliminación de agua con los
hidrógenos de aquellos radicales, dan lugar a cadenas mediante grupos
metilénicos. Con la urea, con dos y tres grupos amino, llegan a formarse
estructuras tridimensionales (en medio ácido y temperaturas elevadas). Si se
emplea un exceso de aldehído se forman resinas de mayor dureza.

Las resinas de urea tienen la propiedad de ser transparentes a la luz visible y a

los rayos ultravioleta, por lo que se las conoce como "vidrio orgánico".

Uno de los principales usos es el de material "aglutinante" de fragmentos de

madera reducida o pulverizada para la formación de placas de símil madera
llamados comúnmente Aglomerado de Melamina.

Placas de aglomerado o madera prensada

 Aditivo anti-contaminación para motores diesel

En los años recientes se ha desarrollado un aditivo de base ureica que se

adiciona a la corriente de escape de los motores diesel equipados con tecnología
catalítica en el escape y permite transformar los gases de nitrógeno (NOx), uno
de los principales gases de efecto invernadero en nitrógeno y agua.

Este aditivo se conoce como Adblue (es una marca registrada) y está compuesto
por una disolución al 32.5% de urea.

Tras la combustión en los motores modernos, la mayoría de los NOx que se

generan son NO y NO2 y, para evitar que salgan a la atmósfera, se introduce
una pequeña planta química en el tubo de escape de los coches. Este
"laboratorio automático" añade urea a los gases y hace que reaccionen en el
catalizador para que los óxidos de nitrógeno se transformen principalmente en
nitrógeno, agua y CO2. Los tres son inocuos y, aunque el CO2 es un gas de
efecto invernadero, es mucho menos "reactivo" que los óxidos de nitrógeno.
La urea se añade a los gases al salir del cilindro mediante un inyector. Ya
tenemos los componentes que debe tener un coche con AdBlue:

Depósito de urea: normalmente de unos 20 litros de capacidad, con una

autonomía de unos 20.000 km.

Inyector de urea: insertado en el tubo de escape y antes del

catalizador, pulveriza la cantidad precisa de urea para que tenga lugar la
reacción química.

Unidad de control: una central debe calcular la cantidad de urea necesaria en

cada momento para que la reacción sea estequiométrica (es decir, que todas las
moléculas reaccionen sin que sobren de una o de otra). Esta central, además,
deberá informar al conductor sobre la cantidad que queda en el depósito de urea
y recomendar la reposición del aditivo antes de que se agote.

Inyector de urea tipo AdBlue en escape de vehículo diesel

La urea es un compuesto químico cristalino e incoloro; de fórmula CO(NH2)2. Se

encuentra abundantemente en la orina y en la materia fecal. Es el principal
producto terminal del metabolismo de las proteínas en el humano y en los demás
mamíferos. La orina humana contiene unos 20 g por litro, un adulto elimina de
25 a 39 g diariamente.[cita requerida] Es uno de los pocos compuestos orgánicos que
no tienen enlaces C-C o C-H.

En cantidades menores, se presenta en la sangre, en el hígado, en la linfa y en

los fluidos serosos, y también en los excrementos de los peces y muchos otros
animales. También se encuentra en el corazón, en los pulmones, en los huesos
y en los órganos reproductivos, así como el semen. La urea se forma
principalmente en el hígado como un producto final del metabolismo. El nitrógeno
de la urea, que constituye el 80 % del nitrógeno en la orina, procede de la
degradación de los diversos compuestos con nitrógeno, sobre todo de los
aminoácidos de las proteínas en los alimentos. En los mamíferos la urea se
forma en un ciclo metabólico denominado ciclo de la urea. La urea está presente
también en los hongos así como en las hojas y semillas de numerosas legumbres
y cereales.[cita requerida]

Debido a su momento dipolar, la urea es soluble en agua y en alcohol, y

ligeramente soluble en éter. Se obtiene mediante la síntesis de Wöhler, que fue
diseñada en 1828 por el químico alemán Friedrich Wöhler, y fue la segunda
sustancia orgánica obtenida artificialmente, luego del oxalato de amonio.

La urea es hidrolizada enzimáticamente a dióxido de carbono y amoníaco por la

enzima ureasa.

Derivados
Los derivados de la urea formados por sustitución de alguno de los hidrógenos
se denominan de tres maneras:

 Como productos sustituyentes de la urea. Por ejemplo metilurea

CH3NHCONH2
 Si el grupo de la urea es denominado como sustituyente de otro
compuesto principal, se utiliza el prefijo ureido- para el grupo H2N-CO-NH-
. Por ejemplo, el nombre IUPAC de la citrulina es Ácido 2-amino-5-
ureidopentanoico:

 Otro nombre que puede adquirir el grupo H2N-CO-NH- es carbamilamino.

En el caso de la citrulina, también se puede llamar como Ácido 2-amino-
5-carbamilaminopentanoico

Si hay sustituyentes en ambos nitrógenos se pueden utilizar los locantes N y N'

o 1 y 3, respectivamente.

Utilizando la electrolisis para descomponer la orina se obtiene como gas (N2-K2-

CO3) en el ánodo y (H2) en el cátodo.