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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

Facultad de Ingeniería Química y Textil


Titulaciones Conductimétricas

ÍNDICE

Página

1. OBJETIVOS ………………………………….. 2

2. FUNDAMENTO TEÓRICO …………………………………... 2

3. DATOS

3.1 DATOS EXPERIMENTALES .……………………. 4

3.2 DATOS TEORICOS …………………….. 7

4. TRATAMIENTO DE DATOS …………………………….. 8

5. CONCLUSIONES ...………………………….. 12

6. RECOMENDACIONES ….….……………………… 12

7. ANEXO ....………..……………….. 12

8. BIBLIOGRAFIA .…………………………… 13

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Titulaciones Conductimétricas

“TITULACIONES CONDUCTIMETRICAS”

1. OBJETIVOS :

 Estudiar el comportamiento de los electrolitos (fuertes y débiles) frente a una


titulación con una base fuerte.
 Comprobar la utilidad de la conductancia especifica en las titulaciones
conductimétricas para el cálculo del punto de equivalencia.
 Poder reconocer una titulación conductimetricas mediante la gráfica k vs Vol.
para diversos electrolitos.

2. FUNDAMENTO TEÓRICO :

Titulaciones Conductimétricas

Esta técnica consiste en acompañar las variaciones de la conductancia de la solución en estudio


durante una titulación. El punto final es determinado a partir de la representación gráfica de la
conductancia o de la conductancia específica, debidamente corregidas, en función del volumen
de titulante añadido. Las curvas obtenidas asumen formas diferentes según el sistema químico
estudiado, sin embargo son caracterizadas por presentaren segmentos rectilíneos con
inclinaciones diferentes en los lados de él(los) punto(s) de equivalencia.

La principal ventaja de las titulaciones conductimétricas es su aplicabilidad a soluciones muy


diluidas y a sistemas en los que las reacciones son relativamente incompletas, como es el caso
de la determinación del fenol. Sin embargo, el empleo de las titulaciones conductimétricas a los
sistemas redox es muy limitado, una vez que estas reacciones ocurren en presencia de elevadas
concentraciones de iones hidrógeno, resultando en una pequeña variación de la conductancia
asociada a una elevada conductancia de fondo. Como limitación del método, se destaca la
susceptibilidad a las interferencias, lo que se traduce en resultados poco satisfactorios y menos
exactos a la medida en que aumenta la concentración de electrolitos en la solución en estudio.

 Ácido Fuerte x Base Fuerte

La conductancia de la solución original del ácido se debe a los iones H+ y a su respectivo anión,
totalmente disociados en solución, pero con mayor contribución del ión H+, debido a la alta
conductancia de este ión H+0 = 349,8 mho.cm2.eqg-1. A medida que la titulación prosigue, la
cantidad de aniones proveniente del ácido permanece constante, la cantidad de cationes
proveniente de la base aumenta, y los iones H+ van siendo neutralizados por los OH- añadidos.
Eso resulta en la disminución de la conductancia, principalmente porque el aumento de la
conductancia debido a los cationes de la base no logra compensar la pérdida de conductancia
asociada a la neutralización de los iones H+ por los iones OH- de la base. Como resultado
gráfico se obtiene un segmento de recta decreciente, del punto A hasta el punto B, en el cual
ocurre la neutralización completa del ácido. Desde ese punto, los iones OH- añadidos a la
solución no son más consumidos, a la vez que la concentración de los cationes provenientes de
la base también aumenta y la concentración de los aniones del ácido permanece constante. El
efecto global de estos factores es el aumento de la conductancia, principalmente por el aumento
de la concentración de los iones OH- (?OH-0 = 199,2 mho.cm2.eqg-1 en solución.

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Cuantas más altas son las concentraciones del titulante y del titulado, más agudo es el ángulo
entre los segmentos de recta, lo que da una mayor precisión en la determinación del volumen
del titulante correspondiente al punto de equivalencia.

 Ácido Débil x Base Fuerte

En la primera etapa de la titulación, los iones H+ consumidos son aquellos provenientes del
equilibrio original del ácido, lo que provoca una disminución de la conductancia. Esta
disminución es atenuada, pero no compensada, por el surgimiento de los iones Na+ en solución.
Cuando estos primeros iones H+ son totalmente consumidos, se consumen los iones H+
originalmente no disociados , en virtud del desplazamiento del equilibrio del ácido, lo que
genera también iones A- en solución. El efecto del surgimiento de estos iones A- y también de
los iones Na+ añadidos por la base conducen a un aumento de la conductancia de la solución.
En el punto C, el equilibrio del ácido ya fue completamente desplazado. Luego, los iones OH-
añadidos a la solución no son más consumidos. Por consiguiente, la concentración de iones OH-
libre comienza a aumentar, con la concentración de Na+, mientras la concentración de A- se
estabiliza en este punto. El efecto de estos factores es un aumento brusco de la conductancia
desde el punto C

 Ácido Débil x Base Débil

La titulación de un ácido débil por una base débil, difícil de ser hecha por otras técnicas, puede
ser realizada a través del método conductimétrico. El aspecto anterior al punto de equivalencia
es semejante a la titulación ácido débil x base débil, siendo válidas las consideraciones
adoptadas para este tipo de sistema. En la región del gráfico posterior al punto de equivalencia,
tenemos ahora la suma de una base débil a la solución, que no contribuye mucho para el
aumento de la conductancia de la solución, que permanece prácticamente constante.

 Mezclas de Ácidos Fuerte y Débil x Base Fuerte

Este tipo de sistema presenta dos puntos de equivalencia: el primero, correspondiente a la


neutralización del ácido fuerte, y el segundo, correspondiente a la neutralización del ácido débil.
En la primera etapa de la titulación los iones H+ consumidos son aquellos provenientes del
ácido fuerte, lo que provoca una disminución de la conductancia. Esta disminución es atenuada,
pero no compensada por el surgimiento de los iones Na+ en solución.
Cuando estos primeros iones H+ son totalmente consumidos, se consumen los iones H+
provenientes del ácido débil que hasta entonces no se había disociado, pues su equilibrio era
afectado por la gran cantidad de iones H+ en solución. Esto genera también iones A- en
solución. El efecto del surgimiento de estos iones A- y también de los iones Na+ añadidos por la
base, conducen a un aumento de la conductancia de la solución. En el punto C, el equilibrio del
ácido débil ya fue completamente desplazado. Luego, los iones OH- añadidos a la solución no
son más consumidos.
En consecuencia, la concentración de iones OH- libre comienza a aumentar, con la
concentración de Na+, mientras que la concentración de A- se estabiliza en este punto. El efecto
de estos factores es un aumento brusco de la conductancia desde el punto C. El análisis de
mezclas de ácidos débiles, aún con Ka diferentes, es impracticable, pues no ocurre nítida
discontinuidad después de la neutralización del ácido más fuerte.

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3. DATOS :

3.1 Datos Experimentales:

Grupo 1
 Titulación de un ácido débil con una base fuerte

CH3COOH + NaOH

V (NaOH) mL K (uS/cm)
0.0 213.0
0.3 189.0
0.5 182.1 NaOH ( 0.1 M)
1.0 184.3
Sal acida de phtalato acido de potasio = 0.3 g
1.5 202.0
disuelven 50 mL + 2 gotas de fenolftaleína
2.0 230.0
2.5 262.0
3.0 294.0  V (NaOH) = 15.7 mL
 V (NaOH) = 15.8 mL
3.5 333.0
4.0 370.0
4.5 410.0 Por tal la nueva concentración del NaOH será
5.0 451.0 0.0932
6.0 513.0
7.0 588.0
8.0 662.0
9.0 731.0
10.0 808.0
11.0 867.0
12.0 938.0
13.0 1002.0
14.0 1065.0
15.0 1126.0
16.0 1187.0
17.0 1298.0
18.0 1478.0
19.0 1663.0
20.0 1861.0

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Grupo 2
 Titulación de un ácido fuerte con una base fuerte ( [ NaOH] = 0.0932 )

HCl + NaOH HCl + CH3COOH + NaOH


(10 mL) (5 mL) (5 mL)

V (NaOH) mL K (mS/cm) V (NaOH) mL K (mS/cm)


0 4.440 0 2.080
1 4.130 1 1.759
2 3.800 2 1.464
3 3.470 3 1.167
4 0.891
4 3.150
5 0.723
5 2.840
6 0.703
6 2.530
7 0.739
7 2.240
8 0.796
8 1.947 9 0.855
9 1.638 10 0.918
10 1.385 11 0.980
11 1.141 12 1.038
12 1.247 13 1.100
13 1.435 14 1.209
14 1.624 15 1.373

15 1.813 16 1.555
17 1.737
16 2.000
18 1.908
17 2.180
19 2.090
18 2.360
19 2.540
20 2.710
21 2.880
22 3.040
23 3.200
24 3.370
25 3.520

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Grupo 3
 Titulación de una mezcla ácido fuerte y acido débil con base fuerte .
( [ NaOH] = 0.0932 )

HCl + CH3COOH + NaOH HCl + NaOH

V (NaOH) mL 16.0 K (uS/cm) 1050 V (NaOH) mL K (mS/cm)


0.0 17.0 242 1109 0.0 2.620
0.3 18.0 222 1156
1.0 2.290
0.4 19.0 213 1209
2.0 1.961
0.7 20.0 205 1262
3.1 1.641
1.0 21.5 207 1331
1.5 23.0 216 1400 4.0 1.337
2.1 24.0 243 1449 5.0 1.036
2.5 25.0 262 1525 6.5 0.727
2.8 26.5 279 1746 8.0 0.851
3.3 28.0 309 1968 9.0 1.037
4.0 29.5 352 2190
10.0 1.250
5.0 31.5 416 2480
11.5 1.519
6.0 32.0 479 2550
12.6 1.737
7.0 34.0 545 2820
8.0 36.0 603 3090 13.5 1.906
9.1 38.0 673 3350 14.6 2.100
10.6 40.0 748 3610 15.5 2.260
11.0 42.0 775 3850 17.5 2.590
12.0 44.0 833 4100
13.2 46.0 898 4320
14.2 48.0 955 4570
15.0 50.0 995 4790

Grupo 4
 Titulación de un ácido fuerte con una base fuerte ( [ NaOH] = 0.0932 )

HCl + NaOH

V (NaOH) mL K (ms/cm)
0 13 3.960 1.141
1 14.1 3.700 1.297
2 15 3.430 1.426

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3 16 3.160 1.583
4 17 2.910 1.724
5 18 2.650 1.878
6 19 2.430 2.010
7 20 2.180 2.160
8 21 1.957 2.300
9 22 1.712 2.440
10 23 1.491 2.570
11 24 1.279 2.700
12 25 1.065 2.850

3.2 Datos Bibliográficos:

 Titulación de un ácido fuerte con una base fuerte

 Titulación de un ácido débil con una base fuerte

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 Titulación de un ácido débil con una base débil

4. TRATAMIENTO DE DATOS :

 Con los datos obtenidos experimentalmente, para cada tipo de titulación, trazar
una gráfica de la variación de K con el volumen de solución titulante de NaOH .

Grupo 1
 Titulación de un ácido débil con una base fuerte

VPE = 4 ml NaOH
VACIDO = 100mL Teóricamente : # Eq.Acido = # Eq.Base Si Nbase = Mbase=0.0932
N*Vacido = N*Vbase Nacido = Macido=?

MCH3COOH = 0.0037 M

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Grupo 2
 Titulación de un ácido fuerte con una base fuerte

VPE = 11 ml NaOH
VACIDO = 100mL Teóricamente : # Eq.Acido = # Eq.Base Si Nbase = Mbase=0.0932
N*Vacido = N*Vbase Nacido = Macido=?

MHCl = 0.0103 M

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Grupo 3
 Titulación de un ácido débil con una base fuerte

VPE = 5 ml NaOH
VACIDO = 100mL Teóricamente : # Eq.Acido = # Eq.Base Si Nbase = Mbase=0.0932
N*Vacido = N*Vbase Nacido = Macido=?

MCH3COOH = 0.0047 M

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VPE =6.5 ml NaOH


VACIDO = 100mL Teóricamente : # Eq.Acido = # Eq.Base Si Nbase = Mbase=0.0932
N*Vacido = N*Vbase Nacido = Macido=?

MHCl = 6.058*10-3 M

Grupo 4
 Titulación de un ácido fuerte con una base fuerte

VPE = 12 ml NaOH
VACIDO = 100mL Teóricamente : # Eq.Acido = # Eq.Base Si Nbase = Mbase=0.0932
N*Vacido = N*Vbase Nacido = Macido=?

MHCl = 0.0112 M

 Comparar las curvas teóricas y experimentales e interpretar los resultados.

 Al comparar las curvas graficadas con las curvas teóricas se noto que estas
siguen las misma tendencia ; por tal las titulaciones se realizo de manera
adecuada, siendo las tendencias de la siguiente forma.

 Al titular un acido fuerte con una base fuerte la curva conductimetrica


tiene la forma de un valor absoluto, donde la parte inferior nos indica el
punto de equivalencia.
 Al titular una acido débil con una base fuerte la curva conductimetrica
tiene la forma inicialmente de una curva .que luego se va poniendo recta .

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 Las concentraciones para los ácidos encontradas se obtuvieron a partir del punto
equivalente, sí a la solución titulante se le hubiera adicionado un indicador se
podría ver con mayor claridad este punto y asi poder comparar el punto
equivalente con el indicador y el conductimetro.

5. CONCLUSIONES :

 Se puede concluir que para el electrolito fuerte (HCl) frente al NaOH la curva
de titulación conductimétrica está conformada por rectas que se interceptan en 1
punto, este será el punto de equivalencia para la titulación, mientras que para el
CH3COOH frente al NaOH la curva de titulación está conformada por una
curva y 2 rectas, la intercepción de esas rectas nos dará el punto de
equivalencia.
 Se infiere mediante las curvas de titulación conductimétrica el punto de
equivalencia para una neutralización, por tal este es un método más exacto para
el cálculo del punto de equivalencia comparado con un indicador ya que la vista
nos puede engañar.

6. RECOMENDACIONES :

 Tener cuidado al preparar la solución a la concentración requerida, ya que esta


será un factor importante para hallar el punto de equivalencia.
 Al introducir el electrodo en la solución tener cuidado de que no toque el
magneto en plena agitación y al mismo tiempo que el electrodo quede casi
totalmente sumergido.

7. ANEXO :

Aplicaciones

La conductancia directa al no ser selectiva sólo se aplica para mezclas binarias y para
medir la concentración total de electrolitos. Pero las titulaciones conductimétricas
tienen muchas aplicaciones, siendo su principal ventaja es que se pueden titular
disoluciones muy diluidas y sistemas en que la reacción es incompleta. Por ejemplo en
la valoración acuosa del fenol (pKa=10), el punto de equivalencia no se puede
determinar visualmente mediante un indicador o por potenciometría, pero sí por
conductimetría.

- Determinación de constantes de disociación de electrólitos débiles.

- Determinación de productos de solubilidad de sales poco solubles.

- Cálculo de la concentración salina de disoluciones y aguas naturales para estimación


del grado de dilución o pureza de la muestra.

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8. BIBLIOGRAFÍA :

 JANDER, G. 1961. Análisis Volumétrico. Unión Tipográfica Editorial Hispanoamericana.


Primera Edición. México. 400 pp.
 McNEAL, B. L., J. D. OSTER and J. J. HATCHER. 1970. Calculation of electrical
conductivity from solution composition data as an aid to in-situ estimation of soil
salinity. Soil Science. 110, 405-414

 http://www.standardbase.com/tech/FinalHUTechCond.pdf
 www.wikippedia/conductimetria/.com

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